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DE2602030C2 - Diphosphonoalkancarbonsäuren und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Diphosphonoalkancarbonsäuren und Verfahren zu deren Herstellung

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DE2602030C2
DE2602030C2 DE2602030A DE2602030A DE2602030C2 DE 2602030 C2 DE2602030 C2 DE 2602030C2 DE 2602030 A DE2602030 A DE 2602030A DE 2602030 A DE2602030 A DE 2602030A DE 2602030 C2 DE2602030 C2 DE 2602030C2
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Germany
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salts
acid
diphosphonoalkanecarboxylic
compounds
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Helmut Blum
Karl-Heinz Dipl.-Chem. Dr. 4000 Düsseldorf Worms
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Henkel AG and Co KGaA
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Description

wobei R = —Η oder -CH2-CH2-COOH bedeutet und deren wasserlösliche Salze.
2. Verfahren zur Herstellung von 1,1 -Diphosphonopropan-3-carbonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man Acrylsäureester in Gegenwart von basischen Katalysatoren mit Methylen-Ul-diphosphonsäureester im Molverhältnis 1:1 umsetzt, das Reaktionsprodukt verseift und die anfallenden Säuren gegebenenfalls in an sich bekannter Weise in die wasserlöslichen Salze überführt.
3. Verfahren zur Herstellung von 3,3-Diphosphonopentan-l,5-dicarbonsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man Acrylsäureester in Gegenwart von basischen Katalysatoren mit Methylen-lJ-diphosphonsäureester im Molverhältnis von mindestens 2:1 umsetzt, das Reaktionsprodukt verseift und die anfallenden Säuren gegebenenfalls in die wasserlöslichen Salze überführt.
Gegenstand der Erfindung sind neue Diphosphonoalkancarbonsäuren und deren wasserlösliche Salze sowie Verfahren zu deren Herstellung. Die genannten Verbindungen sind gute Komplexbildner und weisen weitere wertvolle anwendungstechnische Eigenschaften auf.
Verbindungen vom Typ der Oligocarbonalkan-phosphonsäuren haben durch ihre sequestrierende Wirkung in letzter Zeit zunehmend an Bedeutung gewonnen. Derartige Verbindungen werden als Builder-Stoffe in Reinigungsmitteln eingesetzt, wobei ein wesentlicher Vorteil in der guten Härtestabilisierung bei geringer Dosierungsmenge, beispielsweise bei der Container- und Flaschenreinigung liegt. Als besonders geeignet haben sich dabei in der Praxis 2-Phosphono-butan-l,2,4-tricarbonsäure sowie 3-Phosphono-pentan-l,3,5-tricarbonsäure erwiesen.
Es wurde überraschenderweise gefunden, daß die neuen nachstehend beschriebenen Diphosphonoalkancarbonsäuren noch erheblich bessere Eigenschaften haben.
Die neuen Diphosphonoalkancarbonsäuren entsprechen der allgemeinen Formel
PO3H2
R-C-CH2-CH2-COOH
PO3H2
wobei R = — H oder —CH2-CH2-COOH bedeutet. Verbindungen der Formel (1). wobei R= —H bedeutet, werden erfindungsgemäß hergestellt, indem man Acrylsäureester in Gegenwart von basischen Katalysatoren, wie insbesondere Alkoholaten, mit Methylendiphosphonsäureester im Molverhältnis von 1:1 umsetzt.
Das Reaktionsprodukt wird dann anschließend durch. Verseifen in die gewünschte Säure überführt. Die Herstellung von Diphosphonoalkancarbonsäuren der Formel (1), wobei R= -CH2-CH2-COOH bedeutet, werden in ähnlicher Weise erhalten, indem man Acrylsäureester in Gegenwart von basischen Katalysatoren mit Methylenl,l-diphosphonsäurc;ester im Molverhältnis von mindestens 2:1 umsetzt und das Reaktionsprodukt anschließend verseift.
Die oben beschriebenen Phosphonsäuren können durch vollständige oder teilweise Neutralisation mit anorganischen, organischen oder quartären Basen wie NaOH, KOH, "NH4OH, Alkalicarbonate^ Alkanolaminen wie Monoäthanolamin, Diäthanolamin und Triäthanolamin oder Tetraalkylammoniumhydroxid in die entsprechenden wasserlöslichen Salze überrührt werden. Die neuen Diphosphonoalkancarbonsäuren einschließlich ihrer Alkali-, Ammonium- oder Alkanolaminsalze, sind gute Komplexbildner für Erdalkali-, vorzugsweise Cafciumionen und können daher speziell für Vorgänge der Wasserenthärtung Anwendung finden. Es ist dabei nicht notwendig, mit stöchiometrischen Mengen zu arbeiten, sondern man kann auch durch Anwendung unterstöchiometrischer Mengen Calcitfällungen erheblich verzögern.
