DE2622014A1

DE2622014A1 - Textilbehandlungsmittel

Info

Publication number: DE2622014A1
Application number: DE19762622014
Authority: DE
Inventors: Joseph Peter Nirschl; Jun David Milne Watt
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1975-05-21
Filing date: 1976-05-18
Publication date: 1976-12-02
Also published as: IT1091551B; GB1545285A; DE2622014B2; JPS525394A; US4045361A; BE842082A; NL7605451A; FR2311884A1; JPS5947753B2; DE2622014C3; CA1074964A; FR2311884B1

Description

Die Erfindung betrifft Mittel und Verfahren zum Behandeln von Textilien während des Haushaltswäschewaschens. Insbesondere betrifft die Erfindung Mittel und Verfahren, die während des Wäschespülganges angewandt werden, um die Griffeigenschaften von gewaschenen Textilien zu verbessern. Die Mittel erzeugen minimale Textilverschmutzung und können in hochstabiler Form hergestellt werden.

Textilbehandlung im Spülgang wird in weiten Kreisen angewandt. Eine solche Textilbehandlung im Spülgang verleiht den gewaschenen Textilien eine Textur oder einen Griff, der sich weich, geschmeidig und flauschig anfühlt. Außerdem kann die Textilbehandlung im letzten Spülbad den so behandelten Textilien eine verminderte Tendenz, statische Ladung aufzunehmen oder beizubehalten, verleihen. Die erstgenannte Eigenschaft

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der behandelten Textilien wird im allgemeinen "Textilweichheit" und die letztgenannte Eigenschaft wird im allgemeinen "Textilantistatik" genannt.

In weiten Kreisen verwendete, dem Spülbad zuzusetzende Textilbehandlungsmittel sind wäßrige Suspensionen oder Emulsionen, die größere Mengen V/asser, geringere Mengen an Textilbehandlungsverbindungen und kleine Mengen an fakultativen Bestandteilen, wie Parfüms, Farbstoffe, Konservierungsmittel und Stabilisatoren, enthalten. Diese wäßrigen Mittel können zweckmäßigerweise dem Spülbad während des Spülgangs beim automatischen Wäschewaschen zugesetzt werden.

Viele Verbindungen wurden beschrieben als Mittel, die die Fähigkeit haben, Textilien zu behandeln und insbesondere weichzumachen. Typische Beispiele derartiger Verbindungen sind diejenigen kationenaktiven Verbindungen, wie sie in Spalte 2 der US-PS 3 756 950 erscheinen. Außerdem wurden gewisse Diaminverbindungen als Wäscheweichspulmittel in der GB-PS 1 356 827 beschrieben; außerdem beschreiben die US-PSS 3 879 300 und 3 154 489 Diamine und äthoxylierte Diamine in gewissen Textilbehandlungsmitteln.

Obgleich diese und viele andere Textilbehandlungsverbindungen bekannt sind, besteht ein ständiger Bedarf an wäßrigen, dem Spülbad zuzusetzenden Mitteln und Verfahren, die nicht nur die Textilien weichmachen, sondern die außerdem den Textilien antistatische Eigenschaften vermitteln. Dieser Bedarf ist besonders durch die weitverbreitete Verwendung von Synthesefasern in Textilien und die Tendenz dieser Fasern, statische Ladung aufzunehmen und beizubehalten, gegeben.

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Außerdem, obgleich eine Vielzahl von wäßrigen flüssigen Textilbehandlungsmitteln bisher beschrieben wurde , besitzen viele dieser flüssigen Mittel keine optimale physikalische Stabilität über weite Temperaturbereiche. Stabilitätsprobleme tauchen im allgemeinen auf wegen der Löslichkeitscharakteristiken der im allgemeinen in solchen wäßrigen flüssigen Textilbehandlungsmitteln verwendeten Bestandteile. . Die Fähigkeit vieler Verbindungen, eine Textilbehandlung beim Spülen zu bewirken, hängt von der Ablagerungsgeschwindigkeit dieser Verbindungen aus dem Spülbad auf die Textilien ab. Folglich ist es im allgemeinen zweckmäßig, Textilbehandlungsverbindungen zu verwenden, die in Wasser relativ unlöslich sind. Diese Wasserunlöslichkeit kann Gleichgewichtsbedingungen schaffen, die äußerst günstig für die Ablagerung der Textilbehandlungsverbindungen auf die Textilien aus den wäßrigen Spülbädern sind.

Jedoch macht diese starke Wasserunlöslichkeit der beim Spülen zugesetzten Textilbehandlungsmittel ihre Einarbeitung in physikalisch stabile und wirtschaftliche^wäßrige,flüssige, beim Spülen zugesetzte Produkte schwierig. Oft erfordern wäßrige, flüssige Textilbehandlungsmittel spezielle Mischverfahren unter Verwendung relativ teurer Emulgatoren und/ oder Lösungsmitteln für optimale Stabilität und Leistung. Jedoch, selbst mit diesen Verfahren, ist die Stabilität von vielen bekannten wäßrigen Textilbehandlungsmitteln nicht voll zufriedenstellend, insbesondere, wenn solche Mittel extremen Temperaturveränderungen ausgesetzt werden. Es besteht deshalb ein ständiger Bedarf an stabilen, flüssigen Textilbehandlungsmitteln, die außergewöhnliche Textilweichmach- und Antistatikeigenschaften vermitteln.

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Aufgabe der Erfindung war es somit, Mittel und Verfahren zum Behandeln von Textilien während des Spülgangs beim Wäschewaschen bereitzustellen, mit denen nicht nur eine gute Textilweichmachung, sondern auch ein außergewöhnlicher antistatischer Effekt bei den Textilien erzielt wird, wobei die Mittel eine außergewöhnliche physikalische Stabilität aufweisen.

Diese Aufgaben wurden mit Hilfe der Erfindung gelöst. Wäßrige, flüssige, erfindungsgemäße Mittel lassen sich in hochstabiler Form herstellen. Beachtlicherweise lassen sie sich sogar als klare Produkte herstellen, und bei ihrer Zugabe zu wäßrigen Spülbädern liefern diese klaren Produkte das äußerst günstige Wasser/Textilgleichgewicht, das für eine optimale Textilbehandlungsleistung erforderlich ist. Ferner können diese klaren Mittel für das ästhetische Aussehen opak gemacht werden, ohne irgendeinen wesentlichen Stabilitäts- oder Leistungsverlust. Ferner können die vorliegenden Mittel als stabile Emulsionen und/oder Suspensionen hergestellt werden.

Somit betrifft die Erfindung wäßrige,flussige, beim Spülen zugesetzte Textilbehandlungsmittel, die den gewaschenen Textilien einen hohen Grad an Textilweichmachung und einen außergewöhnlichen antistatischen Effekt vermitteln. Die Erfindung betrifft ferner Verfahren zur Verwendung derartiger Mittel. : j,.:.:

Allgemein ausgedrückt enthalten die erfindungsgemäßen wäßrigen flüssigen, beim Spülen zugesetzten Textilbehandlungsmittel von etwa 0,5 bis 50 Gew.-SS eines Diamins als antistatisches Mittel, von etwa 0,5 bis etwa 20 Gew.-JS eines quaternären Ammoniumtextilweichmachers und von etwa 50 bis 98 Gew.-? Wasser.

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Das als antistatische Mittel wirkende Diamin weist die folgende allgemeine Formel auf:

R¹ - N

f - (CH₂)_n - N -

worin η 2 bis 5, R einen Alkylrest mit 12 bis 20 C-Atomen

2 3 4
und R , R und R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen bedeuten, wobei mindestens 2 der Substi-

2 3 4
tuenten R , R^ und R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen bedeuten. Die teilweise oder vollständig sauren Salze dieser Diaminverbindungen eignen sich ebenso wie Gemische von nichtsauren Diaminverbindungen und diaminsauren Salzen. Die vollständig sauren Diaminsäuresalze sollten wasserlöslich sein und keine störenden Anionen aufweisen.

