DE2600981A1

DE2600981A1 - N-sulfenylierte carbamate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Info

Publication number: DE2600981A1
Application number: DE19762600981
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr Behrenz; Ingeborg Dr Hammann; Alfons Dr Hartmann; Bernhard Dr Homeyer; Engelbert Dr Kuehle
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1976-01-13
Filing date: 1976-01-13
Publication date: 1977-07-21
Also published as: DD129148A5; AU503563B2; NL7700217A; AT350323B; BE850290A; ZA77147B; PT66047A; ATA15277A; BR7700145A; IL51241A; CS194789B2; CA1086753A; GB1513705A; US4212887A; PT66047B; FR2338257A1; DK10477A; AU2119577A; SE7700254L; US4148910A

Description

Bayer Aktiengesellschaft ₂ 6 ο ο 9

Zentralbereicft Patente, Marken und Lizenzen

509 Leverkusen.

Rt/Zar/bc Typ Ia

12. Jan, 1375

N-Sulfenylierte Carbamate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel

Die vorliegende Erfindung betrifft neue N-sulfenylierte Carbamate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematozide.

Es ist bereits bekanntgeworden, daß N-sulfenylierte Carbamate wie N-Methyl-N-(p-chlorbenzolsulfonsäuremethylamid-N'-sulfenyl)-carbamidsäure-CXr-naphthylester, N-Methyl-N- (benzolsulfonsäuremethylamid-N¹-sulfenyl)-carbamidsäure-(thioessigsäure-S-methylester)-oximester, N-Methyl-N-(benzollsulfonsäuremethylamid-N'-sulfenyl)-carbamidsäure-(thioessigsäure-S-methylester)-oximester, N-Methyl-N-(p-chlorbenzolsulfonsäuremethylamid-N'-sulfenyl)-carbamidsäure-(thioessigsäure-S-methylester)-oximester, N-Methyl-N-(benzolsulfonsäuremethylamid-N¹-sulfenyl)-carbamidsäure-3-isopropylphenylester insektizide, akarizide und fungizide Eigenschaften besitzen (vgl. deutsche Offenlegungsschriften 2 254 359 und 2 344 175). Ihre Wirkung ist jedoch, vor allem bei niedrigen Aufwandmengen, nicht immer voll befriedigend.

Es wurde nun gefunden, daß die neuen N-sulfenylierten Carbamate der allgemeinen Formel I

Le A 16 915

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R CH-

I'

1 I' 3

R-SO₂-N-S-N-CO-O-R⁰ (I)

in welcher

R für Dialkylamino mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylteil oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Nitro und/oder Trihalogenmethyl substituiertes Phenyl

R für Alkyl mit 2-8 C-Atomen, Cycloalkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Nitro oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl

R für gegebenenfalls durch Alkyl, Alkenyl Alkinyl, Alkoxy, Alkenoxy, Alkinoxy, Alkylmercapto, Alkenylmercapto, Alkinylmercapto, Dialkylamino mit jeweils bis zu 4 C-Atomen Trihalogenmethyl, Halogen, Nitro, Cyano, Cycloalkyl, Formamidino, Dioxanyl, Dioxolanyl substituiertes Phenyl, Naphthyl, Benzodioxolanyl, Dihydrobenzofuranyl- oder Indanyl, für einen Oximrest der Formel

-N=C

in.welcher

4 5
R und R gleich oder verschieden sein können und für

Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Cyano, Alkoxy-

carbonyl, Dialkylcarbamoyl, Dialkoxyphos-

4 5 phoryl stehen, wobei R und R gemeinsam mit

dem angrenzenden C-Atom einen gegebenenfalls durch Methyl oder Phenyl substituierten Di-

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thiolan-, Dithian-Oxathiolan- oder Oxathianring bilden können,

steht, starke insektizide, akarizide und nematizide Eigenschaften aufweisen.

Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen N-sulfenylierten Carbamate der Formel I erhält, wenn man Carbamidsäurefluoride der Formel III

R² CH₃
R¹-SO₂-N-S-N-COF (III)

in welcher

1 2

R und R die oben angegebene Bedeutung haben,

mit Verbindungen der Formel IV

R³-OH (IV)

in welcher

3
R die oben angegebene Bedeutung hat,

gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und/ oder eines Verdünnungsmittels umsetzt.

Es ist ausgesprochen überraschend, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen eine höhere insektizide, akarizide und nematizide Wirkung zeigen als die vom Stand der Technik her bekannten N-sulfenylierten Carbamate. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.