Sie sind daher auch als Korrosions- und Steinansatzverhütungsmittel für Kühlwasser, insbesondere in Kombination mit an sich bekannten Zusätzen, wie beispielsweise zweiwertige Zink- und/oder Cadmiumsalze. Orthophosphate. Chromate oder Hydrazinhydrat gut geeignet. Was je nach der zur Anwendung gelangenden Verbindung als stöchiometrische Menge anzusehen ist, läßt sich durch einen einfachen Versuch leicht ermitteln. Im allgemeinen werden die Komplexbildner in Mengen von 1 Mol per 2000 Mol Metallionen bis zur sechsfachen stöchiometrischen Menge verwendet.
Die genannten Eigenschaften bewirken, daß die neuen Komplexbildner beispielsweise auch für die Entkrustung von Geweben, in denen Alkalisalze sich abgelagert haben, und die Verminderung der Ascheanreicherung in Geweben Anwendung finden können. Sie sind weiterhin geeignet für Reinigungsprozesse von starren Gegenständen wie insbesondere Metall oder Glas. Hierbei kommt insbesondere die Verwendung als Zusatz zu Flaschenspülmitteln in Betracht.
Von dem Komplexbildungsvermögen kann man in vorteilhafter Weise auch Gebrauch machen in Systemen, in denen Kupferionen einen unerwünschten Einfluß haben. Als Beispiele sind hier die Vermeidung der Zersetzung von Perverbindungen oder auch die Stabilisierung von Fetten und Seifen zu nennen. Weiterhin sind die genannten Verbindungen als Zusatz zu Färbebädern von Textilien geeignet, um Metallionen, die unerwünschte Farbnuancen bilden, komplex zu binden.
Schließlich kann das Vermögen der Komplexbildung auch dazu verwendet werden, um Pflanzen sogenannte Spurenelemente zuzuführen. Das gute Komplexbildungsvermögen dieser Verbindungen zeigt sich auch daran, daß die bekannte Rotfärbung nicht eintritt, welche sonst bei
bO Zusatz von Rhodanid zu Lösungen, die dreiwertiges Eisen enthalten, beobachtet wird. Man kann daher diese !Eigenschaften auch in vorteilhafter Weise dazu verwenden, um das Absetzen von Eisenverbindungen, insbesondere Eisenhydroxid auf Geweben oder beim Flaschenspülen zu verhindern. Ebenfalls können die neuen Verbindungen anstelle von Cyaniden in galvanischen Bädern eingesetzt werden.
Schließlich kommen sie auch als Buildersubstanzen mit
komplexierenden Eigenschaften in Wasch- und Reinigungsmitteln in Frage und können in Kombination mit bekannten anionenaktiven, kationenaktiven oder nichtionogenen Netzmitteln verwendet werden. Weiterhin können sie in Kombination mit' Ätzalkalien, Alkali- ~ carbonaten, -Silikaten, -phosphonaten oder -boraten Anwendung finden.
Die beschriebenen Diphosphonsäuren sind auch als Wirkstoffe in pharmazeutischen oder kosmetischen Präparaten geeignet, die Anwendung finden, um Störungen des Calcium- bzw. Phosphatstoffwechsels sowie die damit verbundenen Erkrankungen therapeutisch oder prophylaktisch zu behandeln.
Zur pharmazeutischen Anwendung kommen anstelle der freien Säure auch ihre pharmakologisch unbedenkliehen Salze wie Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze wie Mono-, Di- oderTriäthanolammoniumsalze in Frage. Sowohl die partiellen Salze, in denen nur ein Teil der aciden Protonen durch andere Kationen ersetzt ist, als auch Vollsalze können benutzt werden, jedoch sind partielle Salze, die in wäßriger Lösung annähernd neutral reagieren (pH 5 — 9), bevorzugt. Mischungen der vorgenannten Salze können ebenfalls angewandt werden.