Die erfindungsgemäß verwendbaren quaternären Ammonium-Textilweichmacher besitzen die allgemeine Formel:

R-

R¹ - N⁺ - R⁴

1 2

worin R einen Alkylrest mit etwa 12 bis 20 C-Atomen., R einen Alkylrest mit etwa 1 bis 20 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit etwa 5 bis 8 C-Atomen, einen Carboxymethylrest, Arylrest mit 6 bis 8 C-Atomen, Alkarylrest mit 7 bis 10

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C-Atomen, Pyridylrest oder Gruppen der allgemeinen Formel

worin a und b ganze Zahlen und a+b 1 bis 50 sind, R^ und R einen Alkylrest mit etwa 1 bis 3 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit etwa 5 bis 8 C-Atomen, CarboxymethyIrest, Arylrest mit 6 bis 8 C-Atomen, Alkarylrest mit 7 bis 10 C-Atomen, Pyridylrest oder Reste der allgemeinen Formel

worin a und b ganze Zahlen und a+b 1 bis 50 sind,

X ein nichtstörendes Anion und m 1 bedeutet, wenn X einwertig

ist, und m 2 bedeutet, wenn X zweiwertig ist.

Die erfindungsgemäßen Mittel haben einen pH-Wert von etwa 3 bis etwa 9·

Die Textilbehandlungsmittel können gegebenenfalls etwa 0,1 bis 20 6ew.-% eines teilchenförmigen Sorbitanestermaterials mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 5 bis 150 η enthalten.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren werden die vorstehend beschriebenen Textilbehandlungsmittel dem letzten Spülgang des Waschprogramms zugesetzt.- Die antistatisch wirkenden Diamine werden im Spülwasser bei Konzentrationen von etwa bis etwa 500 ppm, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 100 ppm verwendet. Die quaternären Ammonium-Textilweichmacher werden im Spülwasser in Konzentrationen von etwa 2 bis etwa 200 ppm verwendet. Das teilchenförmige Sorbitanestermaterial kann

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dem Spülwasser in einer Menge von etwa 1 bis etwa 200 ppm zugesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen flüssigen, beim Spülen zugesetzten Textilbehandlungsmittel enthalten im wesentlichen

(A) ein Diamin als antistatisches Mittel,

(B) ein quaternäres Ammonium als Textilweiehmacher und

(C) Wasser.

Die Mittel können außerdem gegebenenfalls Bestandteile wie

(1) teilchenförmige Sorbitanester,

(2) Trübungsmittel und

(3) andere übliche Zusätze für Textilbehandlungsmittel enthalten.

(A) Diamine als antistatische Mittel

Ein wesentlicher Bestandteil der erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel sind gewisse Diamine, die als antistatische Mittel wirken. Diese Diamine machen etwa 0,5 bis etwa 50 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 10 6ew.-% des Mittels aus.

Diese antistatischen Mittel sind bestimmte Diaminverbindungen, bestimmte saure Salze dieser Diaminverbindungen und Gemische aus diesen Diaminverbindungen und deren sauren Salzen.

Geeignete Diaminverbindungen besitzen die allgemeine Formel:

R² r3 t ι

R¹-- N - (CH₀) - N - R¹* c. η

ι ^l 2

worin R einen Alkylrest mit etwa 12 bis 20,C-Atomen, R ,

R^ und R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit etwa i bis 20 C-Atomen bedeuten, wobei mindestens zwei der Reste

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R , R und R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen bedeuten, und η eine Zahl von 2 bis 5 bedeutet.

Beispiele für derartige Diaminverbindungen sind

_l63332332

^Cl8^H37"^N(CH3⁾"^CCH2⁾2"^N(C2^H5⁾2 C₁₂H₂₅-N(CH₃)-(CH₂)₃-HN-C₁₂H₂₅ ^C12^H25"^N(C2^H5⁾"^(CH2⁾3"^N(C3^H7⁾2

₃₂₃₂

^C15^H3r^N(C2^H5⁾"^(CH2⁾3"^NH2 C₁₈H₃₇-NH-(CH₂) -HN-CH C₁₆H₃₃-NH-(CH₂J₃-HN-C₁₆H₃₃ ^RTalg"^N(CH3⁾"^^CH2⁾3"^N(C2^H5⁾2 C₁₆H₃₃N(CH₃)-(CH₂J₅-N(C₂H₅)₂ C₁₂H₅₅N(C₂H₅)-(CH₂)₂-N(C₃H₇)₂ und

wobei in vorstehenden Formeln R₁₇ , der von Talgfettsäure stammende Alkylrest ist.

Andere Beispiele für geeignete Diaminverbindungen sind: N-Tetradecyl, N'-Propyl-l,3-propan-diamin, N-Eicosyl-NjN¹,N triäthyl-l,2-äthan-diamin und N-Octadecyl-N,N¹ _sN^f-tripropyl l»3-propan-diamin.

Die erfindungsgemäßen, als antistatische Mittel wirkenden Diamine können Gemische von Diaminverbindungen dieser Art sein.

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Wie bereits ausgeführt sind die Säuresalze dieser Diaminverbindungen ebenfalls als antistatische Mittel in den erfindungsgemäßen Mitteln geeignet. Säuresalze von Diarainverbindungen, wie sie im vorliegenden verwendet werden, sind Additionsprodukte, die sich bilden, wenn gewisse Säuren den Aminoresten der Diamine zugesetzt werden und Mono- oder Diammoniumsalze bilden.

Die Diamin-säuresalze können teilweise angesäuerte Diaminsalze sein (d.h. nur ein Stickstoff mit Säure quaternisiert) oder vollständig angesäuerte Diaminsalze (d.h. beide Stickstoffatome mit Säure quaternisiert). Wenn sie voll angesäuert sind, sollten die Diaminsäuresalze wasserlöslich sein. Geeignete Säuresalze sind bis zu mindestens 1 g/l bei 25°C löslich und bevorzugterweise mindestens etwa 5 g/l oder mehr bei 25°C. Bei diesen höheren Wasserlöslichkeiten lassen sich stabilere Produkte herstellen.

Eine Vielzahl von Säuren können derartige Wasserlöslichkeit bewirken und können im vorliegenden verwendet werden, um Säuresalze zu bilden, solange das Anion des sich bildenden Diaminsäuresalzes unter Textilspülbedingungen stabil ist und nicht beim Spülen stört. Geeignete wasserlösliche Säuren sind organische und anorganische Säuren, wie Salzsäure, Essigsäure, Schwefelsäure, Sulfonsäure, Ameisensäure, Zitronensäure und eine Vielzahl von anderen Säuren. Besonders bevorzugte Säuren zur Bildung von Diaminsäuresalzen sind Essigsäure und Salzsäure.

Die Art und Weise, auf die sich das Diaminsäuresalz bildet, ist nicht kritisch. Das Diaminsäuresalz kann in situ aus Diaminen während der Herstellung der erfindungsgemäßen wäßrigen Textilbehandlungsmittel gebildet werden oder kann gegebenen-

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falls beispielsweise als Säuresalz aus handelsüblichen Quellen erhalten werden (z.B. Duomac T, vertrieben durch Armak Co.). Gemische von Diaminsäuresalzen können natürlich als antistatisches Mittel in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendet werden.

