DE2631325A1 - PROCESS FOR POLYMERIZING VINYL CHLORIDE - Google Patents
PROCESS FOR POLYMERIZING VINYL CHLORIDEInfo
- Publication number
- DE2631325A1 DE2631325A1 DE19762631325 DE2631325A DE2631325A1 DE 2631325 A1 DE2631325 A1 DE 2631325A1 DE 19762631325 DE19762631325 DE 19762631325 DE 2631325 A DE2631325 A DE 2631325A DE 2631325 A1 DE2631325 A1 DE 2631325A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- iodine
- compounds
- group
- polymerization
- organic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 41
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 21
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 title claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 49
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 27
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 18
- IMQLKJBTEOYOSI-GPIVLXJGSA-N Inositol-hexakisphosphate Chemical compound OP(O)(=O)O[C@H]1[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H](OP(O)(O)=O)[C@H](OP(O)(O)=O)[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H]1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-GPIVLXJGSA-N 0.000 claims description 16
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N Phytic acid Natural products OP(O)(=O)OC1C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 16
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 229940068041 phytic acid Drugs 0.000 claims description 16
- 235000002949 phytic acid Nutrition 0.000 claims description 16
- 239000000467 phytic acid Substances 0.000 claims description 16
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 14
- -1 iodine, iodine compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 11
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 claims description 10
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 9
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 9
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OENHQHLEOONYIE-UKMVMLAPSA-N beta-Carotene Chemical compound CC=1CCCC(C)(C)C=1/C=C/C(/C)=C/C=C/C(/C)=C/C=C/C=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C OENHQHLEOONYIE-UKMVMLAPSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 6
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 5
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 claims description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AUNGANRZJHBGPY-SCRDCRAPSA-N Riboflavin Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)CN1C=2C=C(C)C(C)=CC=2N=C2C1=NC(=O)NC2=O AUNGANRZJHBGPY-SCRDCRAPSA-N 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229930002875 chlorophyll Natural products 0.000 claims description 4
- 235000019804 chlorophyll Nutrition 0.000 claims description 4
- ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M chlorophyll a Chemical compound C1([C@@H](C(=O)OC)C(=O)C2=C3C)=C2N2C3=CC(C(CC)=C3C)=[N+]4C3=CC3=C(C=C)C(C)=C5N3[Mg-2]42[N+]2=C1[C@@H](CCC(=O)OC\C=C(/C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H](C)C2=C5 ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M methylene blue Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 claims description 3
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 claims description 3
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 claims description 3
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 claims description 3
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 claims description 3
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims description 3
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims description 3
- 235000012735 amaranth Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004178 amaranth Substances 0.000 claims description 3
- 235000013734 beta-carotene Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011648 beta-carotene Substances 0.000 claims description 3
- TUPZEYHYWIEDIH-WAIFQNFQSA-N beta-carotene Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC2=CCCCC2(C)C TUPZEYHYWIEDIH-WAIFQNFQSA-N 0.000 claims description 3
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 claims description 3
- 229960002747 betacarotene Drugs 0.000 claims description 3
- KMGBZBJJOKUPIA-UHFFFAOYSA-N butyl iodide Chemical compound CCCCI KMGBZBJJOKUPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N fluorescein Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=CC=C(O)C=C1OC1=CC(O)=CC=C21 GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002496 iodine Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000008101 lactose Substances 0.000 claims description 3
- 150000005527 organic iodine compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims description 3
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N Alizarin Natural products C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC=C3C(=O)C2=C1 RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 claims description 2
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 claims description 2
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 claims description 2
- 229910021585 Nickel(II) bromide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GDWVNFWUTFZLND-UHFFFAOYSA-N S=C=N[Ni]N=C=S Chemical compound S=C=N[Ni]N=C=S GDWVNFWUTFZLND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MFGSTSNUMVXOHJ-UHFFFAOYSA-M [I+].CC([O-])=O Chemical compound [I+].CC([O-])=O MFGSTSNUMVXOHJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- HWHSUAOUBXLTGM-UHFFFAOYSA-M [I+].[O-][Cl](=O)(=O)=O Chemical compound [I+].[O-][Cl](=O)(=O)=O HWHSUAOUBXLTGM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- NRVCVLFVSDRPOM-UHFFFAOYSA-N [I+].[O-][N+]([O-])=O Chemical compound [I+].[O-][N+]([O-])=O NRVCVLFVSDRPOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M alizarin red S Chemical group [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=C2O HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WPBXOELOQKLBDF-UHFFFAOYSA-N cyanogen iodide Chemical compound IC#N WPBXOELOQKLBDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IPLJNQFXJUCRNH-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);dibromide Chemical compound [Ni+2].[Br-].[Br-] IPLJNQFXJUCRNH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- ALYMILAYQDOMFU-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);dithiocyanate Chemical compound [Ni+2].[S-]C#N.[S-]C#N ALYMILAYQDOMFU-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- BFSQJYRFLQUZKX-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) iodide Chemical compound I[Ni]I BFSQJYRFLQUZKX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 150000005526 organic bromine compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- PQLLEAYSRJFMFF-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;hydroiodide Chemical compound I.OS(O)(=O)=O PQLLEAYSRJFMFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002497 iodine compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 27
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 24
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 12
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 12
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 description 9
- UNMYWSMUMWPJLR-UHFFFAOYSA-L Calcium iodide Chemical compound [Ca+2].[I-].[I-] UNMYWSMUMWPJLR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 229940046413 calcium iodide Drugs 0.000 description 8
- 229910001640 calcium iodide Inorganic materials 0.000 description 8
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 7
- 239000000982 direct dye Substances 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 6
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 5
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 3
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 3
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 3
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 3
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 3
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 3
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 3
- QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M (4z)-1-(3-methylbutyl)-4-[[1-(3-methylbutyl)quinolin-1-ium-4-yl]methylidene]quinoline;iodide Chemical compound [I-].C12=CC=CC=C2N(CCC(C)C)C=CC1=CC1=CC=[N+](CCC(C)C)C2=CC=CC=C12 QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100439669 Drosophila melanogaster chrb gene Proteins 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930003270 Vitamin B Natural products 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- KQSBZNJFKWOQQK-UHFFFAOYSA-N hystazarin Natural products O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(O)C(O)=C2 KQSBZNJFKWOQQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LOMPYPGVYNRXCJ-UHFFFAOYSA-N iodo thiocyanate Chemical compound ISC#N LOMPYPGVYNRXCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- COTNUBDHGSIOTA-UHFFFAOYSA-N meoh methanol Chemical compound OC.OC COTNUBDHGSIOTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 235000019156 vitamin B Nutrition 0.000 description 2
- 239000011720 vitamin B Substances 0.000 description 2
- MCTQNEBFZMBRSQ-UHFFFAOYSA-N (3-amino-4-phenyldiazenylphenyl)azanium;chloride Chemical compound Cl.NC1=CC(N)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 MCTQNEBFZMBRSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L (z)-but-2-enedioate;dibutyltin(2+) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L 0.000 description 1