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Verwendet man N-Methyl-N-(benzolsulfonsäurepropylamid-N¹-sulfenyl)-carbamidsäurefluorid und 1-Methylthio-acetaldoxim als Ausgangsstoffe, so läßt sich der Reaktionsverlauf durch das folgende Forme!schema wiedergeben:

C-,Η CH

I^{3 7} I ³

//-SO₂-N-S-N-COF + HON=C^

N(C₂H₅)3

C H_ CH-.

I³⁷I³ · /CH

SO _O-N-S —N-CO-O-N=C

Die als Ausgangsstoffe verwendeten Phenole und Oxime der allgemeinen Formel IV sind bekannt.

Die V7eiterhin eingesetzten Carbamidsäurefluoride der Formel III sind bisher noch nicht bekannt, können aber in Analogie zu dem in der deutschen Offenlegungsschrift 2 254 359 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Dabei werden zunächst Sulfonsäurechloride mit primären Aminen zu den entsprechenden Sulfonsäureamiden umgesetzt. Diese werden dann mit DischwefeldiChlorid in Disulfide überführt. Die Spaltung dieser Disulfide mit Chlor liefert die entsprechenden Sulfenchloride, die mit N-Methylcarbamidsäurefluoriden zu den Carbamidsäurefluoriden der Formel III umgesetzt werden können.

Vorzugsweise verwendet werden Carbamidsäurefluoride der Formel III, bei denen R für Dimethylamine, Phenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 3-Trifluormethy!phenyl, 2-Tolyl,

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3-Tolyl, 4-Tolyl und R² für Äthyl, Propyl, Butyl, Hexyl, Cyclohexyl, Phenyl steht.

Werden als Ausgangsverbindungen gemäß Formel IV Phenole verwendet, so steht R vorzugsweise für einen Phenyl-, 2-Isopropylphenyl-, 3-Isopropylphenyl-, 2-Isopropoxyphenyl-, 3,5-Dimethyl-4-methylmercaptophenyl-, 3-Methyl-4-dimethylaminophenyl-, 4-Nitrophenyl-, 2-Allyloxyphenyl-, 3-sek.-Butyl-4-methylphenyl-, 4-Methyl-3-isopropylphenyl-, 2-Dimethylaminophenyl-, 2-(1', 3¹-Dioxolanyl-(2'))-phenyl-, 2-(4',5'-Dimethyl-1',3'-dioxolanyl-(2¹))-phenyl-, 1-Naphthyl, 4-(1,1-Dimethylindanyl)-, 2,2-Dimethylbenzodioxolanyl-, 2,2-Dimethyl-2,3-dihydrobenzofuranyl-(7)-rest.

Werden als Ausgangsverbindungen gemäß Formel IV Oxime verwendet, so kommen vorzugsweise Oximino-malonsäurediäthylester, 2-0ximino-1,3-dithiolan, 4-Methyl-2-oximino-1,3-dithiolan,4,4-Dimethyl-2-oximino-1,3-dithiolan, 4-Phenyl-2-oximino-1,3-dithiolan, 2-0ximino-1,3-oxathiolan, 2-0ximino-1,3-dithian, 2-Oximino-1,3-oxathian, Hydroxamthioessigsäure-S-methylester, Of-Methylmercapto-oC-oximino-essigsäureäthy!ester, of-Methylmercapto-oO-oximino-N,N-dimethylacetamid, β,β-Dimethyl-Oe-oximino^-buttersäurenitril in Frage.

Bevorzugt sind N-sulfenylierte Carbamate der allgemeinen Formel I, in der R für Dimethylamine oder Phenyl, das gegebenenfalls durch Chlor, Methyl oder Trifluormethyl substituiert sein

2
kann, steht und R für Alkyl mit 2 bis 6 C-Atomen, Cyclohexyl

3
oder Phenyl steht, sowie R für Phenyl, das gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 3 C-Ä.tomen, Alkoxy mit 1 bis 3 C-Atomen, Methylmercapto, Dioxolanyl oder methylsubstituiertes Dioxolanyl substituiert sein kann, sowie für Benzodioxolanyl oder Dihydrobenzofuranyl, die gegebenenfalls durch Methyl substituiert sein können sowie für Naphthyl oder den Oximrest

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-N=C^ ₅ worin R und R für Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, für Methylmercapto, Cyano, Dimethylaminocarbonyl, Äthoxycarbonyl, oder gemeinsam mit dem angrenzenden C-Atom für einen Dithiolanring stehen.