Die Säuresalze der Diaminverbindungen sind die bevorzugten Diamine zur Verwendung als antistatische Mittel. Diese Diaminsalze dienen nicht nur dazu, einen hohen antistatischen Effekt zu liefern, sondern dienen außerdem- dazu, die nachstehend beschriebenen quaternären Ammoniumweichmacher mit Wasser zu verbinden. Die voll angesäuerten Diaminsalze (d.h. die disauren Salze) sind besonders bevorzugt insofern, als diese Materialien die Bildung hochstabiler, klarer, wäßriger, flüssiger Textilbehandlungsmittel gestatten. Wie bereits ausgeführt, eignen sich Gemische aus nichtangesäuerten Diaminverbindungen und Diaminsäuresalzen ebenfalls als antistatische Mittel in den erfindungsgemäßen Mitteln.

Bevorzugte wäßrige Textilbehandlungsmittel enthalten das Diamin als Antistatikmittel entweder angesäuert oder nicht, worin R einen Alkylrest von etwa 16 bis 18 C-Atomen und R , R^ und R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit etwa 1 bis etwa 2 C-Atomen und η 2 oder 3» vorzugsweise 3 bedeuten.

Erfindungsgemäß verwendbare Diaminverbindungen und saure Salze davon sind im Handel erhältlich unter einer Vielzahl von Handelsbezeichnungen einschließlich Duomeens und Duomacs (vertrieben durch Armak Co.) und Genamins (vertrieben durch Farbwerke Hoechst). Außerdem lassen sich Diaminsalze nach bekannten Verfahren herstellen, wil^Seispielsweise in den US-PSS 2 267 205 und 2 246 524beschrieben werden.

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(B) Quaternäre Ammonium-Textilweichmacher

Der zweite wesentliche Bestandteil in den erfindungsgemäßen wäßrigen, flüssigen Textilbehandlungsmitteln ist ein quaternärer Ammonium-Textilweichmacher. (Im vorliegenden betreffen quaternäre Ammonium-Textilweichmacher Stickstoffverbindungen, worin ein einziges Stickstoffatom covalent an vier Hydrocarbyl- oder substituierte Hydrocarbylreste gebunden ist und unterscheiden sich von den Säuresalzen der Diaminverbindungen, worin die Stickstoffatome covalent an höchstens drei Hydrocarbyl- oder substituierte Hydrocarbylreste gebunden sind.)

Die quaternären Ammonium-Textilweichmacher machen etwa 0,5 bis 20 Gew.-% der vorliegenden Mittel aus, vorzugsweise

von etwa. 0,5 bis 8 Gew.-# des Mittels.

Die erfindungsgemäß verwendbaren quaternären Ammonium-Textilweichmacher sind Verbindungen der folgenden Formel:

R-

- R

,*"■ -■

m-

1 - 2

worin R·¹ einen Alkylrest mit etwa 12 bis 20 C-Atomen, R einen Alkylrest mit etwa 1 bis 20 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit etwa 5 bis 8 C-Atomen, Carboxymethylrest, Arylrest mit 6 bis 8 C-Atomen, Alkarylrest mit 7 bis 10 C-Atomen, Pyridylrest oder einen Rest der allgemeinen Formel

worin a und b ganze Zahlen ur-¹ a+b 1 bis 50 sind,

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Rr und R jeweils einen Alkylrest mit etwa 1 bis 3 C-Atcmen, einen Cycloalkylrest mit etwa 5 bis 8 C-Atomen, Carboxymethylrest, Arylrest mit 6 bis 8 C-Atomen, Alkarylrest mit 7 bis 10 C-Atomen, Pyridylrest oder Reste der allgemeinen Formel

worin a und b ganze Zahlen und a+b 1 bis 50 sind, X ein nichtstörendes Anion, wie Chlorid, Nitrat, Fluorid, Sulfat, Methylsulfat, Carbonat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat, Chlorat oder Hydroxid, und m 1 bedeutet, wenn X einwertig ist, und m 2 bedeutet, wenn X zweiwertig ist.

Beispiele für in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendbare quaternäre Ammonium-Textilweichmacher sind Dioctyldecyldimethylammoniumchlorid; Ditetradecyldimethylammoniummethylsulfat; Dihexadecyldipropylammoniumnitrat; Ditalgdiäthylammoniumhydrogenphosphat;

Diheptadecyldipropy!ammoniumnitrat; Tetradecyldimethylbenzyl· ammoniumchlorid; Octadecylhexadecyldimethylammoniumchlorid; Dinonadecyldiäthy!ammoniumnitrat; Eicosyltrimethylammoniumchlorid; Dieicosyldiäthylammoniummethylsulfat; Eicosyltripropy!ammoniumnitrat; Ditalgdimethylammoniumchlorid;

₂₀₁ )7₂HP0^, die Alkyldimethyläthylbenzylammoniumchloride, wie sie in der US-PS 3 525 793 beschrieben sind, und Ethoquad von der Armak Company.

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Bevorzugte quaternäre Ammonium-Textilweichmacher sind Ver-

1 2
bindungen, worin R und R jeweils einen Alkylrest mit etwa

l6 bis 18 C-Atomen und R^ und R jeweils einen Alkylrest mit 1 bis etwa 2 C-Atomen bedeuten, wozu Ditalgdimethylammoniumchlorid und Ditalgdimethylammoniummethylsulfat gehören. Gemische von quaternären Ammonium-Textilweichmachern. können in den erfindungsgemäßen Mitteln ebenfalls verwendet werden.

Die quaternären Ammonium-Textilweichmacher dienen in erster Linie dazu, den damit behandelten Textilien ein angenehm weiches Sichanfühlen zu vermitteln. Diese Verbindungen vermindern außerdem die Tendenz der Textilien, die statische Ladung beizubehalten. Außerdem liegt, wenn die quaternären Ammonium-Textilweichmacher in Kombination mit den Diaminen als antistatische Mittel (und insbesondere den Diaminsäuresalzen) verwendet werden, eine außergewöhnlich wirksame Verteilung des quaternären Ammonium-Weichmachers innerhalb des Spülbades vor. Eine solche wirksame Verteilung von quaternären Ammonium-Weichmacher kann eine günstige Reduktion von Textilverschmutzung bewirken, die manchmal durch überschüssige Ablagerung von quaternärem Ammonium-Weichmacher auf gewissen Textilien verursacht wird.

(C) Wasser

Der dritte wesentliche Bestandteil des erfindungsgemäßen Mittels ist Wasser. Wasser macht etwa 50 bis 98 Gew.-% der Mittel aus, vorzugsweise etwa 85 bis 98 Gew.-%. Wasser ist das Medium, worin die wesentlichen Diamin- und quaternären

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Ammoniummaterialien dispergiert sind und worin andere fakultative Bestandteile des Mittels gelöst oder dispergiert sind. Da Mineralien oder andere Verunreinigungen im Wasser mit gewissen der anderen wesentlichen oder fakultativen Bestandteile des Mittels reagieren können, ist es vorzuziehen, entionisiertes oder weiches Wasser in den vorliegenden Mitteln zu verwenden.

Fakultative Bestandteile

Zu den fakultativen Bestandteilen der vorliegenden wäßrigen Mittel gehören (1) teilehenförmiges Sorbitanestermaterial, (2) Trübungsmittel (opacifier) und (3) andere übliche Hilfsstoffe für beim Spülen zugesetzte Textilbehandlungsmittel.

(1) Teilehenförmiges Sorbitanestermaterial

Gegebenenfalls können Sorbitanester in Teilchenform in die erfindungsgemäßen flüssigen Textilbehandlungsmittel eingearbeitet werden. Das teilchenförmige Sorbitanestermaterial ist wasserunlöslich und enthält die Mono-, Di-, Tri- und Tetraester von Sorbitan und deren Gemische.