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTLULCVBFCRQKI-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-[3-[(4,6-dichloro-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-4-sulfoanilino]-9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C=2C(N)=C(S(O)(=O)=O)C=C1NC(C=1)=CC=C(S(O)(=O)=O)C=1NC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 RTLULCVBFCRQKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 13-cis retinol Natural products OCC=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGYZAKRTYUHXRA-UHFFFAOYSA-N 2,10-dinitro-12h-[1,4]benzothiazino[3,2-b]phenothiazin-3-one Chemical compound S1C2=CC(=O)C([N+]([O-])=O)=CC2=NC2=C1C=C1SC3=CC=C([N+](=O)[O-])C=C3NC1=C2 PGYZAKRTYUHXRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAMCXJOYXRSXDU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethoxy-n-[2-(1,3,3-trimethylindol-1-ium-2-yl)ethenyl]aniline;chloride Chemical compound [Cl-].COC1=CC(OC)=CC=C1NC=CC1=[N+](C)C2=CC=CC=C2C1(C)C QAMCXJOYXRSXDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 2-N-[8-[[8-(4-aminoanilino)-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]amino]-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]-8-N,10-diphenylphenazin-10-ium-2,8-diamine hydroxy-oxido-dioxochromium Chemical compound O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.Nc1ccc(Nc2ccc3nc4ccc(Nc5ccc6nc7ccc(Nc8ccc9nc%10ccc(Nc%11ccccc%11)cc%10[n+](-c%10ccccc%10)c9c8)cc7[n+](-c7ccccc7)c6c5)cc4[n+](-c4ccccc4)c3c2)cc1 FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSRNWKJHMFFDOE-UHFFFAOYSA-N 2-nitro-3-phenyldiazenylaniline Chemical compound NC1=CC=CC(N=NC=2C=CC=CC=2)=C1[N+]([O-])=O BSRNWKJHMFFDOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2h-oxazine Chemical compound N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Natural products OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNQZXJOMYWMBOU-VKHMYHEASA-N D-glyceraldehyde Chemical compound OC[C@@H](O)C=O MNQZXJOMYWMBOU-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQILFGKZUJYXGS-UHFFFAOYSA-N Indigo dye Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(C3=C(C4=CC=CC=C4N3)O)=NC2=C1 QQILFGKZUJYXGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192627 Naphthoquinone Natural products 0.000 description 1
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFFSCOOTVXBLCK-QAVVBOBSSA-N OC(=O)c1cc(ccc1O)\N=N\c1ccc(cc1)-c1ccc(cc1)\N=N\c1ccc(O)c(c1)C(O)=O Chemical compound OC(=O)c1cc(ccc1O)\N=N\c1ccc(cc1)-c1ccc(cc1)\N=N\c1ccc(O)c(c1)C(O)=O XFFSCOOTVXBLCK-QAVVBOBSSA-N 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JQYMGXZJTCOARG-UHFFFAOYSA-N Reactive blue 2 Chemical compound C1=2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C=2C(N)=C(S(O)(=O)=O)C=C1NC(C=C1S(O)(=O)=O)=CC=C1NC(N=1)=NC(Cl)=NC=1NC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 JQYMGXZJTCOARG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010039587 Scarlet Fever Diseases 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N Vitamin A Natural products OC/C=C(/C)\C=C\C=C(\C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000980 acid dye Substances 0.000 description 1
- 239000000999 acridine dye Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- RJGDLRCDCYRQOQ-UHFFFAOYSA-N anthrone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3CC2=C1 RJGDLRCDCYRQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- JPIYZTWMUGTEHX-UHFFFAOYSA-N auramine O free base Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=N)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 JPIYZTWMUGTEHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIJGNTRUPZPVNG-UHFFFAOYSA-N benzenecarbothioic s-acid Chemical compound SC(=O)C1=CC=CC=C1 UIJGNTRUPZPVNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-N carbamothioic s-acid Chemical compound NC(S)=O GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- GTRGJJDVSJFNTE-UHFFFAOYSA-N chembl2009633 Chemical compound OC1=CC=C2C=C(S(O)(=O)=O)C=CC2=C1N=NC1=CC=CC=C1 GTRGJJDVSJFNTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940113088 dimethylacetamide Drugs 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUZILKLGVPUFOT-YHPRVSEPSA-L disodium;5-[(6-anilino-4-oxo-1h-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2-[(e)-2-[4-[(6-anilino-4-oxo-1h-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2-sulfonatophenyl]ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(\C=C\C=2C(=CC(NC=3NC(NC=4C=CC=CC=4)=NC(=O)N=3)=CC=2)S([O-])(=O)=O)C(S(=O)(=O)[O-])=CC=1NC(N1)=NC(=O)N=C1NC1=CC=CC=C1 YUZILKLGVPUFOT-YHPRVSEPSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N eosin Chemical compound [Na+].OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=C(Br)C(=O)C(Br)=C2OC2=C(Br)C(O)=C(Br)C=C21 YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- VYXSBFYARXAAKO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-[3-(ethylamino)-6-ethylimino-2,7-dimethylxanthen-9-yl]benzoate;hydron;chloride Chemical compound [Cl-].C1=2C=C(C)C(NCC)=CC=2OC2=CC(=[NH+]CC)C(C)=CC2=C1C1=CC=CC=C1C(=O)OCC VYXSBFYARXAAKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002238 fumaric acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 231100000206 health hazard Toxicity 0.000 description 1
- 230000005802 health problem Effects 0.000 description 1
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 235000012738 indigotine Nutrition 0.000 description 1
- TYQCGQRIZGCHNB-JLAZNSOCSA-N l-ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(O)=C(O)C1=O TYQCGQRIZGCHNB-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N lead chromate Chemical compound [Pb+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004072 lung Anatomy 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 1
- UVEWQKMPXAHFST-UHFFFAOYSA-N n,1-diphenylmethanimine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=NC1=CC=CC=C1 UVEWQKMPXAHFST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWECJGLXBSQKRF-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylformamide;methanol Chemical compound OC.CN(C)C=O WWECJGLXBSQKRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005209 naphthoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002791 naphthoquinones Chemical class 0.000 description 1
- 235000005152 nicotinamide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011570 nicotinamide Substances 0.000 description 1
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001005 nitro dye Substances 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001006 nitroso dye Substances 0.000 description 1
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 1
- NLRKCXQQSUWLCH-UHFFFAOYSA-N nitrosobenzene Chemical compound O=NC1=CC=CC=C1 NLRKCXQQSUWLCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004893 oxazines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical class N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 1
- OARRHUQTFTUEOS-UHFFFAOYSA-N safranin Chemical compound [Cl-].C=12C=C(N)C(C)=CC2=NC2=CC(C)=C(N)C=C2[N+]=1C1=CC=CC=C1 OARRHUQTFTUEOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQNXJSVLKPHNRI-OXEZCZPGSA-N sodium 5-[(4-hydroxyphenyl)diazenyl]-2-[(E)-2-[4-[(4-hydroxyphenyl)diazenyl]-2-sulfophenyl]ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound C1=CC(=CC=C1N=NC2=CC(=C(C=C2)/C=C/C3=C(C=C(C=C3)N=NC4=CC=C(C=C4)O)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)O.[Na+] CQNXJSVLKPHNRI-OXEZCZPGSA-N 0.000 description 1
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RROSXLCQOOGZBR-UHFFFAOYSA-N sodium;isothiocyanate Chemical compound [Na+].[N-]=C=S RROSXLCQOOGZBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011299 tars and pitches Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001016 thiazine dye Substances 0.000 description 1
- 150000004897 thiazines Chemical class 0.000 description 1
- 239000001017 thiazole dye Substances 0.000 description 1
- 125000002813 thiocarbonyl group Chemical group *C(*)=S 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBKBGHZMNFTKRE-UHFFFAOYSA-K trisodium 2-[(2-oxido-3-sulfo-6-sulfonatonaphthalen-1-yl)diazenyl]benzoate Chemical compound C1=CC=C(C(=C1)C(=O)[O-])N=NC2=C3C=CC(=CC3=CC(=C2[O-])S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)[O-].[Na+].[Na+].[Na+] RBKBGHZMNFTKRE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 235000019155 vitamin A Nutrition 0.000 description 1
- 239000011719 vitamin A Substances 0.000 description 1
- 229940045997 vitamin a Drugs 0.000 description 1
- 239000001018 xanthene dye Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/002—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
- C08F2/005—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts by addition of a scale inhibitor to the polymerisation medium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
PATENTANWALT O C O 1 O O L=PATENT Attorney O C O 1 O O L =
DR. HANG ULRICH MAY ZDO I OZDDR. HANG ULRICH MAY ZDO I OZD
D 8 MÖNCHEN 22, THIERSCHSTRASSE 27 D 8 MÖNCHEN 22, THIERSCHSTRASSE 27
S-19-P-57/1467 München, den 12. Juli 1976 S-19-P-57/1467 Munich, July 12, 1976
DTPA 259 Dr.M./esDTPA 259 Dr.M./es
Shin-Etsu Chemical Company Ltd. in Tokio/Japan Verfahren zum Polymerisieren von VinylchloridShin-Etsu Chemical Company Ltd. in Tokyo / Japan process for polymerizing vinyl chloride
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Polymerisieren von Vinylchlorid unter Vermeidung der Abscheidung von Polymerkrusten an den Wänden und anderen mit Monomer in Berührung kommenden Oberflächen in einem Polymerisationsreaktor. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden der Polymerisationsmischung einer oder mehrere der folgenden Stoffe zugesetzt: Jod, Jodverbindungen, Brom, Bromverbindungen, Thiocyanate, Isothiocyanate, Phytinsäure, deren Derivate, reduzierende Kohlehydrate und bestimmte andere Verbindungen. Die Wirkung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann synergistisch gesteigert werden durch auf diese Oberflächen aufgebrachte Beschichtungen aus einer polaren organischen Verbindung oder einem organischen Farbstoff.The invention relates to a method for polymerizing vinyl chloride while avoiding the deposition of polymer crusts on the walls and other surfaces that come into contact with monomer in a polymerization reactor. According to the process according to the invention, the polymerization mixture is one or more the following substances added: iodine, iodine compounds, bromine, bromine compounds, Thiocyanates, isothiocyanates, phytic acid and its derivatives, reducing carbohydrates and certain other compounds. The effect of the method according to the invention can be synergistic are increased by applied to these surfaces coatings made of a polar organic compound or a organic dye.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Polymerisieren von Vinylchlorid oder einem Monomerengemisch von Vinylchlorid als Hauptbestandteil mit einem oder mehreren copolymerisierbaren Monomeren unter Vermeidung der Abscheidung von Polymerkrusten an den Wänden und anderen mit dem Monomer oder den Monomeren in Berührung kommenden Oberflächen in einem Polymerisationsreaktor.The invention relates to a process for polymerizing vinyl chloride or a monomer mixture of vinyl chloride as a main component with one or more copolymerizable monomers while avoiding the deposition of polymer scale on the walls and the other with the monomer or monomers surfaces coming into contact in a polymerization reactor.