Die Dosierung der verwendeten Verbindungen ist variabel und hängt von den jeweiligen Konditionen wie Art und Schwere der Erkrankung. Dauer der Behandlung und der jeweiligen Verbindung ab. Einzelne Dosierungen können von 0,05 bis 500 mg pro kg Körpergewicht betragen. Die bevorzugte Dosierung beträgt 1 bis 50 mg pro kg Körpergewicht und Tag und kann in bis zu 4 Portionen täglich verabreicht werden. Die höheren Dosierungen sind bei oraler Applikation infolge der begrenzten Resorption erforderlich. Bei langer dauernden Behandlungen sind nach anfänglich höheren Dosierungen normalerweise geringere Dosierungen notwendig, um den gewünschten Effekt aufrechtzuerhalten.
Dosierungen unter 0,05 mg/kg Körpergewicht beeinflussen die pathologische Verkalkung bzw. die Auflösung von harten Geweben nur unerheblich. Bei Dosierungen von über 500 mg/kg Körpergewicht können langfristig toxische Nebenwirkungen auftreten. Die beschriebenen Diphosphonsäuren bzw. ihre Salze können sowohl oral als auch in hypertonischer Lösung subkutan, intramuskulär oder intravenös appliziert werden. Die bevorzugten Dosisbereiche für diese Anwendungen sind (in mg/kg · Tag)
oral 1 - 50
subkutan 1-10
intramuskulär 0,05—10
intravenös 0,05-2
Die Substanzen können zur Verabreichung in Tabletten, Pillen, Kapseln oder Injektionslösungen formuliert werden. Die Anwendung kann in Kombination mil dem Hormon Calcitonin erfolgen.
Geeignete Calcitonine sind synthetisches und natürliches Calcitonin von Schweinen, Rindern und Salmen. Gleichfalls eingesetzt werden können Calcitonine, deren biologische Wirksamkeit durch den Ersatz einzelner Aminosäuregruppen in der aus 32 Aminosäuren bestehenden Peptid-Kette der natürlichen Calcitonine verändert worden ist. Einige dieser angeführten Calcitonine sind im Handel erhältlich. Für Tiere können die Substanzen auch in Futter bzw. als Futterzusätze Verwendung finden.
Bei Anwendung in kosmetischen Präparaten wie Mund- und Zahnpflegemitteln verhindern die erfindungsgemäßen Diphosphonsäuren bzw. ihre pharmakologisch unbedenklichen Salze in Konzentrationen von 0,01 -5 % die Bildung von Zahnstein.
Schließlich sind die neuen Diphosphonsäureii auch geeignet als Zusatz zu Präparaten für die Herstellung von 99m-Technetium-Radiodiagnostika. Durch Radiographie lassen sich nämlich Knochen- und Gewebeerkrankungeii erkennen und lokalisieren. Zu diesem Zweck hat man in letzter Zeit das Isotop Technetium-Q^, welches eine Halbwertzeit von 6 Stunden aufweist, verwendet.
Zu seiner Herstellung stehen gut handbare Vorrichtungen zur Verfugung, aus denen durch Eluierung mit isotonischer Kochsalzlösung das radioaktive Isotop in Form von 99™ Pertechnetat erhalten werden kann.
Das Pertechnetat-99™ unterscheidet sich von dem früher verwendeten radioaktiven Fluor oder Strontium darin, daß es im Körper nicht spezifisch im Skelett oder in kalkhaltigen Tumoren gebunden wird. Zu seiner Anwendung muß es daher zu einer niedrigen Oxidationsstufe reduziert werden und dann mit einem geeigneten Komplexbildner in dieser Oxidationsstufe stabilisiert werden. Der Komplexbildner muß weiterhin eine hohe Selektivität zur bevorzugten Absorption am Skelett bzw. an kalkhaltigen Tumoren aufweisen.
Es hat sich herausgestellt, daß sich für diese Zwecke die oben beschriebenen komplexierenden Diphosphonsäuren bzw. deren pharmazeutisch unbedenklichen wasserlöslichen Salze besonders gut eignen. Dabei werden die Phosphonsäuren zusammen mit einem pharmazeutisch brauchbaren Zinn(ll)-, Chrom(II)- oder Eisen(lI)-SaIz angewandt, wobei die reduzierenden Salze in stöchiometrischen untergeordneten Mengen, bezogen auf die Phosophonsäure oder deren wasserlösliche Salze, vorhanden sind. Dadurch wird die einfache Herstellung eines hochstabilen Produktes ermöglicht, welches zum Verkauf in fester Form als Tablette oder in Form einer Lösung, enthalten in einer Ampulle, geeignet ist.