Das teilchenförmige unlösliche Sorbitanestermaterial mit einer durchschnittlichen Größe zwischen etwa 5 und 150 ji wird in die Textilien, die mit den erfindungsgemäßen Kitteln im letzten Spülbad behandelt werden, eingeschlossen. Dieses teilchenförmige Material wird dann mit den Textilien zum automatischen Trockner getragen, worin die Textilien

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auf Trocknertemperatur (gewöhnlich zwischen 38 und 77°C) erhitzt werden. Dieses Erhitzen der Textilien macht das Sorbitanesterrnaterial weich und fluid und dadurch die Textilien während des Trockenganges "gleitfähig". Man nimmt an, daß dieses "Gleitfähigmachen" einen antistatischen Effekt bewirkt, (1) indem die Bildung von statischer Ladung, die durch Herumwirbeln der Textilien im Trockner bewirkt wird, reduziert wird und (2) die auf den Textilien während des Herumwirbeins im Trockner sich entwickelnde statische Ladung zerstreut wird. Außerdem bewirken die Sorbitanester ein Weichmachen" der Textilien, das unabhängig von Spülbedingungen, wie Mitschleppen von Tensiden, Temperatur und Wasserhärte, ist.

Die Verwendung von teilchenförmigen! Sorbitanestermaterial zur Textilbehandlung während des Haushaltswäschewaschens wird im einzelnen in der BE-PS 835 191 beschrieben. Dieses Patent beschreibt die Verwendung von Sorbitanestern in verschiedenen Arten von Textilbehandlungsmitteln.

Das in den erfindungsgemäßen Mitteln gegebenenfalls verwendete teilchenförmige Sorbitanestermaterial enthält die veresterten Dehydrierungsprodukte von Sorbit. Das durch kataly tische Hydrierung von Glucose hergestellte Sorbit selbst kann auf bekannte Weise unter Bildung von Gemischen aus 1,4- und 1,5-Sorbitanhydriden (und kleinen Mengen an Isosorbiden) gemäß folgender Reaktion dehydratisiert werden (US-PS 2 322 821):

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CH₂OH

(CHOH)₄ CH₂OH

Sorbit

-H₂O

CHCH₂OH CHOH

und

1,5-Sorbitan

CHOH-

0'

CHOH

CHCHOHCH₂Oh

und

1,4-Sorbitan ·

CHOH

CH,

0·

CH

CH₂

CHOH

Isosorbid

Die vorstehenden komplexen Gemische von Anhydriden des Sorbits werden zusammenfassend im vorliegenden als "Sorbitan" bezeichnet. Dieses "Sorbitan"-Gemisch enthält außerdem etwas freies acyclisches Sorbit.

Im vorliegenden verwendbare Sorbitanester können durch Veresterung des Sorbitangemischs mit einer Pettacylgruppe auf übliche Weise hergestellt werden, z.B. durch Reaktion mit einem Pettsäurehalogenid-oder einer Fettsäure. Die Veresterung kann an irgendeiner der verfügbaren Hydroxylgruppen stattfinden, und es lassen sich verschiedene Mono-, Di-, etc. Ester herstellen. Tatsächlich erhält man fast immer Gemische aus Mono-, Di-, Tri-, etc. Estern aus solchen

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Reaktionen,und die stöchiometrischen Verhältnisse der Reaktionsteilnehmer können einfach zugunsten des gewünschten Reaktionsproduktes eingestellt werden.

Bei der industriellen Herstellung von Sorbitanestermaterialien wird die Verätherung und Veresterung im allgemeinen in der gleichen Behandlungsstufe vorgenommen, indem man Sorbit direkt mit Fettsäuren umsetzt. Ein solches Verfahren zur Herstellung von Sorbitanester wird in MacDonald "Emulsifiers: Processing and Quality Control", Journal of the American Oil Chemists' Society, Bd. 45, Oktober 1968 beschrieben.

Die Sorbitanmono- und -diester werden zur fakultativen Verwendung in den erfindungsgemäßen Weichspülmitteln bevorzugt.

Die im vorliegenden brauchbaren Gemische von hydroxysubstituierten Sorbitanestern enthalten u.a. Verbindungen der folgenden Formeln sowie die entsprechenden hydroxysubstituierten Diester.

HO OH O_nCH₂O-C(O)R

;-CH_pO-C(O)R und I- I

"* ΟίΓΝ^^ι

HO

OH

o-

-0-C(O)R

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worin die Gruppe RC(O)- ein ^C _1O~^C26 ^{und höherer} Fettalkylrest ist. Vorzugsweise enthält dieser Pettalkylrest 16 bis 22 C-Atome. Der Fettalkylrest kann nicht störende Substituenten, wie Hydroxylgruppen, enthalten. Die veresterten Hydroxylgruppen können entweder endständig oder mittelständig im Sorbitanmolekül vorliegen.

Die vorstehenden komplexen Gemische von veresterten Dehydratisierungsprodukten von Sorbit (und geringe Mengen an verestertem Sorbit) werden zusammenfassend als "Sorbitanester" bezeichnet. Sorbitanmono- und -diester von Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin- und Behen(Docosan)säuren,sind im vorliegenden besonders geeignet. Gemischte Sorbitanester, z.B. Gemische der vorstehenden Ester und Gemische, die durch Verestern von Sorbitan mit Fettsäuregemisehen hergestellt wurden, wie die gemischten Talg- und hydrierten Palmölfettsäuren, sind im vorliegenden geeignet und wirtschaftlich attraktiv. Ungesättigte C _Q-C₂₂-Sorbitanester, z.B. Sorbitanmonooleat, liegen gewöhnlich in solchen Gemischen in niedrigen Konzentrationen vor. Der Ausdruck "Alkyl", wie er zur Beschreibung der Sorbitanester verwendet wird, umfaßt sowohl gesättigte als auch ungesättigte Hydroearbylester-Seitenkettengruppen.

Die wasserunlöslichen Derivate der Sorbitanester, insbesondere die "Nieder"äthoxylate davon (d.h. Mono-, Di- und Triester, worin eine oder mehrere der nichtveresterten OH-Gruppen eine bis etwa 7 Oxyäthylenexnheiten enthält /Tweens7 ) eignen sich ebenfalls für die erfindungsgemäßen Mittel und Verfahren. Erfindungsgemäß umfaßt somit der Ausdruck "Sorbi tanester" derartige Derivate.

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Die Herstellung dieser Sorbitanester kann erfolgen, indem man Sorbit unter Bildung eines Gemischs der vorstehend beschriebenen Anhydride dehydratisiert und anschließend das Gemisch verestert, beispielsweise unter Verwendung von stöchiometrischen Mengen im Verhältnis 1:1 für die Veresterung. Das veresterte Gemisch kann dann in die verschiedenen Esterbestandteile getrennt werden. Die Trennung der einzelnen Esterprodukte ist jedoch schwierig und teuer. Demgemäß ist es leichter und wirtschaftlicher, die verschiedenen Ester nicht zu trennen, sondern anstelle dessen das gesamte veresterte Gemisch als den Sorbitanesterbestandteil zu verwenden. Derartige Gemische von veresterten Reaktionsprodukten sind im Handel' erhältlich, z.B. Span. Solche Sorbitanestergemisehe können außerdem hergestellt werden, indem man übliche Umesterungsverfahren anwendet. -