Als Verdünnungsmittel eignen sich alle inerten organischen Lösungsmittel. Hierzu gehören Äther wie Diäthyläther, Dioxan oder Tetrahydrofuran, Kohlenwasserstoffe wie Benzol oder Toluol, Chlorkohlenwasserstoffe wie Dichlormethan, Chloroform oder Chlorbenzol, weiterhin Nitrile und Ester, sowie Gemische aus diesen Lösungsmitteln.

Zur Bindung des bei der Reaktion entstehenden Fluorwasserstoffs setzt man dem Reaktionsgemisch vorzugsweise eine tertiäre organische Base wie z.B. Triäthylamin oder Dimethylbenzylamin zu.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 100 C, vorzugsweise bei 20 bis 60°C.

Gewöhnlich werden die Reaktionspartner in äquimolaren Mengenverhältnissen eingesetzt, doch auch die Verwendung einer Komponente im Überschuß ist möglich, bringt jedoch keine wesentliche Vorteile mit sich.

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Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Rflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungs Stadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:

Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadilli-

dium vulgäre, Porcellio scaber.

Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.

Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus,

Scutigera spec.

Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculate. Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharine.

Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.

Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. BIatta orientalis,

Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria

migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.

Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.

Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp..

Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix,

Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp,, Linognathus spp.

Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damulinea

Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.

Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.

Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae,

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Doralis pomi, Erdo.soma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..

Aus der Ordnung der Lepidoptera ζ. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberlella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp·, Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp.-, Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehnlella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumlferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana. Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastlca alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sltophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp·, Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp·, Conoderus spp·, Melolontha melolontha, Amphinallon solstitialis, Costelytra zealandica.

Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucllia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp.,

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Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.

Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..

Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.

Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..

Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp..

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260Q981

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpucer , Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinsrverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Ra'ucherpatronen, -dosen, -spiralen u.a. sowie ULV-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls untor Verv/enduTig von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alky!naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfcxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Strecknitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gas·- förmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwas-

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serstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehle, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat,

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

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Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen.

Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew.-96 Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.-% liegen.

Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.

Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffe durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.

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Beispiel a
Phaedon-Larven-Test

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) tropfnaß und besetzt sie mit Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon cochleariae).

Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Käfer-Larven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Käfer-Larven abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Zeiten der Auswertung und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

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Tabelle

(pflanzenschädigende Insekten)

Phaedon Larven-Test

Wirkstoffe
Beispiel Nr. Wirkstoffkonzentration in

Abtötungsgrad in % nach 3 Tagen

CH, CH,,

I³I³

SO₂-N-S —N-COO

(bekannt)

0,1
0,01

100 0

CH_ CH-

Il

(bekannt) 0,1
0,01

100 0

(31) (30) (26) (25) (24) (28) (27) 0,1
0,01

0,1
0,01

100 100

100 85

100 100

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26Q0981

Wirkstoffe Beispiel Nr.

Tabelle (Forts.) (pflanzenschädigende Insekten) Phaedon-Larven-Test

Wirkstoffkon zentration in %	Ab tö tun gs g r ad in % nach 3 Tagen
0,1 0,01	100 100
0,1 0,01	100 100
0,1 0,01	100 100
0,1 0,OI	100 100
0,1 0,01	100 100
0,1 0,01	100 100
0,1 0,01	100 95
0,1 0,01	100 100
0,1 0,01	100 100
0,1 0,01	100 100
0,1 0,01	100 100
0,1 0,01	100 100
0,1 O,01	100 100

(8)

(22)

(15)

(2)

(11)

(13)

(14)

(9)

(12)

(21)

(39)

(40)

(38)

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Tabelle (Forts.) (pfLanzenschädigende Insekten) Phaedon-Larven-Test

Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad in

Beispiel Nr. zentration in % % nach 3 Tagen

(42) (36) (37) (33)

0,1	100
0,01	100
0,1	100
0,01	100
0,1	100
0,01	100
0,1	100
0,01	100

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Beispiel B

Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und. der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnaß besprüht.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötlang in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

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Wirkstoffe Beispeil Nr.