Die Tablette oder der Inhalt einer Ampulle bilden nach Zugabe zu einer Pertechnetat-Lösung ein sehr wirksames Mittel zur Diagnostik von Knochentumoren, lokalen Störungen des Knochenstoffwechsels sowie kalkeinlagernden Gewebetumoren.
Beispiel 1
57,6 (0,2 Mol) Methylendiphosphonsäuretetraäthylester und 34,4 g (0,4 Mol) Acrylsäuremethylester wurden gemischt und unter Rühren 12-14 ml frisch bereitete gesättigte CH,ONaCH3OH-Lösung zugetropft. Die Reaktionstemperatur erreichte hierbei 900C. Nach Abklingen der exothermen Reaktion wurde noch 2 Std. bei 90—100°C nachgerührt. Das Reaktionsprodukt wurde dann im Vakuum fraktioniert. Die Hauptfraktion des anfallenden Esters hatte einen Siedepunkt von 210 bis 216°C/0,12 mbar. Die Dichte betrug n£> = 1,4613. Die Ausbeute betrug 88%.
Anschließend wurde der angefallene Ester durch längeres Kochen mit konzentrierter Salzsäure am Rückfluß verseift und die freie Säure abgetrennt. Die Ausbeute bei der Verseifung betrug etwa 86%. Das Molgewicht der anfallenden 3,3-Diphosphonopentan-l ,5-dicarbonsäure der Formel
PO3H2
HOOC-CH2-CH2-C-CH2-CH2-COOh
PO3H2
betrug gemäß potentiometrischer Titration 330 (berechnet 320).
Analysen werte:
Ber.: C 26,25
Gef.: C 26,31
H 4,36
H 4,72
Beispiel 2
P 19,38
P 18,67
57,6 g (0,2 Mol) Methylendiphosphonsäuretetraäthylester und 17,2 g (0,2 Mol) Acrylsäuremethylester wurden zusammengegeben und unter Rühren 10 ml gesättigte Natriumäthylatlösung zugetropft. Dabei stieg die Reaktionstemperatur auf 600C. Durch 21 /,-stündiges Nacherhitzen auf 80—900C wurde die Additionsreaktion vervollständigt
Das Reaktionsprodukt wurde im Vakuum fraktioniert. Die Hauptfraktion des anfallenden Esters hatte, einen Siedepunkt von 180-188 °C/0,53 mbar und eine Dichte von nf,0 = 1,4510. Die Ausbeute betrug 33%.
Anschließend wurde der angefallene Ester durch längeres Kochen am Rückfluß mit konzentrierter Salzsäure verseift und die freie Säure abgetrennt. Die Ausbeute bei der Verseifung betrug etwa 87 %. Das Molgewicht der als Dihydrat anfallenden i,l-Diphosphonopropan-3-carbonsäure betrug gemäß potentiometrischer Titration 280,3 (berechnet 284).
Analysenwerte:
Ber.: C 16,90 H 4,93 P 21,83
Gef.: C 17,16 H 4,90 P 21,06
Beispiel 3
Die Bestimmung des Komplexbindevermögeiis mit
dem modifizierten Hampshire-Test, das ist die Auflösung von frisch gefälltem CaCO3, zeigt besonders deutlich die Wirksamkeit der neuen Komplexbildner, (III und IV).
Die Verbindungen I — IV bedeuten:
I 2-Phosphono-butan-l ,2,4-tricarbonsäure
II 3-Phosphono-pentan-l,3,5-tricarbonsäure
30
35
III 3,3-Diphosphono-pentan-I,5:dicarbonsäure
IV 1,1 -Diphosphono-propan-3-carbonsäure
Komplexbildner
MHT-Werte bei pH 11 in g-Ionen Ca/Mol Säure
II
III
IV
1,60 1,26 2,91 2.20
Beispiel 4
Die härtestabilisierende Wirkung in unterstöchiometrischen Mengen wurde bei 600C und 95°C in einer Soda-Silicat-Gerüststofformulierung bestimmt.