Zu den bevorzugten Alkylsorbitanestern zur Verwendung in den vorliegenden Weichspülern gehören Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonomyristat, Sorbitanmonopalmitat, Sorbitanmonostearat, Sorbitanmonobehenat, Sorbitandilaurat, Sorbitandimyristat, Sorbitandipalmitat, Sorbitandistearat, Sorbitandibehenat und Gemische davon und gemischte Kokosnußalkylsorbitanmono- und -diester und gemischte Talgalkylsorbitanmono- und -diester. Derartige Gemische lassen sich leicht herstellen, indem man die vorstehenden hydroxy-substituierten Sorbitane, insbesondere die 1,¹J- und 1,5-Sorbitane, mit der entsprechenden Säure oder dem Säurechlorid in einer einfachen Veresterungsreaktion umsetzt. Handelsübliche, auf diese Weise hergestellte Materialien umfassen Gemische, die geringe Mengen an verschiedenen Triestern, Tetraestern, nichtcyclisiertem Sorbit, Fettsäuren, Polymeren oder Isosorbidstrukturen enthalten. Die Anwesenheit oder Abwesenheit

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solcher Materialien als geringe Bestandteile der Sorbitanestergemische hat keine Konsequenzen für die Erfindung. Für die meisten Zwecke können die handelsüblichen Sorbitanestermaterialien, die etwa 20 bis 60 Gew.-? der Monoesterkomponente und etwa 5 bis 50 Gew.-? der Diesterkomponente enthalten und die einen Schmelzpunkt von mindestens etwa 38 C aufweisen, vorteilhafterweise verwendet werden. Zu den besonders bevorzugten Materialien gehören Sorbitanmonostearat, Sorbitanmonopalmitat und 1:10 bis 10:1 Gewichtsgemische davon. Sowohl die 1,4- als auch die 1,5-Sorbitanstearate und -palmitate sind brauchbar.

Sowohl die handelsüblichen Sorbitanester als auch die auf die beschriebene Weise hergestellten können bis zu etwa 15 Gew.-J Ester von Säuren mit einer Kettenlänge bis zu C-g und darüber enthaltensowie^uch eine geringe Menge von Nieder(Cg)säuren. Diese Materialien können die Schmelzpunkte der Estergemische modifizieren, jedoch werden Sorbitanestergemische mit Schmelzpunkten-von etwa 38⁰C und darüber, vorzugsweise von etwa 38 bis etwa 68⁰C, im vorliegenden bevorzugt.

Das teilchenförmige Sorbitanestermaterial wird gegebenenfalls in den Textilbehandlungsmittein in Mengen von etwa 0,1 bis etwa 20 Gew.-?, vorzugsweise etwa 0,5 bis etwa 5 Gew.-?, verwendet. - > ',

(2) Trübungsmittel

Trübungsmittel können gegebenenfalls in den vorliegenden Textilbehandlungsmxtteln vorliegen und sind besonders dazu geeignet, solchen Mitteln ein dickes^ cremiges Aussehen zu

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geben. Außerdem wird, wenn die Textilbehandlungsmittel so wie sie hergestellt wurden., klare Mittel sind, die Zugabe eines Trübungsmittels aus ästhetischen Gründen bevorzugt.

Trübungsmittel machen gegebenenfalls im allgemeinen etwa 0,05 bis etwa 1,0 Gew.-? aus, jedoch kann jede Menge, die ausreicht, um die erwünschten opaken Mittel zu ergeben, verwendet werden.

Trübungsmittel sind in der Technik bekannt und können unlösliche organische Polymere sein, wie Polystyrol und PoIysfcyrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymere. Derartige Materialien sind im Handel erhältlich, beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Lytron (Monsanto Corp.).

Zu den weiteren Trübungsmitteln gehören unlösliche organische Verbindungen, wie Athylenglykoldistearate und das vorstehend beschriebene Sorbitanestermaterial.

Anorganische oder organische teilchenförmige Materialien und Gemische davon können ebenfalls als Trübungsmittel verwendet werden. Zu solchen Materialien gehören beispielsweise Titandioxid, verschiedene Tone und Stärke. Die Dichte dieses teilchenförmigen Materials sollte so gewählt werden, daß man optimale Tr-übungseigenschaften erzielt.

(3) Andere übliche Hilfsstoffe für Textilbehandlungsmittel

Hilfsstoffe können den vorliegenden Mitteln in den für ihre bekannten Zwecke üblichen Mengen zugesetzt werden. Zu derartigen Hilfsstoffen gehören Lösungsmittel, Emulgatoren,

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Parfüms, Konservierungsmittel, Germicide, Viskositätsmodifikatoren, Farbstoffe, Fungicide, Stabilisatoren und Aufheller. Diese Hilfsstoffe werden gegebenenfalls in ihren üblichen niedrigen Mengen zugesetzt (z.B. von etwa 0,5 bis 5 Gew.-2).

Die vorliegenden MitteJJsollten keinerlei Material enthalten, das die Funktion der wesentlichen Bestandteile des Mittels stört. Demgemäß sollten Materialien, wie anionische Tenside, nicht in den vorliegenden wäßrigen flüssigen Textilbehandlungsmitteln vorhanden sein.

Herstellung des Mittels

Die vorliegenden wäßrigen flüssigen Textilbehandlungsmittel lassen sich herstellen, indem man das oder die Diamine als antistatisches Mittel und das oder die quaternären Ammonium-Textilweichmacher dem Wasser unter Anwendung üblicher Techniken zusetzt. Beispielsweise können das antistatisch wirkende Diamin und der quaternäre Ammonium-Weichmacher erhitzt werden unter Bildung einer flüssigen öligen Phase und können dann unter Anwendung hoher Scherkräfte dem au.-f erhöhter Temperatur (z.B. 45°C) gehaltenen Wasser zugemischt werden. Vorzugsweise wird das Mittel auf einen pH-Wert von etwa 5 bis 7 angesäuert unter Bildung eines hochstabilen Produktes. Jedoch können Stabilisatoren (vorzugsweise übliche nichtionische Emulgatoren) ohne Ansäuerung zugesetzt werden, um eine Langzeit-Stabilität für derartige Mittel zu bewirken.

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Eine weitere Möglichkeit besteht darin, die ölige antistatische Diamin/quaternäre Ammonium-Weiehmaeher-Phase dem Wasser zuzusetzen, das auf erhöhter Temperatur (z.B. 45°C) gehalten wurde und das mit einer wasserlöslichen Säure angesäuert wurde. Dieses Verfahren kann angewendet werden, um fast klare wäßrige Textilbehandlungsmittel herzustellen, die Diaminsäuresalze und quaternäre Ammonium-Weichmacher enthalten. Dieses Herstellungsverfahren liefert hochstabile Mittel, die zahlreichen Gefrier/Auftau-Zyklen widerstehen können, ohne merklich zu Gelieren.

In einem weiteren Herstellungsverfahren liegt das antistatische Diamin in Form des Diaminsäuresalzes vor und ist mit den quatemären Ammonium-Weichmachern zusammengeschmolzen. Die sich dabei bildende ölige Diaminsäuresalz/quaternäre Ammonium-Weichmacher-Phase wird dann dem Wasser bei erhöhten Temperaturen unter Anwendung hoher Scherkräfte zugemischt. Dieses Co-Schmelz-Verfahren kann ebenfalls ziemlich klare wäßrige flüssige Textilbehandlungsmittel liefern.

Zusätzliche und fakultative Bestandteile können nach bekannten Methoden entweder der Wasserphase oder der öligen Phase zugesetzt werden. Das teilchenförmige Sorbitanestermaterial kann beispielsweise der öligen Phase zugesetzt werden, die danach·der erhitzten Wasserphase unter Anwendung hoher Scherkräfte zugemischt werden kann.