Für die Herstellung von Polyvinylchloridharzen sind verschiedene Methoden bekannt, einschließlich Suspensionspolymerisation, Emulsionspolymerisation, Lösungspolymerisation, Gasphasenpolymerisation und Massenpolymerisation. Jedoch treten bei allen diesen bekannten Methoden Schwierigkeiten durch Polymerkrustenabscheidung an den Oberflächen eines Polymerisationsreaktors während der Poly-There are several for the manufacture of polyvinyl chloride resins Methods known, including suspension polymerization, emulsion polymerization, Solution polymerization, gas phase polymerization and bulk polymerization. However, all of these occur well-known Methods Difficulties due to deposition of polymer crusts on the surfaces of a polymerization reactor during the
609885/1047609885/1047
merisationslaufe auf. Bei den bekannten Methoden entstehen an den mit dem Monomer in Berührung kommenden Oberflächen, einschließlich der Innenwände des Reaktors und der Oberflächen eines im Reaktor vorgesehenen Rührers gewöhnlich Polymerkrusten während der Polymerisations laufe, was zu abnehmenden Polymerausbeuten und einer Herabsetzung der Kühlkapazität des Reaktors führt. Außerdem kommt es vor, daß sich Teile der so abgeschiedenen Polymerkrusten schließlich von den Oberflächen ablösen und in das erhaltene Polymerprodukt gelangen und dessen Qualität verschlechtern. Noch unangenehmer ist, daß das Reinigen des Polymerisationsreaktors zur Entfernung von Polymerkrusten nach jedem Polymerisations lauf nicht nur sehr viel Arbeit und Zeit erfordert, sondern auch schwere Gesundheitsgefahren für die Arbeiter mit sich bringt, da das in den Polymerkrusten absorbierte nicht umgesetzte Monomer giftig ist.merization runs on. With the known methods arise on the surfaces in contact with the monomer, including the inner walls of the reactor and the surfaces of one in the reactor provided stirrer usually polymer crusts during the Polymerization runs, which leads to decreasing polymer yields and a reduction in the cooling capacity of the reactor. aside from that it happens that parts of the polymer crusts deposited in this way finally detach from the surfaces and into the polymer product obtained reach and degrade its quality. It is even more unpleasant that the cleaning of the polymerization reactor for Removal of polymer crusts after each polymerization run requires not only a great deal of work and time, but also heavy Health hazards for workers with it, since the unreacted monomer absorbed in the polymer crusts is toxic is.
Nach einem bekannten Verfahren soll die Abscheidung von Polymerkrusten an den Innenwänden und anderen Oberflächen eines Polymerisationsreaktors dadurch verhindert werden, daß die Oberflächen vor jedem Polymerisationslauf mit einer Verbindung beschichtet werden, die ausgewählt ist aus polaren organischen Verbindungen, wie Aminverbindungen, Chinonverbindungen und Aldehydverbindungen, organischen Farbstoffen und Pigmenten (US-PS 3 669 946). Bei diesem Verfahren ist es jedoch nachteilig, daß nach jedem solchen Beschichten getrocknet werden muß und die Produktivität des Polymerisationsreaktors wegen der verhältnismäßig langen Zeiten herabgesetzt ist, die zum Beschichten zwischen den Polymerisationsläufen erforderlich sind. Außerdem hat diese Methode Nachteile durch Umweltverschmutzung und gesundheitliche Schwierigkeiten wegen der organischen Lösungsmittel, die in großen Mengen zusammen mit den Beschichtungsverbindungen verwendet werden.According to a known method, the deposition of polymer crusts should can be prevented on the inner walls and other surfaces of a polymerization reactor that the surfaces coated with a compound before each polymerization run selected from polar organic compounds such as amine compounds, quinone compounds and aldehyde compounds, organic dyes and pigments (U.S. Patent 3,669,946). In this method, however, it is disadvantageous that after each such Coating must be dried and the productivity of the polymerization reactor because of the relatively long times required for coating between polymerization runs required are. In addition, this method has drawbacks from pollution and health problems because of the organic solvents, which are used in large amounts together with the coating compounds.
Aufgabe der Erfindung ist, ein Verfahren zu schaffen, das von den oben angegebenen Nachteilen frei ist und bei jeder Art von Vinylchloridpolymerisation die Polymerkrustenabscheidung an den Wänden und anderen Oberflächen im Polymerisationsgefäß wirksam verhindert und dabei eine sehr hohe Produktionsleistung ermöglicht.The object of the invention is to provide a process which is free from the disadvantages indicated above and which can be used for any type of vinyl chloride polymerisation effectively prevents polymer scale deposition on the walls and other surfaces in the polymerization vessel and enables a very high production output.
609885/10^7609885/10 ^ 7
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein Verfahren zum Polymerisieren von Vinylchlorid oder einem Monomerengemisch von Vinylchlorid als Hauptbestandteil mit einem oder mehreren copolymerisierbaren Monomeren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß einer Polymerisationsmischung wenigstens ein Zusatzstoff aus der Gruppe Jod, Jodverbindungen, Brom, Bromverbindungen, Thiocyanate, Isothiocyanate, Phytinsäure, Salze von Phytinsäure und reduzierende organische Verbindungen zugesetzt wird.According to the invention, this object is achieved by a method for polymerizing vinyl chloride or a mixture of monomers of vinyl chloride as the main component with one or more copolymerizable monomers, which is characterized by that a polymerization mixture has at least one additive from the group iodine, iodine compounds, bromine, bromine compounds, thiocyanates, Isothiocyanates, phytic acid, salts of phytic acid and reducing organic compounds is added.
Die Verhinderung von Polymerkrustenabscheidungen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann dadurch weiter gesteigert werden, daß die verschiedenen, mit dem Monomer oder den Monomeren in Berührung kommenden Oberflächen mit einer polaren organischen Verbindung oder einem organischen Farbstoff beschichtet werden.The prevention of polymer scale deposits according to the invention Process can be further enhanced by the fact that the various, with the monomer or monomers in contact coming surfaces are coated with a polar organic compound or an organic dye.
Die Zusatzstoffe, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in der Polymerisationsmischung vorhanden sein sollen, sind ausgewählt aus der folgenden Gruppe: Jod, anorganische Jodsalze, wie Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Calcium-, Magnesium-, Zink-, Eisen- und Nikkeljodid, Jodwasserstoff; organische Jodverbindungen,·wie Äthyljodid und Butyljodid; Verbindungen von Jod mit positiver Wertigkeit, wie Jodthiocyanat j(SCN), Jodperchlorat J(ClO4), Jodcyanid J(CN), Jodacetat J(CH3COO)3, Jodnitrat J(NO3I3 und ein Jodsulfat Jp(SO4)„ oder J(SO4); Brom, anorganische Bromsalze, wie Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Calcium-, Magnesium-, Zink-, Eisen- und Nikkelbromid; organische Bromverbindungen, wie Äthylbromid und Butylbromid; Thiocyanate, wie Natrium-, Kaliumr, Ammonium-, Calcium-, Eisen-, Chrom- und Nickelthiocyanat; Isothiocyanate, wie Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Calcium-, Eisen-, Chrom-und Nickelisothiocyanat; Phytinsäure, Natriumr,Kalium- und Ammoniumsalze von Phytinsäure; und reduzierende organische Verbindungen, wie Rongalit (e.Wz. = FormaIdehydnatriumsulfoxylat), Glycerinaldehyd, Ascorbinsäure und reduzierende Kohlehydrate (z.B. Glucose, Fructose, Mannose, Maltose und Lactose). Kohlehydrate, wie Sucrose, die selbst nicht reduzieren, jedoch während der Polymerisation Hydrolysate mit reduzierenden Eigenschaften liefern können, sind ebenso wirksam wie die reduzierenden Kohlehydrate.The additives which are to be present in the polymerization mixture according to the process according to the invention are selected from the following group: iodine, inorganic iodine salts such as sodium, potassium, ammonium, calcium, magnesium, zinc, iron and nickel iodide , Hydrogen iodide; organic iodine compounds, such as ethyl iodide and butyl iodide; Compounds of iodine with positive valency, such as iodine thiocyanate j (SCN), iodine perchlorate I (ClO 4 ), iodine cyanide I (CN), iodine acetate I (CH 3 COO) 3 , iodine nitrate I (NO 3 I 3 and an iodine sulfate Jp (SO 4 ) "Or I (SO 4 ); bromine, inorganic bromine salts such as sodium, potassium, ammonium, calcium, magnesium, zinc, iron and nickel bromide; organic bromine compounds such as ethyl bromide and butyl bromide; thiocyanates such as sodium -, potassium r , ammonium, calcium, iron, chromium and nickel thiocyanate; isothiocyanates, such as sodium, potassium, ammonium, calcium, iron, chromium and nickel isothiocyanate; phytic acid, sodium r , potassium and Ammonium salts of phytic acid; and reducing organic compounds such as Rongalit (e.Wz. = formaldehyde sodium sulfoxylate), glyceraldehyde, ascorbic acid and reducing carbohydrates (e.g. glucose, fructose, mannose, maltose and lactose). Carbohydrates, such as sucrose, which do not reduce themselves, however give hydrolysates with reducing properties during the polymerization can are as effective as the reducing carbohydrates.