% CaO 150 mg/1 60 "C % CaO
gelöst %CaO Inkrustation
98,8 ausgefällt 0,2
I 27,4 1,0 17,9
II 100 54,7 0
III 100 0 0
IV 0
% CaO 150 mg/1 95 0C % CaO
gelöst % CaO Inkrustation
ausgefällt
I 98,9 0,9 0,2
II 6,1 4,4 89,5
III 100 0 0
IV 98,0 2.0 0
Die Verbindungen I —IV sind die gleichen wie im Beispiel 3. Verbindungen III —IV gemäß Erfindung.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Diphosphonoalkancarbonsäuren der allgemeinen Formel
PO3H2
R-C-CH2-CH2-COOH
PO3H2
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Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2602030A DE2602030C2 (de) 1976-01-21 1976-01-21 Diphosphonoalkancarbonsäuren und Verfahren zu deren Herstellung
NL7614286A NL7614286A (nl) 1976-01-21 1976-12-22 Difosfono-alkaancarbonzuren.
IT19305/77A IT1076215B (it) 1976-01-21 1977-01-14 Acido difosfonoalcancarbossilico e sua produzione
FR7701491A FR2338948A1 (fr) 1976-01-21 1977-01-20 Acides diphosphonoalcanecarboxyliques
BE174231A BE850566A (fr) 1976-01-21 1977-01-20 Acides diphosphonalcanecarboxyliques
AT33277A AT345853B (de) 1976-01-21 1977-01-20 Verfahren zur herstellung von neuen diphosphonalkancarbonsaeuren
CH69977A CH628353A5 (de) 1976-01-21 1977-01-20 Verfahren zur herstellung von diphosphonoalkancarbonsaeuren.
GB2224/77A GB1564049A (en) 1976-01-21 1977-01-20 Diphosphonoalkane carboxylic acids
US05/761,271 US4077997A (en) 1976-01-21 1977-01-21 Diphosphonoalkane carboxylic acids, process of preparation and methods of use
JP52005713A JPS6029400B2 (ja) 1976-01-21 1977-01-21 ジホスホノアルカンカルボン酸及びその製造法
US05/833,143 US4120890A (en) 1976-01-21 1977-09-14 Diphosphonoalkane carboxylic acids, process of preparation and methods of use

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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7711307A (nl) * 1976-10-19 1978-04-21 Hoechst Ag Fosforcarbonzuurverbindingen en hun bereiding.
DE2710498A1 (de) * 1977-03-10 1978-09-14 Bayer Ag Flammschutzmittel
DE2860216D1 (en) * 1977-06-14 1981-01-22 Hoechst Ag Derivatives of carboxylic acid that contain phosphorus, process for their preparation and their utilisation
DE2745084A1 (de) * 1977-10-07 1979-04-12 Henkel Kgaa Diphosphonsaeuren
US4138431A (en) * 1978-06-29 1979-02-06 Nalco Chemical Company Reaction of α-phosphorus containing carboxylic acids with phosphorous acid to prepare scale and corrosion inhibitors
US4172787A (en) * 1978-06-29 1979-10-30 Nalco Chemical Company Reaction of α-phosphorus containing carboxylic acids with phosphorous acid to prepare scale and corrosion inhibitors
US4224308A (en) * 1979-08-24 1980-09-23 Colgate-Palmolive Company Anticalculus oral composition
US4224309A (en) * 1979-08-24 1980-09-23 Colgate-Palmolive Company Antibacterial oral composition
EP0082823B1 (de) * 1981-12-23 1986-09-03 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Bleichen von Fasermaterialien unter Verwendung von Oligomeren von Phosphonsäureestern als Stabilisatoren in alkalischen, peroxydhaltigen Bleichflotten
DE3225469A1 (de) * 1982-07-05 1984-01-05 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Diphosphonsaeure-derivate und diese enthaltende pharmazeutische praeparate
FR2683527A1 (fr) * 1991-11-12 1993-05-14 Bretagne Occidentale Universit Prodrogues gem-bisphosphonates de sterouides derives de la cortisone.
US5451401A (en) * 1993-09-29 1995-09-19 The Procter & Gamble Company Diphosphonic acid esters as tartar control agents
GB0126157D0 (en) * 2001-10-31 2002-01-02 Univ Aberdeen Therapeutic compounds

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA515868A (en) * 1955-08-23 C. Ladd Elbert Tetraalkyl esters of 1,2-ethanediphosphonic acid
US3093672A (en) * 1960-10-03 1963-06-11 Monsanto Chemicals Diphosphonate alkyl esters
CA777769A (en) * 1963-03-18 1968-02-06 H. Roy Clarence Substituted methylene diphosphonic acid compounds and detergent compositions

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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