Der pH-Wert der wäßrigen flüssigen Textilbehandlungsmittel liegt im allgemeinen zwischen etwa 3und etwa 9, vorzugsweise etwa 5 und etwa 7·

Vorzugsweise liegt das Gewichtsverhältnis zwischen antistatisch wirkendem Diamin zu quaternärem Ammonium-Textilweichmacher in den hergestellten Mitteln zwischen etwa 1:1 und 4:1, bezogen auf das Gewicht der Diaminverbindung in nichtangesäuerter ^08 49/0996

Verwendung des Mittels

Die vorliegenden Textilbehandlungsmittel werden dem Spülgang beim üblichen automatischen Wäschewaschen zugesetzt. Im allgemeinen besitzt das Spülwasser eine Temperatur von etwa 15 bis etwa 6O°C.

Wenn die erfindungsgemäßen Mittel dem letzten Spülbad zugesetzt werden, liegt das antistatisch wirkende Diamin im allgemeinen in Mengen von 2 ppm bis etwa 500 ppm, vorzugsweise etwa 10 ppm bis etwa 100 ppm, vor. Diese Konzentrationen schaffen eine gute Textilweichmach- und antistatische Wirkung.

Wenn die vorliegenden Mittel als Spülzusätze verwendet werden, liegt der quaternäre Ammonium-Weichmacher im allgemeinen im Spülbad in Mengen von etwa 2 ppm bis etwa 200 ppm, vorzugsweise etwa 10 ppm bis etwa 100 ppm, vor. Das Teilchenförmige Sorbitanestermaterial liegt gegebenenfalls im Spülbad in Konzentrationen von etwa 1 ppm bis etwa 200 ppm, vorzugsweise etwa 3 ppm bis etwa 30 ppm, vor.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Textilbehandlung ist allgemein gesagt dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) Textilien in einer üblichen automatischen Waschmaschine mit einem Waschmittel wäscht (das normalerweise ein waschwirksames Tensid oder Gemisch von Tensiden enthält, die anionisch, nichtionisch, amphoter oder ampholytisehe Tenside sein können),

(b) die Textilien spült und

(c) während des Spülgangs die vorstehend beschriebenen Kengen an antistatisch wirkenden Diaminen, quaternären Ammonium-Text ilweichmachern und gegebenenfalls teilchenförmigen

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Sorbitanestermaterialien zusetzt. Vorzugsweise umfaßt ein letzter Gang (d) das Trocknen .der Textilien in einem automatischen Trockner bei einer Temperatur von mindestens etwa 38⁰C. Dieser Trockengang erleichtert das Ausbreiten der Textilbehandlungsmittel über die Textiloberflächen₍ und ist besonders geeignet, wenn das teilchenförmige Sorbitanestermaterial verwendet wird.

Nachstehende Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel· 1 ·

2 000 g des folgenden flüssigen Textilbehandlungsmittels wurden hergestellt:

Bestandteil Gew.-%

Antistatisch wirkendes Diamin
(N-TaIg-N ,N»,N'-trimethy1-1,3-propandiammoniumdiacetat) 5>0

Quaternäre Ammoniumweichmacher
(Ditalgdimethylammoniumchlorid) 1,0

Isopropanol 0,3

Wasser Rest

100,0 %

pH-Wert des Mittels = 6

Dieses Mittel wurde folgendermaßen hergestellt:

80 g N-TaIg-N,N',N'-trimethy1-1,3-propandiamin (Duomeen TTM,

vertrieben durch Armak Co.) wurden auf 80°C mit 27 g

Adogen M42 (ein durch Ashland Chemical vertriebenes Produkt, das 20 g Ditalgdimethylammoniumchlorid und 7 g Isopropanol und Wasser enthält) unter Bildung einer flüssigen öligen

Phase erhitzt.

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Diese ölige Phase wurde einer Lösung von 20,8 g Essigsäure in 1 873 g Wasser bei einer Temperatur von 4 3⁰C zugesetzt. Die Zugabe erfolgte binnen 2 Minuten, indem man die erhitzte ölige Phase durch ein Tropfrohr in die Wasserphase führte. Das Ende des Tropfrohrs befand sich etwa 1 cm von einem Mischflügel entfernt, der sich mit 1 500 UpM drehte. Nach dieser Zugabe wurde das wäßrige Mittel langsam auf Raumtemperatur gekühlt, wobei sich ein klares Mittel bildete.

Eine Teilmenge von 36 g dieses klaren wäßrigen Mittels wurde als beim Spülen zugesetztes Textilbehandlungsmittel getestet. Diese Teilmenge wurde dem letzten Spülbad einer automatischen Waschmaschine zugesetzt, die 65 1 Wasser und 2,5 kg Textilien enthielt. Die Textilien wurden nach Beendigung des Spülens entfernt und 30 Minuten lang in einen automatischen Trockner getan.

Die so behandelten Textilien erwiesen sich als weich und wiesen nach Entfernen aus dem Trockner nur geringes oder gar kein statisches Kleben auf.

Im wesentlichen gleiche Mittel und gleiche Eigenschaften wurden erzielt, als man in den Mitteln des vorstehend beschriebenen Beispiels 1 die Essigsäure durch eine äquimolare Menge Salzsäure, Ameisensäure oder Zitronensäure ersetzte.

Im wesentlichen, gleiche Mittel und Eigenschaften wurden erzielt als man im Mittel des Beispiels 1 das Duomeen TTM durch eine äquivalente Menge an N-TaIg-N,N¹,N'-triäthyl-l ,3-propandiamin, N-Hexadecyl-N,N' ,N'-trimethyl-1,3-propandiamin, N-Tetradecyl-l,3-propandiamin oder N-Eicosyl-Ν,Ν¹,N^f-trimethyl· 1»3-propandiamin ersetzte.

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Im wesentlichen gleiche Mittel und Eigenschaften wurden erzielt, als man im Mittel des Beispiels 1 das Ditalgdimethylammoniumchlorid durch eine äquivalente Menge an Ditalgdimethylammoniummethylsulfat, Dioctadecyldiäthylammoniumsulfat, Ditetradecyldiäthylammoniumhydrogenphosphat oder Dieieosyldimethylammoniumacetat ersetzte.

Um ein ästhetisches Aussehen zu erzielen, wurden nach Abkühlen des Mittels des Beispiels 1 8 g Lytron 621, vertrieben durch Monsanto Corp., zugesetzt. Ein solches Mittel erscheint als ein cremiges weißes Produkt und bewirkt im wesentlichen die gleichen Textilweichmach- und Antistatikeigenscharten wie das klare Mittel des Beispiels 1.

Beispiel 2

Ein flüssiges Textilbehandlungsmittel folgender Zusammensetzung wurde hergestellt:

Bestandteil Gew.-%

antistatisch wirkendes Diamin
(N-Talg-l,3-propandiamin)⁺ 4,0

quaternärer Ammonium-Weichmacher (Ditalgdimethylammoniumchlorid)⁺⁺ 1,0

Wasser und verschiedene geringe Bestandteile einschließlich Konservierungsmittel, Farbstoff und Parfüm,, Rest

- 100,0 %

Duomeen T - vertrieben durch Armak Co. ⁺⁺ Adogen kk2 — vertrieben durch Ashland Chemical

pH-Wert des Mittels = 8.

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2 000 g dieses Mittels wurden nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt mit dem Unterschied, daß das verwendete Wasser keine Essigsäure enthielt.

Das Mittel des Beispiels 2 wurde auf seine Fähigkeit, Textilien weich und antistatisch zu machen,getestet, Indem man 36 g des Mittels dem letzten Spülbad beim automatischen Wäschewaschen zusetzte. Ausgezeichnete Textiiwelchmachung und antistatische Wirkung wurden erzielt.