Tabelle

(pflanzenschädigende Insekten)

Myzus-Test

Wirkstoffkonzentration in

Abtötungsgrad

CH„ CH 3

(bekannt) 0,01

90 0

CH.., CH

(bekannt)

0,1
0,01

90 0

(20)

(16)

(18)

(29)

(23)

(34)

(35)

Le A 16 915

0	,1
0	,01
0	,1
0	,01
0,	,1
O₁	r01
O₁	Λ
O₁	r01
0,	.1
0,	01
0,	1
0,	01
0,	1
0,	01

100 100

99 85

100 99

100 100

100 98

100 99

100 100

- 18 -

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Beispiel c

Doralis-Test (systemisehe Wirkung)

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid Eniulgator : .1 Gewicht st eil Alkylarylpolyglykolather

Mit je 20 ml Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Vicia faba), die stark von der schwarzen Bohnenlaus (Doralis fabae) befallen sind, angegossen, so daß die Wirkstoffzubereitung in den Boden eindringt, ohne die Blätter der Bohnenpflanzen zu benetzen. Der Wirkstoff wird von den Bohnenpflanzen aus dem Boden aufgenommen und gelangt so zu den befallenen Blättern.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. JJabei bedeutet 100 %, daß alle Blattläuse abgetötet wurden; O % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.

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Tabelle

(pflanzenschädigende Insekten)

Doralis-Test (syst. Wirkung)

Wirkstoffe Beispiel Nr. Wirkstoffkonzentration in %

Abtötungsgrad in % nach 4 Tagen

CH₃ CH

-N-S- N-COO

(bekannt) 0,1
0,01

100 0

(bekannt)

CH- CH_

I I-

₀-N-S-N-COO-N=C

■SCH. 0,1
0,01

100 0

(17)

(3)

(1)

(4)

(5)

0,1 0,01	100 99
0,1 0,01	100 100
0,1 0,01	100 100
0,1 0,01	100 100
0,1 0,01	100 100

Le A 16

- 20 -

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Tabelle (Forts.) (pflanzenschädigende Insekten)

Doralis-Test (syst.Wirkung)

Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtotungsgrad in %

Beispiel Nr. zentration in % nach 4 Tagen

(19) (6) (7) (43)

0,1 0,01	100 100
0,1 0,01	100 100
0,1 0,01	100 100
0,1 0,01	100 100

Le A 16 915 - 21 -

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Beispiel u

Tetranychus-Test (resistent)

Lösungsmittel: Emulgator :

5 Gewichtsteile 1 Gewichtsteil

Dimethylformamid Alkylarylpolyglykolather

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgarig), die stark von allen EntwicklungsStadien der geneinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, tropfnaß besprüht.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.

Le A 16 915

- 22 -

709829/0966

Tabelle

(pflanzenschädigende Milben) Tetranychus-Test

Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad

Beispiel Nr. zentration in % in % nach

Tagen

CH CH-

/λ Ii /CH 0,1

CH ,X⁷ y-SOp-N-S—N-COO-N=C ^J

(bekannt)

(30) 0,1

Le A 16 915 - 23 -

709829Ι

26Q0981

Beispiel E

Grenzkonzentrations-Test / Wurzelsystemische Wirkung

Testinsekt: Myzus persicae

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/1) angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe und bepflanzt diese mit Kohl (Brassica oleracea), Der Wirkstoff kann so von den Pflanzenwurzeln aus dem Boden aufgenommen und in die Blätter transportiert werden.

Für den Nachweis des wurzelsystemischen Effektes werden nach 7 Tagen ausschließlich die Blätter mit den obengenannten Testtieren besetzt. Nach weiteren 2 Tagen erfolgt die Auswertung durch Zählen oder Schätzen der toten Tiere. Aus den Abtötungszahlen wird die wurzelsystemische Wirkung des Wirkstoffs abgeleitet. Sie ist 100 %, wenn alle Testtiere abgetötet sind und 0 %, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor;

Le A 16 915 - 24 -

709829/0966

Tabelle

Wurzelsystemische Wirkung Myzus persicae

Wirkstoff
Beispiel-Nr. Abtötungsgrad in % bei Wirkstoffkonzentration in ppm 10 ppm

i-C,H_ CH₃ CH₃ .. 3 7

(bekannt)

0 %

Cl.//

CH₃

_CH

³ SCH,

(bekannt) 0 %

CH₃ CH₃

(bekannt)

0 %

100 %

Le A 16 915

- 25 -

709829/09S6 100 %

100 %

Tabelle
Wurzelsystemische Wirkung
Myz.us persicae

Wirkstoff Abtötungsgrad in % bei Wirk-

(Konstitution) Stoffkonzentration in ppm

10 ppm

10 100 %

11 100 %

12 100 %

15 100 %

31 100 %

21 100 %

Le A 16 915 - 26 -

709829/0966

Beispiel F
Grenzkonzentrations-Test

Testnematode: Meloidogyne incognita Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit Boden vermischt, der mit den Testnematoden stark verseucht ist. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffes in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe, sät Salat ein und hält die Töpfe bei der Gewächshaus-Temperatur von 27 C.