Die zum Beschichten der verschiedenen, mit Monomer oder MonomerenThe ones used to coat the various, with monomer or monomers
B09885/1047B09885 / 1047
im Polymerisationsreaktor in Berührung kommenden Oberflächen im Zusammenhang mit dem Zusatz der oben angegebenen Zusatzstoffe zur Polymerisationsmischung zu verwendenden polaren organischen Verbindungen sind organische Verbindungen mit einem oder mehreren Atomen oder Gruppen mit ungepaarten Elektronen, wie Sauerstoff-, Stickstoff-und Schwefelatomen in ihren Molekülen. Beispiele der polaren organischen Verbindungen sind stickstoffhaltige organische Verbindungen, die ausgewählt sind aus solchen mit Azo-, Nitro-, Nitroso- oder Azomethingruppen oder Azinringen, und Aminverbindungen, wie Azomethan, Azobenzol, Nitrobenzol, Nitrosobenzol, Monoaminomononitroazobenzol, Pyrazin, Pyridin, Thiazine, Oxazine (z.B. Morpholin), Anilin, Benzalanilin, Äthylendiamintetraessigsäure,oC-Naphthylamin, Äthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, Vitamin Bp (d.h. Nicotinsäureamid) und Chlorophyll; schwefelhaltige organische Verbindungen ausgewählt aus solchen mit Thiocarbonyl- oder Mercaptogruppen oder Thioätherbindungen, wie Thioglycolsäure, Thioharnstoff, Thiocarbanilsäure, Thiocarbaminsäure, Thiobenzoesäure, Thioäther und Mercaptane; sauerstoffhaltige organische Verbindungen, ausgewählt aus Chinonen, wie p-Benzochinon, Ketonen, wie Acetophenon und Benzophenon, Aldehyden, wie Acetaldehyd und Benzaldehyd, Alkohole mit mehr als fünf C-Atomen, wie Cetylalkohol, Octylalkohol und Benzylalkohol, und Carbonsäuren mit mehr als fünf C-Atomen, wie Stearinsäure und Naphthoesäuren; und aliphatische oder alicyclische Polyenverbindungen mit konjugierten Doppelbindungen, wie Vitamin A-| , Vitamin A2 und oC-, ß- und ^-Carotine.Surfaces coming into contact in the polymerization reactor in connection with the addition of the above-mentioned additives to the polymerization mixture to be used polar organic compounds are organic compounds with one or more atoms or groups with unpaired electrons, such as oxygen, nitrogen and sulfur atoms in their molecules. Examples of the polar organic compounds are nitrogen-containing organic compounds selected from those having azo, nitro, nitroso or azomethine groups or azine rings, and amine compounds such as azomethane, azobenzene, nitrobenzene, nitrosobenzene, monoaminomononitroazobenzene, pyrazine, pyridine, thiazines, oxazines (eg morpholine), aniline, benzalaniline, ethylenediaminetetraacetic acid, oC-naphthylamine, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, vitamin Bp (ie nicotinic acid amide) and chlorophyll; sulfur-containing organic compounds selected from those with thiocarbonyl or mercapto groups or thioether bonds, such as thioglycolic acid, thiourea, thiocarbanilic acid, thiocarbamic acid, thiobenzoic acid, thioethers and mercaptans; oxygen-containing organic compounds selected from quinones such as p-benzoquinone, ketones such as acetophenone and benzophenone, aldehydes such as acetaldehyde and benzaldehyde, alcohols with more than five carbon atoms such as cetyl alcohol, octyl alcohol and benzyl alcohol, and carboxylic acids with more than five carbon atoms Atoms such as stearic acid and naphthoic acids; and aliphatic or alicyclic polyene compounds with conjugated double bonds, such as vitamin A- | , Vitamin A 2 and oC-, ß- and ^ -carotines.
Beispiele für auch zum Beschichten der Oberflächen brauchbare organische Farbstoffe sind Methylen-Blau, Nigrosin-Schwarz, Nigrosin-Base, Öl-Schwarz, Spirit Schwarz, Anilin-Schwarz, Fluoreszein, Monoazo- und Polyazofarbstoffe, wie Amaranth, metallhaltige Azofarbstoffe, Naphtholfarbstoffe, die zu den Azosäuren oder inaktiven Azofarbstoffen gehören, dispersive Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, wie saure Anthrachinonfarbstoffe, Anthrachinonküpenfarbstoffe, Anthronküpenfarbstoffe, Alizarinfarbstoffe, wie Alizarin, und dispersive Anthrachinonfarbstoffe, indigoartige Farbstoffe, wie Brilliant Indigo B, Threne Eotviolett RH und Threne Druckschwarz B, Sulfidfarbstoffe, wie Schwefel Blau FBB und Schwefel Schwarz B, Phthalocyaninfarbstoffe, wie Kupferphthalo-Examples of organic ones which can also be used for coating the surfaces Dyes are methylene blue, nigrosine black, nigrosine base, Oil black, spirit black, aniline black, fluorescein, Monoazo and polyazo dyes, such as amaranth, metal-containing azo dyes, Naphthol dyes belonging to the azo acids or inactive Azo dyes include, dispersive azo dyes, anthraquinone dyes, such as acidic anthraquinone dyes, anthraquinone vat dyes, Anthrone vat dyes, alizarine dyes such as alizarine, and dispersive anthraquinone dyes, indigo-like Dyes such as Brilliant Indigo B, Threne Eot Violet RH and Threne Printing Black B, sulfide dyes such as Sulfur Blue FBB and sulfur black B, phthalocyanine dyes such as copper phthalo-
609885/1 0A7609885/1 0A7
cyanin und metallfreie Phthalocyaninverbindungen, Diphenylmethan- und Triphenylmethanfarbstoffe, Nitrofarbstoffe, Nitrosofarbstoffe; Thiazolfarbstoffe, Xanthenfarbstoffe, Acridinfarbstoffe, Azinfarbstoffe, Oxazinfarbstoffe, Thiazinfarbstoffe, Benzochinon- und Naphthochinonfarbstoffe, Cyaninfarbstoffe; und verwandte Verbindungen organischer Farbstoffe, wie Komplexe oder Mischungen von Teeren und Pechen, sowie bestimmte wasserlösliche organische Farbstoffe. cyanine and metal-free phthalocyanine compounds, diphenylmethane and triphenylmethane dyes, nitro dyes, nitroso dyes; Thiazole dyes, xanthene dyes, acridine dyes, azine dyes, Oxazine dyes, thiazine dyes, benzoquinone and Naphthoquinone dyes, cyanine dyes; and related compounds organic dyes, such as complexes or mixtures of tars and pitches, as well as certain water-soluble organic dyes.