In diesem Mittel des Beispiels 2 wurde das Duameen T durch eine äquivalente Menge Duomac T, einem handelsüblichen Diaminsalz, vertrieben durch Armak Co., ersetzt. Dieses Diamlnsalz Ist das Diacetatsalz von Duomeen T. Ein solches Mittel ist stabil und bewirkt im wesentlichen die gleiche Textiiweichmachung und antistatische Wirkung, wenn es dem Spülgang beim automatIschen Wäschewaschen zugesetzt wird.

Diesen Mitteln des Beispiels 2 wurden 20 g eines 1:1-Gemischs Tergitcl 15-S-3 und 15-S-9, ein handelsübliches nichtionisches Tensid, zugesetzt, um dem Mittel Langzeitstabilität zu vermitteln. Tergitol 15-S-3 und 15-S-9 werden durch Union Carbide Corp. vertrieben und sind Gemische von C.. bis C_ic-äthoxylierten sekundären Alkoholen.

Beispiel 3

2 000 g des folgenden Textilbehandlungsmittels wurden hergestellt:

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- 29 Bestandteil Gew.-JS

5

2

1

Rest

antistatisch wirkendes Diamin (N-Octadecyl-Ν,Ν',N'-trimethyl-1,3-propan-diammoniumdiacetat)

quaternärer Ammonium-Textilweichmacher (Dioctadecyldiäthylammoniumchlorid)

teilchenförmiges Sorbitanestermaterial (+Glycomul S)

(durchschnittliche Teilchengröße = 60 bis 130 jx )

Wasser und verschiedene Bestandteile

100,0 %

Glycomul S wird durch Glyco Chemicals vertrieben und ist ein Gemisch aus Estern von 1,4-Sorbitan. Es hat folgende Zusammensetzung:

31 % Talgalkylmonoester von 1,4-Sorbi.tan

35 % Talgalkyldiester von 1,1-Sorbitan

12 % Talgalkyltri- und -tetraester von l,iJ-Sorbitan

15 % Isosorbid

pH-Wert des Mittels =5.

Das Mittel des Beispiels 3 wurde nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt mit dem Unterschied, daß teilchenförmiges Glycomul S (10 g) der Wasserphase nach Zugabe der öligen Phase und zur Modifizierung der Viskosität

2 g Methocel 6OHBlJOOO (ein Cellulosederivat, vertrieben durch Dow Chemical) zugesetzt wurden.

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Das abgekühlte Mittel des Beispiels 3 war opak. Das Mittel des Beispiels 3 wurde getestet und man fand, daß es den gewaschenen Textilien ausgezeichnete Textilweichheit und überlegene antistatische Eigenschaften vermittelte.

Ermittlung der antistatischen Eigenschaften der Textilien

Die erfindungsgemäßen Textilb ehandlungsmittel wurden nach nachstehendem Verfahren auf ihre Fähigkeit, antistatische Wirkung zu vermitteln, getestet.

Mehrere 2,5 kg Textilbühdel (80 % Synthetiks und 20 % Baumwolltextilien) wurden unter Anwendung normaler Wasch- und Spülbedingungen und Temperaturen gewaschen und gespült. Als Kontrollversuch wurde kein Textilbehandlungsmittel während des letzten Spülgangs zugesetzt. Während der Testversuche wurden unterschiedliche Mengen an wäßrigen flüssigen Textilbehandlungsmitteln dem letzten Spülgang zugesetzt. Nach sämtlichen Versuchen wurden die Textilien in einem automatischen Trockner etwa 45 Minuten lang nach dem Waschen und Spülen getrocknet.

Um den Grad an antistatischer Wirkung zu messen, der durch die verschiedenen getesteten Behandlungsmittel vermittelt wurde, wurde die gesamte statische Ladung für jedes verwendete Wäschebündel nach Beendigung des Wasch-, Spül- und Trockenganges gemessen. Um die gesamte statische Ladung zu messen, wurde ein Faraday scher Käfig verwendet. Die frisch gewaschenen und getrockneten Textilien wurden in den Käfig getan und die durch jedes Bündel gelieferte Gesamtladung errechnet.

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Die Tabelle faßt die Ergebnisse des Tests auf statische Wirkung zusammen. Der Test mißt die Fähigkeit von 5 Textilbehandlungsmitteln (Mittel A bis E), die gesamte statische Ladung eines Wäschebündels gegenüber der gesamten statischen Ladung, die erzielt wird, wenn kein Spülmittel zugesetzt wird, zu reduzieren. Die Ergebnisse in den Spalten der Tabelle drücken die erzielte antistatische Wirkung als prozentuale Reduzierung der beim Kon -trollversuch (d.h. ohne Behandlungsmittel im Spülbad) gemessenen Ladung aus.

Die Formel, die verwendet wurde, um zu diesen prozentualen Reduktionswerten in der Tabelle zu kommen, ist folgende:

f Gesamte statische Ladung des behandelten Bündels

100 X J 1 ■ .—. : .

\ Gesamte statische Ladung des unbehandelten ^ (Kontroll)Bündels

Höhere prozentuale Reduktionswerte zeigen bessere antistatische Eigenschaften an. Es wurden jeweils Doppelversuche durchgeführt.

Die getesteten Mittel enthielten jeweils 5 bis 8 Gew.-JS aktive Behandlungsbestandteile. Jedes Mittel hatte einen pH-Wert von 5 bis β. Die Anwendungskonzentrationen des Mittels wurden als Gramm des gesamten aktiven Behandlungsmittels je 65 1 Spülwasser ausgedrückt. Mittel A ist ein handelsübliches Textilweichspülmittel, das Ditalgdimethylammoniumchlorid als einzigen Textxlbehandlungsbestandtexl enthält. Mittel B bis E sind erfindungsgeiiäße Mittel, die sowohl Ditalgdimethylammoniumchlorid und voll angesäuertes N-TaIg-N,N' ,N¹ -trimethyl-l^-propandiamin in verschiedenen Gewichtsverhältnissen von quaternärer Ammoniumverbindung zu Diamin in nichtangesäuerter Form enthalten.

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TABELLE

	Verwendete Menge (g an Ge samt aktiv- stoff je· . 65-72 1)	Kontrollversuch (kein Mittel, .: /tuäle Verringe.- rung der- stati schen Ladung gegenüber Kontrollversuch	getestetes Mittel	A quat/Diamin i= 100:0 C#üale Ver ringerung der stat.Ladung . gegenüber Kon trollversuch f	B quat ./Diamiii= •'13:7 (#uale Ver- rinfeerung'der statischen La dung gegenüber Kontrollvers.	t	79%	C *^quat ./Diamin= 1:1 !#uale Verring erung ^der sta tischen Ladung gegenüber Kon trollversuch	*quat./Diamirt = 7:13 -■- (J5uale Verring erung~der sta tischen Ladung gegenüber Kon trollversuch	■	E quat./Diamin = 1-Λ '* -(/Suale Verringe rung der stati schen Ladung - gegenüber Kon-_^ tfollversuch
	1,5 g	0%	22%	-	94%-95%	52%	-	-
	1,8 g;,	0%	-	•	-	' -	77%
609849)	2,1 g>	0%	- '	68%	93%	85%
966Oi	2,4 g,	0%	72%-74%	92%	88%-97%	97%
3,3 ψ.	• 0%	68%	98%-98% 99%-98% ,

*' Verhältnis errechnet auf der.Basis von nichtangesäuerter piaminyerbindung " .

Wie aus vorstehender Tabelle ersichtlich ist, vermitteln die vorliegenden flüssigen Behandlungsmittel den Textilien antistatische Eigenschaften, die denjenigen weit überlegen sind, die erzielt werden, wenn kein Textilbehandlungsmittel beim Spülen verwendet wird. Außerdem demonstrieren die Daten der Tabelle, daß die erfindungsgemäßen Mittel antistatische Eigenschaften vermitteln, die denjenigen überlegen sind, die mit einem bekannten Mittel erzielt werden, das nur ein einziges aktives Textilbehandlungsmittel enthält.

Weichmachen von Textilien

Die Mittel A bis E der vorstehenden Tabelle wurden auf ihre Fähigkeit, Textilien weich zu machen, getestet. Der Weichmachtest wurde durchgeführt, indem man Listen auswertete, die von Fachbewertern erstellt wurden, die verschiedene Arten von mit den Mitteln A bis E behandelten Textilien unter verschiedenen Anwendungsbedingunge'n prüften. In allen Fällen vermittelten die erfindungsgemäßen Mittel Textilweichmacheigenschaften, die gleich oder besser waren als diejenigen des bekannten Mittels A für Baumwolle und Synthetiks beim Vergleich mit gleichen Mengen.

Stabilität des Mittels

Mittel A bis E wurden auf ihre Stabilität getestet, nachdem sie einem Gefrier/Auftau-Zyklus unterworfen worden waren. Jedes Mittel enthielt gleiche Gewichtsmengen an aktiver Textilbehandlungsverbindung(en). Beim bekannten Mittel A stellte man fest, daß es seine dicke gelartige Konsistenz beibehielt, nachdem es über Nacht einer Temperatur von O⁰C ausgesetzt

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und anschließend bei Raumtemperatur etwa 4 Stunden lang aufgetaut worden war. Die erfindungsgemäßen Mittel B bis E zeigten dagegen keine Geliertendenz nach einem solchen Gefrier/Auftau-Zyklus, obgleich ein gewisses Abscheiden bei niederen Gewichtsmengen des Diamins festgestellt wurde.

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Claims

Patentansprüche:

1. Flüssige, dem Spülbad zuzusetzende Textilbehandlungsmittel, enthaltend:

(a) etwa 0,5 bis etwa 50 Gew.-? eines antistatischen Mittels, nämlich:
(i) Diaminverbindungen der Formel

- N - (CH₂)_n -

worin η 2 bis 5, R einen Alkylrest mit 20 C-Atomen und R², "³ -~-- ^ '

12 bis

und R"⁷ jeweils ein Wasserstoff atom oder einen Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen

2 "5 bedeuten, wobei mindestens zwei der Reste R₃ R^

und R jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen bedeuten, (ii) Säuresalze der Diaminverbindungen, worin die Säuresalze wasserlöslich sind und

• (iii) Gemische dieser Diaminverbindungen und Säuresalzen,

(b) etwa 0,5 bis etwa 20 Gew.-% eines quaternären Ammonium-Textilweichmachers der allgemeinen Formel

-N-R

m-

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ίΤϊ, /=?fc /S=5. £*$ ft*,. ^g₁ .

12 bis 20 Q-ktomen

]1^1 r-,

j' :;is 3 3-Atosen₃ Älliarylpsst aift 7 bis iO 0-Atomen Jrrrid^irest cder Seste cisz³ allssmeinen Formel

_ f f. rj rrv ·» g η 7T ,τ» \ T

^- o a d£ 4 0

crin a und b gar=se Sahien ^nd a+b 1 bis 50 bedeuten ₃ L"' uns H' jeweils einen AIkyI^sst ait X bis 3 e-Ätomen₉ ycloalk^li^jest mit 5 bis 8 G-Ätoaien_D Carboxymethylrest₉ rylrest mit β bis 8 C-Atomen_s Älkarylrest mit 7 bis O G-Atomenj Pyridylrest sder Reste der allgemeinen ormel

worin a und b ganze Zahlen und a+b 1 bis 50 bedeuten, X ein nichtstörendes Anion und m 1 bedeutet, wenn X einwertig ist, und m 2 bedeutet,wenn X zweiwertig ist und

(c) etwa 50 bis 98 Gew.-% Wasser_a

wobei das Mittel einen pH-Wert von 3 bis 9 aufweist.

2. Mittel nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa bis etwa 10 Gew.-? des Diamins als antistatisches Mittel, etwa 0,5 bis etwa 8 Gew.-? des quaternären Ammonium-Textilweichmachers und etwa 85 bis etwa 98 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Mittel, enthält.

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3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Diamin als antistatisches Mittel ein Gemisch aus nichtangesäuerten Diaminverbindungen und den Säuresalzen der Diaminverbindungen ist.

¹J. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

A) das Diamin als antistatisches Mittel im wesentlichen aus vollständig oder partiell angesäuerten Diaminsäuresalzen besteht, die von Salzsäure, Essigsäure, Schwefelsäure, Sulfonsäure, Ameisensäure oder Zitronensäure stammen, und

B) worin der pH-Wert des Mittels zwischen etwa 5 und '₍ liegt.

5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß im Diamin als antistatischem Mittel R einen Alkylrest mit 16 bis 18 C-Atomen, R ein Wasser stoffaton. oder einen Alkylrest mit 1 bis 2 C-Atomen, R^ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 2 C-Atomen, R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 2 C-Atomen und η 3 bedeuten.

6. Mittel nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß im quaternären Ammonium-Textilweichmacher R einen Alkylrest mit 16 bis 18 C-Atomen, R² einen Alkylrest mit 16 bis C-Atomen, R* einen Alkylrest mit 1 bis 2 C-Atomen und

R einen Alkylrest mit 1 bis 2 C-Atomen bedeuten.

7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Ge wichtsverhältnis von Diamin als antistatischem Mittel zu quaternäremAmmonium-Textilweichmacher zwischen 1:1 und 4:1 beträgt, bezogen auf das Gewicht der Diaminverbindung in nichtangesäuerter Form.

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8. Mittel nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem ein Trübungsmittel in einer Menge enthält, die ausreicht, um dem Mittel ein opakes Aussehen zu geben.

9. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 0,1 bis etwa 20 Gew.-?, bezogen auf das Mittel, eines wasserunlöslichen teilchenförmigen Sorbitanestermaterials mit einer durchschnittlichen Teilchengröße zwischen etwa 5 und 150 p. enthält.

10. Mittel nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß das teilchenförmige Sorbitanestermaterial ein Mono- oder Diester von Sorbitan oder Gemisch davon ist.

11. Mittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Sorbitanester Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonomyristat, Sorbitanmonopalmitat, Sorbitanmonostearat, Sorbitanmonobehenat, Sorbitandilaurat, Sorbitandimyristat, Sorbitandipalmitat, Sorbitandistearat, Sorbitandibehenat oder ein Gemisch davon ist.

12. Verfahren zum Behandeln von Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) die Textilien in einem wäßrigen, ein Waschmittel enthaltendes Waschmittelbad wäscht,

(b) die Textilien in einem wäßrigen Spülbad spült,

(c) diesem Spülbad

(1) etwa 2 bis etwa 500 ppm eines antistatischen Mittels gemäß Anspruch 1 und

(2) etwa 2 bis etwa 200 ppm eines quaternären Ammonium-Textilweichmachers gemäß Anspruch 1

zusetzt und

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anschließend ä

dem Spülwasser auß@i?&@s ä'isis stwa 200 ppm siraes wasserunlöslichen teilchenförmigen Sorbitanestermatsrials iait einer durchschnittlichen TeilcbengröS® von etwa 5 als 150 11 zugesetzt werden_β

lh. Verfahren aaeti AnspTUQh %3o ügsLwsläi. [gekennzeichnet _ΰ taß das Trocknen der Textilien dursä Eriiitaen der Tessftilien in einem automatischen Trockner auf ©ine Temperatur mindestens 38 C äurehgeföhrt

Fürs The Proeter & Gamble Company Cincinnati«, £feio_s V.St.Ä.

Il

Dr.H.«ff.Wolff

Rechtsanwalt

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