Nach vier Wochen werden die Salatwurzeln auf Nematodenbefall (Wurzelgallen) untersucht und der Wirkungsgrad des Wirkstoffes in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %, wenn der Befall vollständig vermieden wird, er ist 0 %, wenn der Befall genau so hoch ist wei bei den Kontrollpflanzen in unbehandeltem, aber in gleicher Weise verseuchtem Boden.

Le A 16 915 - 27 -

709829/096S

Tabelle

Nematizide Meloidogyne incognita

Wirkstoff
Beispiel-Nr.

Abtotungsgrad in % bei Wirkstoffkonzentration in ppm 10 ppm

CH₃ CH₃

(bekannt)

0 %

CH₃ CH^

¹¹ /—\

SO₀-N-S-N-COO-T y

(bekannt)

0 %

100 %

Le A 16 915

- 28 -

709829/0966

Tabelle

Nematizide
Melöidogyne incognita

Wirkstoff Abtötungsgrad in % bei Wirk-

(Konstitution) Stoffkonzentration in ppm

10 ppm

15 100 %

17 100 %

29 100 %

30 100 %

31 100 % 22 100 % 21 100 %

2 100 %

9 100 %

10 100 %

11 100 %

12 100 %

13 100 %

14 100 %

19 100 %

20 100 %

Besonders gute Wirksamkeit zeigten die erfindungsgemäßen Verbindungen ferner bei Phorbia antiqua.

Le A 16 915 · - 29 -

709829/0966

Beispiel G
Mückenlarven-Test

Testtiere: Aedes aegypti

Lösungsmittel: 99 Gewichtsteile Aceton

Emulgator: 1 Gewichtsteil Benzylhydroxidiphenylpoly-

glykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung löst man 2 Gewichtsteile Wirkstoff in 1000 Volumenteilen Lösungsmittel, das Emulgator in der oben angegebenen Menge enthält. Die so erhaltene Lösung wird mit Wasser auf die gewünschten
geringeren Konzentrationen verdünnt.

Man füllt die wässrigen Wirkstoffzubereitungen in Gläser und setzt anschließend etwa 25 Mückenlarven in jedes Glas ein.

Nach 24 Stunden wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei
bedeutet 100 %, daß alle Larven getötet worden sind, 0 %
bedeutet, daß überhaupt keine Larven getötet worden sind.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Testtiere und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Le A 16 915 - 30 -

709829/0986

Tabelle Mückenlarven-Test

Wirkstoff Beispiel-Nr. Wirkstoffkonzentrat ion der
Lösung in ppm

Abtötungsgrad in %

CH, CH_

SO₉-N-S-N-COO-N=C (bekannt)

CH

C SCH, 10

40

CH₃ CH₃

(bekannt)

10

80

CH_ CH-

.3.3 ^S-I

SO₂-N-S-N-COO-N= ^ _s J (bekannt) 10

90

0,1

100

95

0,1

100

0,1

100

0,1

100

Le A 16

- 31 -

709829/0968

Tabelle
Mückenlarven-Test

Wirkstoff Wirkstoffkon- Abtötungs·

Beispiel-Nr. zentration der grad in %

Lösung in ppm

10 O₇I 100

11 0,1 100

12 0,1 100

14 0,1 100

41 1 100

30 0,1 100

Le A 16 915 - 32 -

709829/0986

Beispiel H

Testtiere: Sitophilus granarius
Lösungsmittel: Aceton

2 Gewichtsteile Wirkstoff werden in 1 000 Volumenteilen Lösungsmittel aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die gewünschten Konzentrationen verdünnt.

2,5 ml Wirkstofflösung werden in eine Petrischale pipettiert. Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier mit einem Durchmesser von etwa 9,5 cm. Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist. Je nach Konzentration der Wirkstofflösung ist die

Menge Wirkstoff pro m Filterpapier verschieden hoch. Anschließend gibt man etwa 25 Testtiere in die Petrischale und bedeckt sie mit einem Glasdeckel.

Der Zustand der Testtiere wird 3 Tage nach Ansetzen der Versuche kontrolliert. Bestimmt wird die Abtötung in %.

Le A 16 915 - 33 -

709829/0966

Tabelle

^LDioo-^Test

Wirkstoffe Beispiel-Nr. Wirkstoffkonzentrationen %ige Lösung

Abtötung in %

CH₃ CH₃ VSO₉-N-S-N-COO-N=C

(bekannt)

0,2

CH₃ CH₃ SO₂-N-S-N-COO

(bekannt)

0,2

CH₃ CH₃

^VsO₂-N-S-N-COO-N=C

(bekannt) 0,2

80

15 8 2 9

10 11

12 30

0,02	100
0,02	100
0,02	100
0,02	100
0,02	100
0,2 0,02	100 80
0,02	100
0,2 0,02	100 90

Le A 16

- 34 -

709829/0966

j EICHTi

Herstellungsbeispiele 1 .