Zu den letztgenannten wasserlöslichen organischen Farbstoffen gehören: The latter water-soluble organic dyes include:
1) Alkalisalze von Sulfonsäuren, wie Direkt Brilliant Gelb G (Direktfarbstoff), Säure Lichtgelb 2G (saurer Farbstoff), Levafix Gelb 4G (reaktiver Farbstoff), Procion Brilliant Orange G (reaktiver Farbstoff), Direkt Echt Scharlach GS (Direktfarbstoff), Direkt Bordeaux NS (Direktfarbstoffe Brilliant Scharlach 3R (saurer Farbstoff), Säure Alizarin Rot B (saurer Beizenfarbstoff), Direkt Türkisch Blau GL (Direktfarbstoff), Cibacron Blau 3G (reaktiver Farbstoff), Blankophor B (saurer Farbstoff), Nigrosin (saurer Farbstoff) .und Sirius Grau G (Direktfarbstoff); Älkalisalze von Carbonsäuren, wie Chrysamin G (Direktfarbstoff), Direkt Echt Gelb GG (Direktfarbstoff), Chrom Gelb G (saurer Beizenfarbstoff), Chrom Gelb ME (saurer Beizenfarbstoff),und Eosin G (saurer Farbstoff); quaternäre Ammoniumsalze, wie Basisch Flavin 8G (basischer Farbstoff), Astrazon Gelb 3G (basischer Farbstoff), Rhodamin 6GCP (basischer Farbstoff), Safranin T (basischer Farbstoff), Rhodamin B (basischer Farbstoff) und Daitophor AN (basischer Farbstoff) ; und Hydrochloride, wie Auramin Cone (basischer Farbstoff), Chrysoidin (basischer Farbstoff) und Bismarck Braun BG (basischer Farbstoff).1) Alkali salts of sulfonic acids, such as Direct Brilliant Yellow G (direct dye), Acid Lichtgelb 2G (acidic dye), Levafix Yellow 4G (reactive dye), Procion Brilliant Orange G (reactive dye), Direkt Echt Scharlach GS (direct dye), Direkt Bordeaux NS (direct dyes Brilliant Scharlach 3R (acidic Dye), acid alizarin red B (acidic stain dye), Direct Turkish Blue GL (direct dye), Cibacron Blue 3G (reactive dye), Blankophor B (acidic dye), Nigrosine (acidic Dye). And Sirius Gray G (direct dye); Alkali salts of carboxylic acids, such as chrysamine G (direct dye), direct real yellow GG (direct dye), chrome yellow G (acidic stain dye), Chromium Yellow ME (acid stain dye), and Eosin G (acid dye); quaternary ammonium salts, such as Basic Flavin 8G (basic dye), Astrazon Yellow 3G (basic dye), rhodamine 6GCP (basic dye), Safranin T (basic dye), Rhodamine B (basic dye) and Daitophor AN (basic dye) ; and hydrochlorides such as Auramine Cone (basic dye), Chrysoidin (basic dye), and Bismarck Braun BG (basic Dye).
Von den erwähnten organischen Farbstoffen und verwandten Verbindungen werden besonders bevorzugt Nigrosin Schwarz, Nigrosin Base, Spirit Schwarz und Öl Schwarz.Of the mentioned organic dyes and related compounds Nigrosin Black, Nigrosin Base, Spirit Black and Oil Black are particularly preferred.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden der Zusatzstoff oder die Zusatzstoffe als solche oder falls notwendig als Lösung oder Dispersion in einem Lösungsmittel oder einer Mischung von Lösungsmitteln der Polymerisationsmischung zugesetzt.When carrying out the method according to the invention, the Additive or the additives as such or, if necessary, as a solution or dispersion in a solvent or a Mixture of solvents added to the polymerization mixture.
609885/1047609885/1047
Für diesen Zweck geeignete Lösungsmittel sind nicht besonders begrenzt, sondern können Wasser, Alkohole, Ester, Ketone, Kohlenwasserstoffe oder chlorierte Kohlenwasserstoffe sein.Solvents suitable for this purpose are not particularly limited but can include water, alcohols, esters, ketones, hydrocarbons or chlorinated hydrocarbons.
Die Menge des der Polymerisationsmischung zuzusetzenden Zusatzstoffes oder der Zusatzstoffe sollte wenigstens 3 ppm Gewichtsteile bezogen auf das Gewicht des Monomers oder der Monomeren betragen. Eine Menge über 5000 ppm Gewichtsteile hat verschiedene unerwünschte Auswirkungen auf das Polymerisationsverfahren sowie die Qualität der Polymerprodukte. Demgemäß beträgt die Menge des Zusatzstoffes oder der Zusatzstoffe vorzugsweise 3 bis 5000 ppm, besonders bevorzugt 10 bis 1000 ppm, jeweils auf Gewicht und auf das Monomer oder die Monomeren bezogen. Die Zusatzstoffe werden der Polymerisationsmischung vorzugsweise vor Beginn des Polymerisationslaufes zugesetzt. Gegebenenfalls kann man sie jedoch auch während des Polymerisationsverlaufes verwenden.The amount of additive to be added to the polymerization mixture or the additives should be at least 3 ppm parts by weight based on the weight of the monomer or monomers. Any amount in excess of 5000 parts per million by weight has various undesirable effects on the polymerization process as well the quality of the polymer products. Accordingly, the amount of the additive or additives is preferably 3 to 5000 ppm, particularly preferably 10 to 1000 ppm, based in each case on weight and on the monomer or monomers. The additives will added to the polymerization mixture preferably before the start of the polymerization run. If necessary, however, they can also be used Use during the course of the polymerization.
Weiterhin werden beim Aufbringen der polaren organischen Verbindungen oder organischen Farbstoffe, um die Wände und anderen,Furthermore, when applying the polar organic compounds or organic dyes to paint the walls and other,
mit dem Monomer oder den Monomeren im Polymerisationsgefäß in Berührung kommenden Oberflächen zu beschichten, die Beschichtungsverbindungen zuvor in einem Lösungsmittel oder einem Lösungsmittelgemisch gelöst oder dispergiert. Die beschichteten Oberflächen werden durch Luft oder Heißluft bei etwa 60 bis 700C getrocknet. Wenn zwei oder mehr Schichten mittels der gleichen oder verschiedener Beschichtungsverbindungen auf die Oberflächen aufgebracht werden, wird solches Heißlufttrocknen vorzugsweise nach dem Aufbringen jeder Schicht durchgeführt.to coat surfaces coming into contact with the monomer or monomers in the polymerization vessel, the coating compounds previously dissolved or dispersed in a solvent or a solvent mixture. The coated surfaces are dried by air or hot air at about 60 to 70 0 C. When two or more layers are applied to the surfaces by means of the same or different coating compounds, such hot air drying is preferably carried out after the application of each layer.
Geeignete Lösungsmittel zum Auflösen oder Dispergieren der organischen Verbindungen oder Farbstoffe zum Beschichten der Oberflächen sind beispielsweise Äther, wie Tetrahydrofuran und Diisopropyläther; Alkohole, wie Methanol, Äthanol und Propanolj Ester, wie Methylacetat und Äthylacetat; Ketone, wie Aceton und Methyläthylketon; Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol und Hexan; chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Kohlenstofftetrachlorid und Trichloräthylen und aprotische Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, Dimethy!acetamid und Dimethylsulfoxid.Suitable solvents for dissolving or dispersing the organic Compounds or dyes for coating the surfaces are, for example, ethers, such as tetrahydrofuran and diisopropyl ether; Alcohols such as methanol, ethanol and propanol; esters such as methyl acetate and ethyl acetate; Ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; Hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and hexane; chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride, carbon tetrachloride and trichlorethylene and aprotic solvents such as dimethylformamide, dimethyl acetamide and dimethyl sulfoxide.
609885/1047609885/1047
-7- 263Ί325-7- 263-325
Die Menge der auf die Oberflächen aufgebrachten Beschichtungsverbindung beträgt wenigstens 0,0001 g oder vorzugsweise zwischen 0,005 und 1,0g pro m der beschichteten Fläche, so daß eine volle Wirkung der weiteren Verbesserung der Verhinderung von Polymerkrustenabscheidung erreicht werden kann.The amount of coating compound applied to the surfaces is at least 0.0001 g or preferably between 0.005 and 1.0 g per m of the coated area, so that a full effect of further improving the prevention of polymer scale deposition can be reached.
Der Zusatz der Zusatzstoffe zur Polymerisationsmischung ohne die zusätzliche Maßnahme der Beschichtung der Oberflächen ist in den meisten Fällen genügend wirksam zur Verhinderung von Polymerkrustenabscheidung und dadurch vorteilhaft, daß keine Möglichkeit der Umweltverschmutzung auftritt, da die unter Verwendung organischer Lösungsmittel vorgenommene Oberflachenbeschichtung wegfällt und auch der Wirkungsgrad für die Produktion von Polyvinylchloridharz wesentlich verbessert wird, da die zeitaufwendige Beschichtungsprozedur entfällt.The addition of the additives to the polymerization mixture without the additional measure of coating the surfaces is in the In most cases it is sufficiently effective to prevent polymer scale deposition and is advantageous in that there is no possibility of Environmental pollution occurs because the surface coating made using organic solvents is omitted and also the efficiency for the production of polyvinyl chloride resin is significantly improved because of the time-consuming coating procedure not applicable.
Die oben beschriebene Wirkung der Verhinderung von Polymerkrustenabscheidung kann noch gesteigert werden, indem man zusätzlich die verschiedenen Oberflächen beschichtet. In diesem Fall kann die der Polymerisationsmischung zugesetzte Menge des Zusatzstoffes oder der Zusatzstoffe wesentlich verringert werden,und nachdem einmal die Innenwände und andere Oberflächen des Polymerisationsreaktors mit den Beschichtungsverbindungen beschichtet wurden, kann eine überraschend große Zahl von Polymerisationslaufen kontinuierlich ohne Polymerkrustenabscheidung durchgeführt werden, da die Zusatzstoffe und die Beschichtungen synergistisch zusammenwirken.The above-described effect of preventing polymer scale deposition can be increased by additionally coating the various surfaces. In this case, the Polymerization mixture added amount of the additive or additives can be substantially reduced, and after once the inner walls and other surfaces of the polymerization reactor have been coated with the coating compounds, a surprisingly large number of polymerization runs continuously can be carried out without polymer scale deposition, since the additives and the coatings work together synergistically.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist bei der Polymerisation von Vinylchlorid wirksam unabhängig vom Polymerisationstyp, d.h. Suspensions-, Emulsions-, Lösungs- oder Massenpolymerisation. Das erfindungsgemäße Verfahren begrenzt nicht den Einsatz von zusätzlichen Hilfsstoffen in der Polymerisationsmischung; diese können Polymerisationsstarter, Suspensionsmittel, Emulgatoren und manchmal Kettenübertragungsmittel sein. Das erfindungsgemäße Verfahren begrenzt auch nicht die Polymerisationstemperatur und den Grad des Rührens. Das erfindungsgemäße Verfahren zeigt ausgezeichnete Wirkungen bei der Verhinderung von Polymerkrustenabscheidung nicht nur bei der Homopolymerisation von Vinylchlorid sondern auch bei der Copolymerisation von Vinylchlorid mit einem oder mehreren mit Vinylchlorid copolymer!sierbaren äthylenisch ungesättigten Mono-The process of the invention is in the polymerization of vinyl chloride effective regardless of the type of polymerization, i.e. suspension, emulsion, solution or bulk polymerization. That Process according to the invention does not limit the use of additional auxiliaries in the polymerization mixture; these can Polymerization initiators, suspending agents, emulsifiers and sometimes chain transfer agents. The inventive method also does not limit the polymerization temperature and the degree of agitation. The method of the present invention does not show excellent effects in preventing polymer scale deposition only in the homopolymerization of vinyl chloride but also in the copolymerization of vinyl chloride with one or more with Vinyl chloride copolymerizable ethylenically unsaturated mono-
609885/1047609885/1047
meren, wie Vinylester, Vinylather, Acrylnitril, Acryl- und Methacry!säuren und deren Ester, Malein- und Fumarsäuren und deren Ester oder Maleinsäureanhydrid, aromatische Viny!monomeren, andere Vinylhalogenide als Vinylchlorid, Vinylidenhalogenide und Olefine.mers, such as vinyl esters, vinyl ethers, acrylonitrile, acrylic and Methacrylic acids and their esters, maleic and fumaric acids and their esters or maleic anhydride, aromatic vinyl monomers, vinyl halides other than vinyl chloride, vinylidene halides and Olefins.
Die folgenden Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren. In den Beispielen beziehen sich die ppm-Werte auf das Gewicht des Monomers oder der Monomeren. Die in der Beschreibung einiger Beispiele oder in den Tabellen erwähnte Wärmebeständigkeit des Produkts und Anzahl von Fischaugen wurden wie folgt bestimmt:The following examples explain the process according to the invention. In the examples, the ppm values relate to the weight of the Monomer or monomers. The heat resistance of the product mentioned in the description of some examples or in the tables and number of fish eyes were determined as follows:
Ein Gemisch von 100 Gewichtsteilen eines Polyvinylchloridharzes, 1 Gewichtsteil Dibutylzinnmaleat und 1 Gewichtsteil Stearinsäure wurde auf einem Walzenmischer bei 170 C 10 Minuten gemischt, um eine Folie von 0,7 nun Dicke zu bilden. Die Folie wurde in einem Geer-Ofen bei 1 800C erhitzt, und es wurde die Zeit in Minuten bis zum Schwarz-werden der Folie festgestellt, welche die Wärmebeständigkeit des Polyvinylchloridharzes anzeigt. · - ■A mixture of 100 parts by weight of a polyvinyl chloride resin, 1 part by weight of dibutyltin maleate and 1 part by weight of stearic acid was mixed on a roller mixer at 170 ° C. for 10 minutes to form a film 0.7 mm thick. The film was heated in a Geer oven at 1 80 0 C, and it was the time in minutes until the black to determine the film which indicates the heat resistance of the polyvinyl chloride resin. · - ■
Ein Gemisch von 100 Gewichtsteilen eines Polyvinylchloridharzes, 50 Gewichtsteilen Dioctylphthalat, 1 Gewichtsteil Dibutylzinndilaurat, 1 Gewichtsteil Cetylalkohol, 0,25 Gewichtsteilen Titandioxid und 0,05 Gewichtsteilen Ruß wurde auf einem Walzenmischer bei 1500C 7 Minuten gemischt, um schließlich eine 0,2 mm dicke Folie zu bilden. Die Anzahl der in der Folie auftretenden Fischaugen wurde bestimmt, indem man sie im durchscheinenden LichtA mixture of 100 parts by weight of a polyvinyl chloride resin, 50 parts by weight of dioctyl phthalate, 1 part by weight of dibutyltin dilaurate, 1 part by weight of cetyl alcohol, 0.25 parts by weight of titanium dioxide and 0.05 parts by weight of carbon black was mixed for 7 minutes on a roller mixer at 150 0 C, and finally a 0.2 mm to form thick foil. The number of fish eyes appearing in the film was determined by looking at them in transmitted light
über eine Fläche von 100 cm der Folie zählte.counted over an area of 100 cm of the film.
In einen 1000-1-Polymerisationsreaktor aus rostfreiem Stahl, der mit einer Prall— -platte und einem Rührer mit Paddel-Rührblättern von 600 mm Durchmesser ausgerüstet war, wurden 200 kg Vinylchlorid, 500 kg entionisiertes Wasser, 200 g teilverseifter Polyvinylalkohol, 60 g Azobisdimethylvaleronitril und jeweils die in Tabelle I angegebenen Mengen der dort aufgeführten Zusatzstoffe gegeben. Dann wurde die Polymerisation bei 57°C 9 Stunden durchgeführt. Die Menge abgeschiedener Polymerkrusten, die Korngrößenverteilung desInto a 1000-1 stainless steel polymerization reactor, the with a baffle plate and a stirrer with paddle blades was equipped with a diameter of 600 mm, 200 kg of vinyl chloride, 500 kg of deionized water, 200 g of partially saponified polyvinyl alcohol, 60 g of azobisdimethylvaleronitrile and in each case the amounts given in Table I of the additives listed there. Then, the polymerization was carried out at 57 ° C. for 9 hours. the Amount of deposited polymer crusts, the grain size distribution of the
609885/1 047609885/1 047
erhaltenen Produkts und die Anzahl Fischaugen im Produkt wurden bestimmt» und die Ergebnisse sind in der Tabelle angegeben. Die Wärmebeständigkeit des als Produkt gewonnenen Harzes betrug 120 Minuten in sämtlichen Versuchen Nr-. 1 bis 34.obtained product and the number of fish eyes in the product determined »and the results are given in the table. The heat resistance of the resin obtained as a product was 120 Minutes in all attempts no. 1 to 34.
Nr;attempt
No;
ppmlot
ppm
g/m2 Crusts
g / m 2
lung, %
* ** *#*Grain sizes distrib- ^
ment, %
* ** * # *
augenfish
eyes
salz von Phy
tinsäureTetrasodium
salt of Phy
tinic acid
anatPotassium thiocy-
anat
anätPotassium thiocy-
anät
anatKaiiumthiocy-
anat
.../.2.7
... /.
609885/1 O-A 7609885/1 O - A 7
ppmlot
ppm
g/irrCrusts
g / irr
lung, i Grain size distribution
lung, i
augenFish-
eyes
Nr.Try additive
No.
^Phytinsäure/ Sodium iodide
^ Phytic acid
^Phytinsäure/ Sodium iodide
^ Phytic acid
100; 100.