SO." N — S-N- CO" 0-N=C

Zu 16 g (O,05 Mol) N-Methyl-N-(4-toluolsulfonsäurepropylamid-N'-sulfenyl)-carbamidsäurefluorid und 5,25 g (0,05 Mol) Hydroxamthioessigsäure-S-methylester in 250 ml Toluol tropft man bei 25°C 8 ml (0,055 Mol) Triäthylamin. Man rührt 1 Stunde bei dieser Temperatur und 2 Stunden bei 50 - 60°C. Das Reaktionsgemisch wird mit Wasser geschüttelt. Die organische Phase wird abgetrennt und zweimal mit 10 % wässriger Ammoniumchloridlösung ausgewaschen, anschließend über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum das Lösungsmittel abdestilliert. Es bleibt ein öliger Rückstand.
Ausbeute: 16 g (82 % der Theorie), n^⁰ : 1,5634

Analog werden hergestellt:

CH₃ CH₃

S-N - CO - 0 Cfi

2. CH,-<v //- SO₀-N

zähes OeI

Δ. ·\ ι/

T3^Ü7 7 3 CH

3. <\ /)-S0_o-N -S-N-CO-O-N=C' Fp. 98 C

SCH₃

C₃H₇ CH₃ ,,j.

4. Cl-(w)-SO₂-N S-N-CO-O-N=C" ³ Fp. 84°C

SCH₃ C₄H_Q OH.« _,„

5. ^A^-SO₂-N S-N-CO-O-N=C ^^ ^J Fp. 101 C

Le A 16 915 - 35 -

0966

709829/

C4H9 CH3

I I /

CH₃-(\ /VSO₂-N S-II-CO-O-N=C

^VSCH₃ Pp.-3C°C n*°: 1,5βθ8

C₄H₉ CH_{3 /CH3}

v VsO₂-N rS-l!-C0-0-N=C_v

ν-? ⁿsch₃

ng°: 1,5681

CH₃ CH₃

C₃H₇ ι CH₃ I ^l I

y\ //-SO₂-N-

ng⁰: 1,5525

C₃H₇ , SO₂-N f-

zähes OeI

C₄H₉

_x VSO₂-N n=°: 1,5508

SO₂-N-n=°: 1,5515

12. CHv ,VSO₂-A-

C₄H₉ ng°: 1,5520

C₀H₁₃, CH₃·<\ /VSO₂-N h

n_D ²°: 1,5^89

CH₃Y_x ,VSO₂-N l·

zähes OeI

15. CH₃

C₂H₅ , SO₂-N V

zähes Oel

Le A 16

- 36 -

709829/0966

C₁₅H₁₃ CH₃ ,

16. CHa<v .VSO₂-N U-S-N-CO-O-N=C

^X ^/ , ^xSCHa

ng⁰: 1,5130

17. CH₃-

C₂H₅ /VSO₂-N zähes OeI

Λ-SOa-N \-

zähes OeI

ί₃ C₄Hg

Pp. 10O⁰C

FaC

SO2-N-

C₄H₉, 1,5188

GH₃

CH₃

-S-N-CO-O ι

1,5185

,CH₃ C₄H₉

Λ //-SO₂-N-

Le Ä 16

- 37 -

709829/0966

23. <\ /)-^S°2

C₃Ht CH₃ , _t _N_S N-CO-O 1-

OC₃H₇I

1,5*62

1,5^62

1,5719

-J Cv-N (CH₃) 2

1,5565

ng°: 1,5570

zähes OeI

C4H9 CH₃ Cl-(x _/)-S0₂-N S-M-CO-(

-N=C^

CN
-N=C-C(CH₃)S

zähes CeI

nj°: 1,5293

/SCH₃

1—N=C_V

^COOC₂H₅

ng°: 1,5592

/SCH₃

-N=C,

^NC-N(CH₃)₂

: 1,5528

Le A 16 - 38 -

709829/0966

* CH₃ CH₃

C₃H₇ CH₃ °y/° -SO₂-N S -N- CO- ζ^

ng°:1,5558

CH3V

CH₃

N-SO₂-N |-S-:i- CO- 0-N=C

/ ι ^x

SCH₃ Fp. 82⁰C

-u C4H9

CH₃\ I

N-SO₂-N 1-

'

CH₃

CH₃\

^N-SO₂-N H⁷

C₃Ht

CH₃

^ S-N-CO-O-^_n

:1,5551

_, C4H9

CH3\ I i

N-SO₂-N l·

CH₃/ I

ng°:1,5128

CH_3n

CH₃'

N-SO₂-N- Fp

CH_3n

N-SO₂-N CH₃/

-N-CO j—0-(_v~ VSCH₃

CH₃ CH₃

n^°: 1,5505

Le A 16

- 39 -

709829/0966

CH-

CH.