100 ;
^■Phytinsäure/ Sodium iodide
^ ■ Phytic acid
250'250n
250 '
500 ; 500n
500 ;
* unter 0,250 mm(geht durch ein 0,250 mm (60 mesh ASTM)-Sieb) ** unter 0,149 mm (geht durch ein 0,149 mm (100 mesh ASTM)-Sieb) *** unter 0,074 mm (geht durch ein 0,074 mm (200 mesh ASTM)^Sieb) (1 ) Rongalit (e.Wz.) = Formaldehydnatriumsulfoxylat .* less than 0.250 mm (goes through a 0.250 mm (60 mesh ASTM) screen) ** under 0.149 mm (goes through 0.149 mm (100 mesh ASTM) sieve) *** under 0.074 mm (goes through 0.074 mm (200 mesh ASTM) ^ sieve) (1) Rongalit (e.Wz.) = formaldehyde sodium sulfoxylate.
In einen mit Glas ausgekleideten 500-1-Polymerisationsreaktor wurden 8,5 kg Vinylchlorid, 1 ,5 kg Vinylacetat, 20 kg entionisiertes Wasser, 10g teilverseifter Polyvinylalkohol, 3 g Diisopropylperoxydicarbonat, 200 g Trichloräthylen und die in Tabelle II angegebenen Zusatzstoffe jeweils in den in der Tabelle angegebenen Mengen gegeben. Dann wurde nach 1 5 Minuten Vormischen die Polymerisation bei 58°C 12 Stunden durchgeführt. Die bei jedem Versuch abgeschiedene Menge an Polymerkrusten ist in der Tabelle angegeben. Die als Produkt erzeugten Harze waren befriedigend hinsichtlich Korngrößenverteilung, Wärmebeständigkeit und Auftreten von Fischaugen .In a glass-lined 500-1 polymerization reactor 8.5 kg vinyl chloride, 1.5 kg vinyl acetate, 20 kg deionized water, 10g partially saponified polyvinyl alcohol, 3 g diisopropyl peroxydicarbonate, 200 g of trichlorethylene and those given in Table II Additives are given in the amounts given in the table. Then, after 15 minutes of premixing, the polymerization started carried out at 58 ° C for 12 hours. The amount of polymer scale deposited in each experiment is given in the table. The resins produced as the product were satisfactory in terms of grain size distribution, heat resistance and occurrence of fish eyes .
609885/1047609885/1047
ZusatzstoffAdditive
Additive
ppmlot
ppm
g/m2 Crusts
g / m 2
Nr.attempt
No.
^· Phytinsäure/ Potassium iodide
^ Phytic acid
200 > 100s
200 >
*· Natriumthiocyanat/ Potassium iodide
* Sodium thiocyanate
200; 100n
200 ;
Vod/ Potassium iodide
Vod
200' 100v
200 '
^ Calciumjodid/Glucose
^ Calcium iodide
100'200v
100 '
Es wurde der gleiche Polymerisationsreaktor wie in Beispiel 1 verwendet, und seine Innenwände und die Oberflächen des Rührers wurden mit jeder der in Tabelle III angegebenen Beschichtungsverbindungen, die in einer 0,1-%igen Lösung in dem jeweils an gegebe- nen Lösungsmittel vorlag, in einer Menge von 0,05 g/m als Feststoff berechnet beschichtet, und die beschichteten Oberflächen wurden durch Blasen mit Heißluft bei 600C 70 Minuten getrocknet.It has the same polymerization reactor as used in Example 1, and its inner walls and surfaces of the stirrer were coated with each of the coating specified in Table III compounds suspended in a 0.1% solution was in the NEN gegebe- of each solvent in an amount of 0.05 g / m 2, calculated as solids, and the coated surfaces were dried by blowing with hot air at 60 ° C. for 70 minutes.
In den so beschichteten Polymerisationsreaktor wurden 200 kg Vinylchloridmonomer, 500 kg entionisiertes Wasser, 200 g teilver-In the polymerization reactor coated in this way, 200 kg of vinyl chloride monomer, 500 kg deionized water, 200 g partially
609885/1047609885/1047
263Ί325263-325
seifter Polyvinylalkohol und 60 g Azobisdimethylvaleronitril mit oder ohne Zusatz von Calciumjodid oder Glucose, wie in Tabelle III angegeben, gegeben. Die Polymerisation wurde bei 57°C 16 Stunden unter Rühren bei einer Geschwindigkeit von 100 Umdrehungen pro Minute für eine Charge durchgeführt, worauf eine weitere oder mehr Chargen folgten. Nach der ersten und jeder folgenden Charge wurden die Innenwandoberflächen durch Augenschein auf ein abgestumpftes Aussehen oder auf Polymerkrustenabscheidung in einer Menge von über 1 g untersucht. Das abgestumpfte Aussehen wurde interpretiert als eine Vorwarnung von unerwünschter Polymerkrustenabscheidung während der unmittelbar folgenden Charge. Es wurde so bei jedem Versuch die Anzahl von Chargen nach der ersten Char-: ge bestimmt, welche ohne unerwünschte Krustenabscheidung verarbeitet werden konnten. Die Ergebnisse sind-ebenfalls in Tabelle III angegeben. - .Soaped polyvinyl alcohol and 60 g of azobisdimethylvaleronitrile with or without the addition of calcium iodide or glucose, as indicated in Table III. The polymerization was carried out at 57 ° C. for 16 hours with stirring at a speed of 100 revolutions per minute for one batch, followed by another batch or more. After the first and each subsequent batch, the interior wall surfaces were visually inspected for a dull appearance or for polymer scale build-up in excess of 1 g. The dull appearance was interpreted as a warning of undesirable polymer scale deposition during the immediately following batch. It was the number of batches according to the first Char so in each experiment: ge determines which could be processed without undesirable scale deposition. The results are also given in Table III. -.
bindungCoating Ver
binding
ppmlot
ppm
Char
gennumber
Char
gene
Nr.attempt
No.
amidDimethyl form
amide
amidDimethyl form
amide
amidDimethyl form
amide
amidDimethyl form
amide
609885/1047609885/1047
* Lösungsmittelgemisch, Volumenverhältnis 1 :1
** ""Calcium j öd id
*** Glucose* Solvent mixture, volume ratio 1: 1
** "" Calcium j öd id
*** glucose
Eine Massenpolymerisation wurde in einer Polymerisationsapparatur durchgeführt, zu der ein erster stehender (senkrechter) 2-!-Reaktor
aus rostfreiem Stahl und ein zweiter liegender (waagrechter) 4_!-Reaktor aus rostfreiem Stahl gehörten. In den ersten Reaktor
wurden 800 g Vinylchloridmonomer und 0,4 g Azobisdimethylvaleronitril
zusammen mit oder ohne Calciumjodid oder JOd gegeben, wie in Tabelle IV angegeben. Eine Vorpolymerisation wurde bei 600C
2 Stunden unter Rühren mit einer Geschwindigkeit von 900 Umdrehungen
pro Minute durchgeführt. Nach der Vorpolymerisation im ersten
Reaktor wurde die Polymerisationsmischung in den zweiten Reaktor überführt, in den zuvor 800 g Vinylchloridmonomer und 0,4 g Azobisdimethylvaleronitril
gegeben worden waren. Die Polymerisation im zweiten Reaktor wurde bei 57°C 10 Stunden unter Rühren mit einer
Geschwindigkeit von 100 Umdrehungen pro Minute durchgeführt. Die
bei der ersten und zweiten Polymerisation abgeschiedenen Polymerkrusten sind in Tabelle IV angegeben.A bulk polymerization was carried out in a polymerization apparatus which included a first standing (vertical) 2 -! Stainless steel reactor and a second horizontal (horizontal) 4 -! Reactor made of stainless steel. To the first reactor were added 800 grams of vinyl chloride monomer and 0.4 grams of azobisdimethylvaleronitrile along with or without calcium iodide or JOd as indicated in Table IV. Prepolymerization was conducted at 60 0 C
Carried out for 2 hours with stirring at a speed of 900 revolutions per minute. After the prepolymerization in the first reactor, the polymerization mixture was transferred to the second reactor, into which 800 g of vinyl chloride monomer and 0.4 g of azobisdimethylvaleronitrile had previously been added. The polymerization in the second reactor was carried out at 57 ° C. for 10 hours with stirring at a speed of 100 revolutions per minute. The polymer scales deposited in the first and second polymerizations are given in Table IV.