.N-SO₂-N-S-N-CO

nachgereightJ

■ -J

η²⁰ : 1,5478 D

Fp.

Durch folgende Beispiele wird der Weg zur Herstellung der Ausgangsverbindungen erläutert:

Zur Lösung von 250 g (1,31 Mol) p-Tosylchlorid in 2 Ltr. Toluol tropft man 165 g (2,8 Mol) n-Propylamin. Man erhitzt 4 Stdn. unter Rückfluß, schüttelt mit Wasser aus, trocknet die organische Phase über Natriumsulfat und engt i. Vak. ein. Es bleiben 264 g eines farblosen OeIs.

C,H_

|3 7 /=

S-S-N-SO₂-

264 g (1,24 Mol) des wie oben beschriebenen erhaltenen OeIs und 190 ml (1,36 Mol) Triäthylamin werden in 2 Ltr. Toluol gelöst. Bei Raumtemperatur tropft man 83,7 g (0,62 Mol) Dxschwefeldichlorid zu.Man rührt 6 Stdn. bei Raumtemperatur

Le A 16 915

- 40 -

709829/0966

NACi !OEREICHTj

und 1 Stde. bei 4O°C nach, schüttelt zweimal mit Wasser und einmal mit 10 %iger wässr. Ammoniumchloridlösung aus, trocknet die org. Phase über Natriumsulfat und engt i. Vak. ein. Der Rückstand wird aus Methanol umkristallisiert. Ausb. 205 g Disulfid vom Schmp. 88-89°C.

<Γ3^Η7

3"Vj/"^SO2"^N~^SC1

In eine Lösung von 205 g (0,42 Mol) des wie voran beschrieben hergestellten Disulfids in 1 Ltr. Chloroform werden bei Raumtemperatur 71 g (1 Mol) Chlorgas eingeleitet. Anschließend rührt man 8 Stdn. nach, läßt über Nacht stehen und engt dann i. Vak. ein. Man erhält 234 g Sulfenchlorid in Form eines orangefarbenen OeIs.

C,H- CH

O .3 7 ,3
-SO₂-N S-N-COF

Zu einer Lösung von 234 g (0,84 Mol) des wie voran beschrieben gewonnenen Sulfenchlorids und 64,7 g (0,84 Mol) N-Methylcarbamidsäurefluorid in 1 Ltr. Toluol tropft man bei Raumtemperatur 125 ml (0,9 Mol) Triäthylamin. Man rührt 6 Stdn. bei 25°C und 1 Stde. bei 40°C nach, schüttelt zweimal mit Wasser und zweimal mit 10 proz. wässr. Ammoniumchloridlösung aus, trocknet die org. Phase über Natriumsulfat und engt i. Vak. ein. Man erhält. 226 g Säurefluorid in Form eines braunen OeIs, n^° : 1,5368.

Nach analogem Syntheseweg werden hergestellt:

CH

(ν λ -SO₂-N S-N-COF

Le A 16 915 ' - 41 -

709829/0966

j NAO

S-N-COF

Cl-<( /)-SO₂-N S-N-COF

/=\ ?4^H9 ?^H3 Cl-<^ />-SO₂-N S-N-COF

CH~

,J

-^ />-S0₂- N S-N-

COF

CTj /"¹U

,613,3 -SO₂-N S-N-COF

u //-SO^-N-S-N-COF

CH.

S-N-COF

C₄H₉ CH₃ ^ /^-302-^f S-N-COF

CH.

?3^H7 ?3 N-SO₂-N S-N-COF

CH. CH.

C₄H₉ CH₃ N S-N-COF

Le A 16 915

- 42 -

709829/0966

^N-SO-N-S-S-N-SO₉-N '
CH₃ ^Z ^CH₃

2,3 g (0,1 Mol) Natrium werden in 150 ml abs. Methanol gelöst. Man fügt 20 g (0,1 Mol) Dimethylamidosulfonsäureanilid hinzu und rührt 12 Stdn. bei 25°C. Anschließend engt man ein und trocknet den Rückstand im Hochvakuum bei 80 C. Das so erhaltene Salz wird in 30 ml Toluol suspendiert. Man tropft 6,75 g (0,05 Mol) Dxschwefeldichlorid zu, rührt 12 Stdn. bei 25 C, filtriert vom ausgefallenen Natriumchlorid ab und engt das Filtrat i.Vak. -am Rotationsverdampfer bei maximal 50 C Badtemperatur ein. Der Rückstand wird mit Methanol ausgerührt,wobei man 8,6 g Disulfid vom Schmp. 116 C erhält.

CH₃

:n-so₉-n-sci

^CÜ3

Zu einer Suspension von 11,5 g (0,025 Mol) des wie voran beschrieben bereiteten Disulfids in 10 ml Tetrachlorkohlenstoff gibt man 3,4 g Sulfurylchlorid, erwärmt 2 Stdn. unter Rückfluß und engt anschließend ein. Das zurückbleibende OeI kristallisiert nach kurzer Zeit.

CH-

"TN-SO₉-N-S-N-COF
^CH3

Zu einer Lösung von 37.2 g (0,15 Mol) des wie voran beschrieben hergestellten SuIfenchlorids und 11,6 g (0,15 Mol)N-Methylcarbamidsäurefluorid in 500 ml Toluol tropft man bei Raumtemperatur 16 g (0,16 Mol) Triäthylamin. Man rührt 8 Stdn.

Le A 16 915 - 43 -

709829/0966

bei 25°C und 1/2 Stunde bei 4O°C, filtriert und engt das Filtrat im Vakuum ein. Der kristalline Rückstand wird mit Aether gewaschen.
Ausbeute: 15 g, Fp. 84-85°C.

Le A 16 915 - 44 -

709829/0966

Claims

Pa bentansprüche

N-sulfenylierte Carbamate der allgemeinen Formel I

R² CH₃
R¹-SO₂-N-S-N-CO-O-R³ (I)

in welcher

R für Dialkylamino mit 1-4 C-Atomen im Alkylteil oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Nitro und/oder Trihalogenmethyl substituiertes Phenyl,

R für Alkyl mit 2-8 C-Atomen, Cycloalkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Nitro oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl,

R für gegebenenfalls durch Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenoxy, Alkinoxy, Alkylmercapto, Alkenylmercapto, Alkinylmercapto, Dialkylamino mit jeweils bis zu 4 C-Atomen, Trihalogenmethyl, Halogen, Nitro, Cyano, Cycloalkyl, Formamidino, Dioxanyl,Dioxolanyl substituiertes Phenyl, Naphthyl, Benzodioxolanyl, Dihydrobenzofuranyl oder Indanyl für einen Oximrest der Formel

-N=C

in welcher

5
R und R gleich oder verschieden sein können und für Alkyl,

Alkoxy, Alkylthio, Cyano, Alkoxycarbonyl, Dialkyl-

4 carbamoyl, Dialkoxyphosphoryl stehen, wobei R und

R gemeinsam mit dem angrenzenden C-Atomen einen gegebenenfalls durch Methyl oder Phenyl substituierten Dithiolan-, Dithian-, Oxathiolan-, Oxathianring bilden können, steht.

Le A 16 915 - 45 -

709829/0966

'^!SiNAL INSPECTED
2) Verfahren zur Herstellung der N-sulfenylierten Carbamate der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekenn' zeichnet, daß man Carbamidsäurefluoride der Formel III

R² CH₃
R^SO₂-N-S-N-COF (III)

in welcher

1 2
R und R die oben angegebene Bedeutung haben,

mit Verbindungen der Formel IV

R³-OH (IV)

in welcher

R die oben angegebene Bedeutung hat,

gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und/oder eines Verdünnungsmittels umsetzt.
3) Insektizide, akarizide und nematizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an N-sulfenylierten Carbamaten der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1.
4) Verwendung von N-sulfenylierten Carbamaten der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten, Milben oder Nematoden.

Le A 16 915 - 46 -

709829/096S
5) Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, Milben oder Nema~- toden, dadurch gekennzeichnet, daß man N-sulfenylierte Carbamate der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1 auf Insekten, Milben oder Nematoden und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
6) Verfahren zur Herstellung eines Insektiziden, akariziden oder nematiziden Mittels, dadurch gekennzeichnet, daß man N-sulfenylierte Carbamate der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

Le A 16 915 - 47 -

7Ü9829/Ö9B6