Versuch Zusatzstoff Menge Polymerkrusten g/mTrial additive amount of polymer crusts g / m
Nr. g erste Poly- zweite PoIy-No. g first poly- second poly-
- merisation merisation- merization merization
74 kein - 1300 180074 no - 1300 1800
75 Calciumjodid 0,8 3 675 calcium iodide 0.8 3 6
76 Jod76 iodine
G09885/1047G09885 / 1047
Claims (18)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50087975A JPS5212291A (en) | 1975-07-18 | 1975-07-18 | Process for polymerizing vinyl chloride |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2631325A1 true DE2631325A1 (en) | 1977-02-03 |
Family
ID=13929823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19762631325 Withdrawn DE2631325A1 (en) | 1975-07-18 | 1976-07-12 | PROCESS FOR POLYMERIZING VINYL CHLORIDE |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5212291A (en) |
| AT (1) | AT354086B (en) |
| BE (1) | BE844044A (en) |
| BR (1) | BR7604676A (en) |
| CH (1) | CH624687A5 (en) |
| CU (1) | CU21285A3 (en) |
| DE (1) | DE2631325A1 (en) |
| DK (1) | DK152508C (en) |
| ES (1) | ES449769A1 (en) |
| FR (1) | FR2318177A1 (en) |
| GB (2) | GB1543438A (en) |
| HU (1) | HU173654B (en) |
| NL (1) | NL7607767A (en) |
| NO (1) | NO762472L (en) |
| PL (1) | PL102539B1 (en) |
| PT (1) | PT65375B (en) |
| SE (1) | SE7608013L (en) |
| SU (1) | SU753364A3 (en) |
| YU (1) | YU39216B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3401158A1 (en) * | 1984-01-14 | 1985-07-18 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Process for the polymerisation of vinyl chloride |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5218787A (en) * | 1975-08-04 | 1977-02-12 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Suspension polymerization process of vinyl chloride |
| JPS5227491A (en) * | 1975-08-28 | 1977-03-01 | Chisso Corp | Process for preparing a vinyl chloride polymer |
| DE2860931D1 (en) * | 1977-07-15 | 1981-11-12 | Ici Australia Ltd | Vinyl halide polymerization process |
| JPS55137108A (en) * | 1979-04-13 | 1980-10-25 | Nissan Chem Ind Ltd | Production of vinyl chloride resin |
| JPS606361B2 (en) * | 1979-10-22 | 1985-02-18 | 信越化学工業株式会社 | Polymerization method of vinyl chloride monomer |
| JPS6151001A (en) * | 1984-08-17 | 1986-03-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Production of vinyl polymer |
| JPS63127306U (en) * | 1987-02-13 | 1988-08-19 | ||
| FR2839724B1 (en) * | 2002-05-17 | 2005-08-05 | Solvay | RADICAL POLYMERIZATION METHODS FOR PREPARING HALOGEN POLYMERS AND HALOGEN POLYMERS |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1720481A1 (en) * | 1963-08-01 | 1971-07-01 | Dynamit Nobel Ag | Process for the polymerization and copolymerization of vinyl chloride |
| FR1538572A (en) * | 1967-07-26 | 1968-09-06 | Pechiney Saint Gobain | Low Temperature Bulk Polymerization Improvement of Monomeric Compositions Containing Vinyl Chloride, and Resulting Products |
| US3631009A (en) * | 1968-01-15 | 1971-12-28 | Goodyear Tire & Rubber | Polymerization initiator activator salts |
| GB1218155A (en) * | 1968-05-03 | 1971-01-06 | Gen Tire & Rubber Co | 0,2 - dibromo - 1,1,2 - trichloroethane as a molecular weight regulator for vinyl halide polymers |
-
1975
- 1975-07-18 JP JP50087975A patent/JPS5212291A/en active Granted
-
1976
- 1976-07-12 DE DE19762631325 patent/DE2631325A1/en not_active Withdrawn
- 1976-07-12 ES ES449769A patent/ES449769A1/en not_active Expired
- 1976-07-12 BE BE168840A patent/BE844044A/en unknown
- 1976-07-12 YU YU01710/76A patent/YU39216B/en unknown
- 1976-07-14 SE SE7608013A patent/SE7608013L/en not_active Application Discontinuation
- 1976-07-14 AT AT516676A patent/AT354086B/en not_active IP Right Cessation
- 1976-07-14 NL NL7607767A patent/NL7607767A/en not_active Application Discontinuation
- 1976-07-15 CH CH909376A patent/CH624687A5/en not_active IP Right Cessation
- 1976-07-15 NO NO762472A patent/NO762472L/no unknown
- 1976-07-16 SU SU762381452A patent/SU753364A3/en active
- 1976-07-16 PT PT65375A patent/PT65375B/en unknown
- 1976-07-16 GB GB36757/78A patent/GB1543438A/en not_active Expired
- 1976-07-16 GB GB29634/76A patent/GB1543437A/en not_active Expired
- 1976-07-16 BR BR7604676A patent/BR7604676A/en unknown
- 1976-07-16 DK DK322076A patent/DK152508C/en not_active IP Right Cessation
- 1976-07-16 HU HU76SI1525A patent/HU173654B/en unknown
- 1976-07-17 PL PL1976191256A patent/PL102539B1/en unknown
- 1976-07-19 CU CU34544A patent/CU21285A3/en unknown
- 1976-07-19 FR FR7621939A patent/FR2318177A1/en active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3401158A1 (en) * | 1984-01-14 | 1985-07-18 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Process for the polymerisation of vinyl chloride |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT354086B (en) | 1979-12-27 |
| ES449769A1 (en) | 1977-12-16 |
| JPS5321908B2 (en) | 1978-07-05 |
| JPS5212291A (en) | 1977-01-29 |
| FR2318177B1 (en) | 1978-05-19 |
| NL7607767A (en) | 1977-01-20 |
| DK152508B (en) | 1988-03-07 |
| DK152508C (en) | 1988-08-29 |
| SU753364A3 (en) | 1980-07-30 |
| SE7608013L (en) | 1977-01-19 |
| PT65375A (en) | 1976-08-01 |
| DK322076A (en) | 1977-01-19 |
| CH624687A5 (en) | 1981-08-14 |
| ATA516676A (en) | 1979-05-15 |
| CU21285A3 (en) | 1985-12-16 |
| YU39216B (en) | 1984-08-31 |
| NO762472L (en) | 1977-01-19 |
| CU21285A (en) | 1978-09-08 |
| GB1543438A (en) | 1979-04-04 |
| PL102539B1 (en) | 1979-04-30 |
| BE844044A (en) | 1976-11-03 |
| GB1543437A (en) | 1979-04-04 |
| FR2318177A1 (en) | 1977-02-11 |
| PT65375B (en) | 1978-01-19 |
| YU171076A (en) | 1982-05-31 |
| HU173654B (en) | 1979-07-28 |
| BR7604676A (en) | 1977-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2351519C3 (en) | Process for the production of solid masses in which pigments are dispersed | |
| DE2635780C2 (en) | ||
| DE1770392A1 (en) | Process for the production of impact-resistant polymers | |
| DE1064719B (en) | Process for the production of crosslinkable or crosslinked polymers | |
| DE2631325A1 (en) | PROCESS FOR POLYMERIZING VINYL CHLORIDE | |
| US4180634A (en) | Polymerizing vinyl chloride with lowering of scale formation | |
| DE2801219C2 (en) | ||
| CH631187A5 (en) | Process for the polymerisation of vinyl chloride | |
| DE1520310B2 (en) | Process for the production of a graft polymer composition | |
| DE2548424A1 (en) | PROCESS FOR POLYMERIZING VINYL CHLORIDE | |
| DE3019390A1 (en) | METHOD FOR SUPPRESSING THE FORMATION OF POLYMER CRUST | |
| DE1248944C2 (en) | PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF CHLORINATION PRODUCTS OF POLYAETHYLENE | |
| DE68919163T2 (en) | Method for suppressing the formation of polymer crusts. | |
| EP0072544B1 (en) | Continuous process to produce vinyl chloride polymers in aqueous suspension | |
| DE2632468C2 (en) | ||
| DE2405249C3 (en) | Process for the preparation of paint compositions | |
| DE2548425A1 (en) | PROCESS FOR BLOCK POLYMERIZATION OF VINYL CHLORIDE | |
| EP0003035B1 (en) | Process for the preparation of polymers of vinyl chloride and reactor for carrying out the process | |
| DE2632469A1 (en) | PROCESS FOR PREPARING PRE-MIXED POLYVINYL CHLORIDE RESIN MATERIAL | |
| EP0019198B1 (en) | Process for preparing polymers of vinyl chloride, composition for coating polymerization vessels and polymerization vessel coated therewith | |
| DE1595364A1 (en) | Process for the production of organic dispersions of colored crosslinkable copolymers | |
| DE2807180C2 (en) | ||
| EP0029181A1 (en) | Process for preparing polymers of vinyl chloride, composition for coating polymerisation vessels, and derivatives of 1,4-(7H)-benzoxazine useful therefor | |
| CH645392A5 (en) | METHOD FOR PRODUCING POLYVINYL CHLORIDE HOMO OR COPOLYMERS BY SUSPENSION POLYMERISATION. | |
| DE2709689A1 (en) | CHLORINATION OF POLYOLEFINS IN THE PRESENT OF COMPLEX COMPONENTS |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |