DE2530067A1 - Pure (1,5)-dinitro-anthraquinone prodn. - from isomer mixts. by selective redn. of other isomers with hydrazine - Google Patents
Pure (1,5)-dinitro-anthraquinone prodn. - from isomer mixts. by selective redn. of other isomers with hydrazineInfo
- Publication number
- DE2530067A1 DE2530067A1 DE19752530067 DE2530067A DE2530067A1 DE 2530067 A1 DE2530067 A1 DE 2530067A1 DE 19752530067 DE19752530067 DE 19752530067 DE 2530067 A DE2530067 A DE 2530067A DE 2530067 A1 DE2530067 A1 DE 2530067A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dinitroanthraquinone
- parts
- dinitro
- hydrazine
- isomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 31
- XVMVHWDCRFNPQR-UHFFFAOYSA-N 1,5-dinitroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C=2C([N+](=O)[O-])=CC=CC=2C(=O)C2=C1C=CC=C2[N+]([O-])=O XVMVHWDCRFNPQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- NMNSBFYYVHREEE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dinitroanthracene-9,10-dione Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=C([N+]([O-])=O)C([N+](=O)[O-])=CC=C3C(=O)C2=C1 NMNSBFYYVHREEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 33
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- -1 1,5-dinitroanthraquinone Dinitro compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 14
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 abstract description 7
- LRMDXTVKVHKWEK-UHFFFAOYSA-N 1,2-diaminoanthracene-9,10-dione Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=C(N)C(N)=CC=C3C(=O)C2=C1 LRMDXTVKVHKWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- FECNOIODIVNEKI-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-aminobenzoyl)amino]benzoic acid Chemical class NC1=CC=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1C(O)=O FECNOIODIVNEKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 4,6-dinitro-o-cresol Chemical group CC1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- MBIJFIUDKPXMAV-UHFFFAOYSA-N 1,8-dinitroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC([N+]([O-])=O)=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2[N+](=O)[O-] MBIJFIUDKPXMAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 3
- QWXDVWSEUJXVIK-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminoanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC(N)=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2N QWXDVWSEUJXVIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YCANAXVBJKNANM-UHFFFAOYSA-N 1-nitroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2[N+](=O)[O-] YCANAXVBJKNANM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QCVMOSGPTRRUQZ-UHFFFAOYSA-N 2-nitroanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC([N+](=O)[O-])=CC=C3C(=O)C2=C1 QCVMOSGPTRRUQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- FAVDZWIRBSMLOV-UHFFFAOYSA-N 1,7-dinitroanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC([N+]([O-])=O)=C2C(=O)C3=CC([N+](=O)[O-])=CC=C3C(=O)C2=C1 FAVDZWIRBSMLOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFLONXIGNOXKCG-UHFFFAOYSA-N 2,7-dinitroanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C=C2C(=O)C3=CC([N+](=O)[O-])=CC=C3C(=O)C2=C1 XFLONXIGNOXKCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFTIKWYXFSNCQF-UHFFFAOYSA-N N,N-dipropylformamide Chemical compound CCCN(C=O)CCC XFTIKWYXFSNCQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CFRVORMUGQWQNZ-UHFFFAOYSA-N thiepane 1,1-dioxide Chemical compound O=S1(=O)CCCCCC1 CFRVORMUGQWQNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQKJUEALIQRECQ-UHFFFAOYSA-N 1,6-dinitroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC([N+](=O)[O-])=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2[N+]([O-])=O UQKJUEALIQRECQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAACLWQGBIEOGR-UHFFFAOYSA-N 3-propylhexanamide Chemical compound CCCC(CCC)CC(N)=O KAACLWQGBIEOGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 1
- MHWRWGPOIVMIID-UHFFFAOYSA-N [O-][N+](C(C(C(C1=CC=CC=C11)=O)=C(C=C2)C1=O)=C2NO)=O Chemical class [O-][N+](C(C(C(C1=CC=CC=C11)=O)=C(C=C2)C1=O)=C2NO)=O MHWRWGPOIVMIID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IISSZOFAUPNKEZ-UHFFFAOYSA-N [O-][N+](C(C=CC(C(C1=CC=CC=C11)=O)=C2C1=O)=C2NO)=O Chemical class [O-][N+](C(C=CC(C(C1=CC=CC=C11)=O)=C2C1=O)=C2NO)=O IISSZOFAUPNKEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 125000005432 dialkylcarboxamide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 229940016681 dipropylacetamide Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylacetamide Chemical compound CCN(CC)C(C)=O AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKOQQFDCCBKROY-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylpropanamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)CC YKOQQFDCCBKROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARCMPHHHUFVAOI-UHFFFAOYSA-N n,n-dipropylpropanamide Chemical compound CCCN(CCC)C(=O)CC ARCMPHHHUFVAOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000005121 nitriding Methods 0.000 description 1
- XIPFMBOWZXULIA-UHFFFAOYSA-N pivalamide Chemical compound CC(C)(C)C(N)=O XIPFMBOWZXULIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- OMOMUFTZPTXCHP-UHFFFAOYSA-N valpromide Chemical compound CCCC(C(N)=O)CCC OMOMUFTZPTXCHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/16—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Verfahren zur Abtrennung von 1,5-Dinitroanthrachinon aus Dinitroanthrachinongemischen Bei der Dinitrierung von Anthrachinon entstehen Dinitroanthrachinongemische, die neben 1,5- und 1,8-Dinitroanthrachinon noch 1,6-, 1,7-, 2,6- und 2,7-Dinitroanthrachinon und außerdem noch geringe Mengen 1- und 2-Nitroanthrachinon enthalten. Process for the separation of 1,5-dinitroanthraquinone from dinitroanthraquinone mixtures The dinitration of anthraquinone produces dinitroanthraquinone mixtures which in addition to 1,5- and 1,8-dinitroanthraquinone, 1,6-, 1,7-, 2,6- and 2,7-dinitroanthraquinone and also contain small amounts of 1- and 2-nitroanthraquinone.
Solche Dinitroanthrachinongemische können für einige Farbstoffe direkt als Ausgangsstoffe verwendet werden. Bei vielen Farbstoffen ist es jedoch für deren coloristische Eigenschaften wichtig, bei der Synthese von reinem 1,5-Dinitroanthrachinon oder einem weitgehend reinem 1,5-Dinitroanthrachinon, das nur geringe Anteile an Isomeren enthält, auszugehen.Such dinitroanthraquinone mixtures can be used for some dyes directly can be used as starting materials. For many dyes, however, it is for theirs coloristic properties important in the synthesis of pure 1,5-dinitroanthraquinone or a largely pure 1,5-dinitroanthraquinone which only contains small amounts of Contains isomers, go out.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Verfahren bereitzustellen, mit dem es gelingt, 1,5-Dinitroanthrachinon aus Dinitroanthrachinongemischen in hoher Reinheit und gleichzeitig hoher Ausbeute abzutrennen.The object of the present invention was to provide a method with which it is possible to obtain 1,5-dinitroanthraquinone from dinitroanthraquinone mixtures in high purity and high yield at the same time.
Es wurde gefunden, daß man 1,5-Dinitroanthrachinon in reiner bis weitgehend reiner Form aus Dinitroanthrachinongemischen abtrennen und damit isolieren kann, wenn man eine Suspension des Dinitroanthrachinongemisches in einer polaren, aprotischen, mit Wasser mischbaren organischen Flüssigkeit bei Temperaturen zwischen 20 und 1000C mit 1,0 bis 2,2 Mol Hydrazin je Mol der zur 1,5-Dinitroverbindung isomeren Dinitroanthrachinone behandelt und nach der Beendigung der Reaktion das ungelöste 1,5-Dinitroanthrachinon durch Filtrieren vom Reaktionsgemisch abtrennt.It has been found that 1,5-dinitroanthraquinone in pure to largely can separate pure form from dinitroanthraquinone mixtures and thus isolate, if a suspension of the dinitroanthraquinone mixture in a polar, aprotic, organic liquid miscible with water at temperatures between 20 and 1000C with 1.0 to 2.2 moles of hydrazine per mole of the dinitroanthraquinones isomeric to the 1,5-dinitro compound treated and after the end of the reaction the undissolved 1,5-dinitroanthraquinone separated from the reaction mixture by filtration.
Man isoliert nach dem erfindungsgemäßen Verfahren 1,5-Dinitroanthrachinon in guter Ausbeute, bezogen auf die im Dinitroanthrachinongemisch vorhandene 1,5-Dinitroverbindung, und in einer Reinheit von 90 Gew.% und darüber.1,5-Dinitroanthraquinone is isolated by the process according to the invention in good yield, based on the 1,5-dinitro compound present in the dinitroanthraquinone mixture, and in a purity of 90% by weight and above.
Das Verfahren gemäß der Erfindung wird in der Regel so durchgeführt, daß man das Dinitroanthrachinongemisch in der polaren aprotischen, mit Wasser mischbaren organischen Flüssigkeit suspendiert, die Suspension auf die gewünschte Temperatur erwärmt und unter Durchmischen die erforderliche Menge Hydrazin in Portionen oder kontinuierlich zugibt. Das Reaktionsgemisch wird dann bis zur Beendigung der Umsetzung durchmischt. Die Nachreaktion erfolgt bei Temperaturen zwischen 20 und 1000C, vorzugsweise zwischen 20 und 700C. Nach der Beendigung der Reaktion wird das Ungelöste abgetrennt, z.B. durch Filtrieren oder Zentrifugieren. Der Rückstand wird zunächst mit wenig der als Reaktionsmedium verwendeten organischen Flüssigkeit, dann mit Wasser oder mit einer leicht flüchtigen und mit dem Reaktionsmedium mischbaren organischen Flüssigkeit, wie Methanol, Äthanol, Propanol oder Aceton gewaschen und gegebenenfalls getrocknet.The method according to the invention is usually carried out so that the dinitroanthraquinone mixture in the polar aprotic, water-miscible organic liquid suspended, the suspension to the desired temperature heated and while mixing the required amount of hydrazine in portions or continuously admits. The reaction mixture is then left until the reaction has ended mixed. The post-reaction takes place at temperatures between 20 and 100 ° C., preferably between 20 and 700C. After the end of the reaction, the undissolved material is separated off, e.g. by filtering or centrifuging. The residue is initially with little the organic liquid used as the reaction medium, then with water or with a highly volatile organic liquid that is miscible with the reaction medium, such as methanol, ethanol, propanol or acetone and optionally dried.
Das Filtrat der Reaktionsmischung enthält im wesentlichen Dihydroxylamino- und/oder Nitro-hydroxylaminoanthrachinone, die aus den zu 1,5-Dinitroanthrachinon isomeren Dinitroverbindungen entstanden sind, neben einem Anteil an Reduktionsprodukten des 1,5-Dinitroanthrachinons. Die im Filtrat gelösten Reduktionsprodukte können z.B. mit Wasser gefällt und mit Reduktionsmitteln, z.B. Natriumsulfid oder Hydrazin zu den Diaminoverbindungen reduziert werden. Das aus dem Filtrat erhaltene Diaminoanthrachinongemisch, das einen hohen Gehalt an 1,8-Diaminoanthrachinon aufweist, kann z.B. für die Herstellung von Farbstoffen verwendet werden.The filtrate of the reaction mixture essentially contains dihydroxylamino and / or nitro-hydroxylaminoanthraquinones, resulting from the to 1,5-dinitroanthraquinone isomeric dinitro compounds are formed, in addition to a proportion of reduction products of 1,5-dinitroanthraquinone. The reduction products dissolved in the filtrate can e.g. precipitated with water and with reducing agents, e.g. sodium sulfide or hydrazine be reduced to the diamino compounds. The diaminoanthraquinone mixture obtained from the filtrate, which has a high content of 1,8-diaminoanthraquinone can be used, for example, in the manufacture used by dyes.
Als Ausgangsstoffe kommen Dinitroanthrachinongemische in Betracht, wie sie bei der Nitrierung nach Verfahren des Standes der Technik erhalten werden. Solche Produkte haben im Mittel folgende Zusammenset zung: 40 bis 50 Ge».% 1,5-Dinitroanthrachinon, 35 bis 45 Gew.% 1,8-Dinitroanthrachinon, 4 bis 8 Gew.% 1,6 Dinitroanthrachinon, 4 bis 8 Gew.% 1,7-Dinitroanthrachinon und bis zu 2 Gew.% 1- und 2-Nitroanthrachinon.Dinitroanthraquinone mixtures can be used as starting materials, as they are obtained in the nitration according to processes of the prior art. Such products have the following composition on average: 40 to 50% by weight 1,5-dinitroanthraquinone, 35 to 45% by weight 1,8-dinitroanthraquinone, 4 to 8% by weight 1,6 dinitroanthraquinone, 4 to 8% by weight 1,7-dinitroanthraquinone and up to 2% by weight 1- and 2-nitroanthraquinone.
Man kann das Verfahren auch auf Produkte anwenden, die an d,oC'-Dinitroanthrachinonen angereichert worden sind. Letztere werden z.B. durch Nitrierung in Oleum erhalten, wobei die nicht gwünschteno4ß'- und ß,ß'-Dinitroverbindungen und natürlich ein der Löslichkeit entsprechender Anteil an 4,i'-Dinitroverbindungen gelöst bleiben. Solche angereicherten Dinitroanthrachinongemische können 90 bis zu 98 Gew.% an 1,5- und 1,8-Dinitroanthrachinon enthalten. Die Zusammensetzung der Dinitroanthrachinongemische hängt im übrigen sehr stark von der Herstellung und den Nitrierbedingungen ab. Solche angereicherten Dinitroanthrachinongemische enthalten etwa 40 bis 60 Gew.% 1,5-, 40 bis 50 Gew.% 1,8-, 1 bis 7 Gew.% 1,6-, 1 bis 7 Gew.% 1,7-Dinitroanthrachinon und bis zu 1 Gew.% 1- und 2-Nitroanthrachinon.The process can also be applied to products containing d, oC'-dinitroanthraquinones have been enriched. The latter are obtained e.g. by nitration in oleum, where the undesired o4ß'- and ß, ß'-dinitro compounds and of course one of the Solubility corresponding proportion of 4, i'-dinitro compounds remain dissolved. Such enriched dinitroanthraquinone mixtures can contain 90 up to 98% by weight of 1.5 and Contain 1,8-dinitroanthraquinone. The composition of the dinitroanthraquinone mixtures depends very much on the production and the nitriding conditions. Such enriched dinitroanthraquinone mixtures contain about 40 to 60 wt.% 1.5, 40 to 50% by weight 1,8-, 1 to 7% by weight 1,6-, 1 to 7% by weight 1,7-dinitroanthraquinone and up to 1% by weight of 1- and 2-nitroanthraquinone.
Naturgemäß erhöht sich die Ausbeute an 1,5-Dinitroanthrachinon -bezogen auf die im Rohgemisch vorhandene 1,5-Dinitroverbindung -wenn das Gemisch einen höheren Gehalt an der 1,5-Verbindung aufweist.Naturally, the yield of 1,5-dinitroanthraquinone -related increases on the 1,5-dinitro compound present in the crude mixture -if the mixture has a higher one Has content of the 1,5 compound.
Als aprotische, polare mit Wasser mischbare organische Flüssigkeiten kommmen Dialkylamide mit insgesamt 2 bis 8 C-Atomen in den Alkylresten von Carbonsäuren mit 1 bis 4 C-Atomen, N-Methylpyrrolidon, Hexamethylphosphorsäuretriamid, Dimethylsulfoxid und Hexamethylensulfon in Betracht.As aprotic, polar, water-miscible organic liquids come dialkylamides with a total of 2 to 8 carbon atoms in the alkyl radicals of carboxylic acids with 1 to 4 carbon atoms, N-methylpyrrolidone, hexamethylphosphoric acid triamide, dimethyl sulfoxide and hexamethylene sulfone.
Als Dialkylcarbonsäureamide kommen vor allem die der Ameisen-, Essig- und Propionsäure in Betracht. Als solche sind im einzelnen z.B. zu nennen: Dimethylformamid, Diäthylformamid, Dipropylformamid, Dimethylacetamid, Diäthylacetamid, Dipropylacetamid, Dimethylpropionamid, Diäthylpropionamid, Dipropylpropionamid. Aus wirtschaftlichen und technischen Gründen sind von den genannten Flüssigkeiten Dimethylformamid und N-Methylpyrrolidon besonders bevorzugt. Ferner kommen für eine technische Durchführung noch Dimethylsulfoxid und Hexamethylphosphorsäuretriamid in Betracht.The main dialkylcarboxamides are those of the ants, vinegar and propionic acid into consideration. These include, for example: Dimethylformamide, Diethylformamide, dipropylformamide, dimethylacetamide, diethylacetamide, dipropylacetamide, Dimethylpropionamide, diethylpropionamide, dipropylpropionamide. For economic and technical reasons are of the liquids mentioned dimethylformamide and N-methylpyrrolidone is particularly preferred. Also come for a technical implementation still dimethyl sulfoxide and hexamethylphosphoric triamide into consideration.
Das Verhältnis Dinitroanthrachinongemisch zu organischer Flüssigkeit ist von der Zusammensetzung des Gemisches abhängig. Ein höherer Gehalt an 1,8-, 4',ß- und ß' ,ß'-Dinitroanthrachinonen erfordert eine größere Menge an organischer Flüssigkeit als ein niedrigerer Gehalt an dies-en Verbindungen. In der Regel wendet man, bezogen auf das Dinitroanthrachinongemisch, die 1,0 bis 5-, vorzugsweise die 1,4- bis 2,5-fache Gewichtsmenge an der organischen Flüssigkeit an. Die optimal benötigte Menge an organischer Flüssigkeit kann z.B. durch chromatographische Untersuchung des Ungelösten leicht ermittelt werden.The ratio of dinitroanthraquinone mixture to organic liquid depends on the composition of the mixture. A higher The content of 1,8-, 4 ', ß- and ß', ß'-dinitroanthraquinones requires a larger amount of organic liquid than a lower content of these compounds. In As a rule, based on the dinitroanthraquinone mixture, the 1.0 to 5-, preferably 1.4 to 2.5 times the amount by weight of the organic liquid at. The optimal amount of organic liquid required can be determined, for example, by chromatographic Examination of the unsolved can easily be determined.
Die angewandte Menge Hydrazin wird vom Gehalt des Dinitroanthrachinongemisches an den zu 1,5-Dinitroanthrachinon isomeren Dinitroverbindungen bestimmt. Je Mol dieser zu 1,5-Dinitroanthrachinon isomeren Dinitroverbindungen wird mindestens die für den uebergang der Dinitroverbindung zur Nitro-hydroxylamino-Verbindung stöchiometrisch erforderliche Menge an Hydrazin benötigt, d.h.The amount of hydrazine used depends on the content of the dinitroanthraquinone mixture determined on the dinitro compounds isomeric to 1,5-dinitroanthraquinone. Per mole this dinitro compounds isomeric to 1,5-dinitroanthraquinone is at least the stoichiometric for the transition from the dinitro compound to the nitro-hydroxylamino compound required amount of hydrazine required, i.e.
1 Mol Hydrazin je Mol Dinitroanthrachinon.1 mole of hydrazine per mole of dinitroanthraquinone.
Im allgemeinen wendet man 1,0 bis 2,5 Mol, vorzugsweise 1,1 bis 1,9 Mol Hydrazin je Mol der zu 1,5-Dinitroanthrachinon isomeren Dinitroverbindungen an.In general, 1.0 to 2.5 mol, preferably 1.1 to 1.9, are used Moles of hydrazine per mole of the dinitro compounds isomeric to 1,5-dinitroanthraquinone at.
Die Reaktion der Dinitroverbindungen mit dem Hydrazin - auch als Behandlung bezeichnet - erfolgt bei Temperaturen zwischen 20 und 100°C. Vorzugsweise arbeitet man im Temperaturbereich zwischen 20 und 70 C, da in diesem Temperaturbereich vor allem die zu 1,5-Dinitroanthrachinon isomeren Verbindungen und nur wenig der 1,5-Verbindung durch das Hydrazin reduziert werden, so daß man optimale Ausbeuten an 1,5-Dinitroanthrachinon erhält. Außerdem weist das Verfahrensprodukt einen Gehalt von 95 Gew.% und darüber an der 1,5-Dinitroverbindung auf.The reaction of the dinitro compounds with the hydrazine - also as a treatment - takes place at temperatures between 20 and 100 ° C. Preferably works one in the temperature range between 20 and 70 C, since in this temperature range before especially the compounds isomeric to 1,5-dinitroanthraquinone and only a little of the 1,5-compound be reduced by the hydrazine, so that you get optimal yields of 1,5-dinitroanthraquinone receives. In addition, the product of the process has a content of 95% by weight and above on the 1,5-dinitro compound.
Man kann die Reaktion mit dem Hydrazin auch bei Temperaturen oberhalb von 100°C durchführen, dann nimmt jedoch der Anteil an 1,5-Dinitroanthrachinon, der mit dem Hydrazin reagiert, deutlich zu. Hierdurch wird die Ausbeute an der 1,5-Dinitroverbindung naturgemäß verringert. Außerdem muß man bei höheren Temperaturen wegen des höheren Anteils des 1,5-Dinitroanthrachinons an der Reaktion eine größere Menge an Hydrazin anwenden, wenn man ein reines 1,5-Dinitroanthrachinon isolieren will.The reaction with the hydrazine can also be carried out at temperatures above of 100 ° C, but then the proportion of 1,5-dinitroanthraquinone increases, which reacts with the hydrazine, increases significantly. This increases the yield of the 1,5-dinitro compound naturally reduced. You also have to work at higher temperatures because the higher proportion of 1,5-dinitroanthraquinone in the reaction a larger amount use on hydrazine if you want to isolate a pure 1,5-dinitroanthraquinone.
Je nach dem Gehalt an den zu 1,5-Dinitroanthrachinon isomeren Dinitroverbindungen und je nach der angewendeten Temperatur ist die Reaktion nach 0,5 bis 20 Stunden beendet. Da bei der Reaktion Stickstoff entsteht, kann die Reaktion an der Stickstoffentwicklung verfolgt werden. Die Umsetzung ist beendet, wenn die Stickstoffentwicklung aufhört.Depending on the content of the dinitro compounds isomeric to 1,5-dinitroanthraquinone and depending on the temperature used, the reaction is after 0.5 to 20 hours completed. Since the reaction produces nitrogen, the reaction can take part in the evolution of nitrogen to be tracked. The reaction is complete when the evolution of nitrogen ceases.
Da 1,5- und 1,8-Dinitroanthrachinon wie auch die 1,6-, 1,7-, 2,6-und 2,7-Dinitroanthrachinone in ihrer Reaktionsfähigkeit untereinander vergleichbar sind, hätte man erwarten müssen, daß die Dinitroanthrachinone gleichzeitig reagieren, d.h. nebeneinader reduziert würden. Es war daher nicht vorherzusehen, daß 1,5-Dinitroanthrachinon im Gemisch mit anderen Dinitroanthrachinonen bei der Reduktion mit Hydrazin nicht oder nur wenig reagieren würde und es auf diesem Wege möglich sein wUrde, 1,5-Dinitroanthrachinon von den bei der Dinitrierung des Anthrachinons mit entstehenden Dinitroanthrachinone abzutrennen.Since 1,5- and 1,8-dinitroanthraquinone as well as the 1,6-, 1,7-, 2,6-and 2,7-Dinitroanthraquinones are comparable to one another in terms of their reactivity one should have expected that the dinitroanthraquinones would react at the same time, i.e. would be reduced side by side. It was therefore not foreseeable that 1,5-dinitroanthraquinone not when mixed with other dinitroanthraquinones in the reduction with hydrazine or would react only slightly and it would be possible in this way, 1,5-dinitroanthraquinone of the dinitroanthraquinones formed during the dinitration of the anthraquinone to separate.
Ein weiterer Vorteil des Verfahrens gemäß der Erfindung ist darin zu sehen, daß die im Filtrat enthaltenen Reduktionsprodukte der Dinitroanthrachinone gegebenenfalls isoliert und durch anschließende vollständige Reduktion in die entsprechenden Diamine überführt werden können. Solche Diaminoanthrachinone können evtl. als Ausgangsstoffe zur Herstellung von Farbstoffen dienen.Another advantage of the method according to the invention is therein to see that the reduction products of the dinitroanthraquinones contained in the filtrate optionally isolated and by subsequent complete reduction into the corresponding Diamines can be transferred. Such diaminoanthraquinones can possibly be used as starting materials serve to produce dyes.
Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren gemäß der Erfindung näher erläutern. Die im folgenden genannten Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.The following examples are intended to further illustrate the process according to the invention explain. The parts and percentages given below relate to the weight.
Beispiel 1 30 Teile eines Dinitroanthrachinongemisches, das 52,6 % 1,5-, 45,1 % 1,8- und 2>2 % 4,ß'-Dinitroanthrachinone enthält, werden in 47,5 Teilen Dimethylformamid innerhalb von 1 Stunde unter Rühren auf 1300C erwärmt. Nach dem Abkühlen der Suspension auf 400C werden bei dieser Temperatur innerhalb von 2 Stunden 4,5 Teile Hydrazinhydrat ( 1,875 Mol je Mol der zu 1,5-Dinitroanthrachinon isomeren Dinitroverbindungen) zugetropft. Man rührt 2 Stunden bei 400C nach, kühlt das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur ab und saugt das ungelöste 1,5-Dinitroanthrachinon ab.Example 1 30 parts of a dinitroanthraquinone mixture containing 52.6% 1.5-, 45.1% 1,8- and 2> 2% 4, ß'-Dinitroanthraquinones are in 47.5 Parts of dimethylformamide heated to 130.degree. C. over the course of 1 hour while stirring. To cooling the suspension to 40 ° C. at this temperature within 2 hours 4.5 parts of hydrazine hydrate (1.875 moles per mole of that of 1,5-dinitroanthraquinone isomeric dinitro compounds) was added dropwise. The mixture is stirred for 2 hours at 40 ° C. and cooled the reaction mixture to room temperature and sucks the undissolved 1,5-dinitroanthraquinone away.
Der Filterrückstand wird mit Methanol gewaschen und getrocknet.The filter residue is washed with methanol and dried.
Man erhält 14,2 Teile 1,5-Dinitroanthrachinon in 95,5 %iger Reinheit (entsprechend 90 %, bezogen auf das eingesetzte 1,5-Dinitroanthrachinon).14.2 parts of 1,5-dinitroanthraquinone are obtained in 95.5% purity (corresponding to 90%, based on the 1,5-dinitroanthraquinone used).
Die im Filtrat gelösten Reaktionsprodukte werden mit Wasser ausgefallt, abgesaugt und mit Wasser nachgewaschen. Das Filtergut wird in 150 Teile Wasser suspendiert und mit 15 Teilen Natriumsulfid 3 Stunden unter Rühren auf gOOC erwärmt. Das ausgefallene Reduktionsprodukt wird abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält 5,8 Teile eines 1,8-Diaminoanthrachinons mit einem Gehalt von 87 % an der 1,8-Diaminoverbindung.The reaction products dissolved in the filtrate are precipitated with water, sucked off and washed with water. The filter material is suspended in 150 parts of water and heated to gOOC with 15 parts of sodium sulfide for 3 hours with stirring. The unusual one The reduction product is filtered off with suction, washed neutral with water and dried. Man receives 5.8 parts of a 1,8-diaminoanthraquinone with a content of 87% of the 1,8-diamino compound.
Beispiel 2 Man arbeitet wie in Beispiel 1 angegeben. Die Reaktion wird aber bei 200C durchgeführt. Die Nachreaktionszeit beträgt dann 24 Stunden. Man erhält 13,5 Teile 1,5-Dinitroanthrachinon in 92 %iger Reinheit (entsprechend 85,6 % des eingesetzten 1,5-Dinitroanthrachinons). Nach Aufarbeitung des Filtrats und Reduktion der Hydroxylaminonitroanthrachinone erhält man 7 Teile eines 1,8-Diaminoanthrachinons mit einem Reingehalt von 85 %.Example 2 The procedure described in Example 1 is followed. The reaction but is carried out at 200C. The post-reaction time is then 24 hours. 13.5 parts of 1,5-dinitroanthraquinone are obtained in 92% purity (corresponding to 85.6% of the 1,5-dinitroanthraquinone used). After working up the filtrate and reduction of the hydroxylaminonitroanthraquinones, 7 parts of a 1,8-diaminoanthraquinone are obtained with a purity of 85%.
Beispiel 3 30 Teile Dinitroanthrachinongemisch der in Beispiel 1 angegebenen Zusammensetzung werden in 47,5 Teilen Dimethylformamid suspendiert, auf 120 bis 1300C erwärmt und auf 800C abgekühlt. Unter Rühren werden bei 800C innerhalb von 1 Stunde 2,5 Teile Hydrazinhydrat (= 1,05 Mol je Mol der zu 1,5-Dinitroanthrachinon isomeren Dinitroverbindungen) zugetropft. Man rührt das Reaktionsgemisch 2 Stunden bei 800C nach, kühlt auf Raumtemperatur ab und saugt das ungelöste 1,5-Dinitroanthrachinon ab. Nach dem Waschen des Rückstandes mit Methanol und Trocknen erhält man 13,4 Teile 1,5-Dinitroanthrachinon in 93 %iger Reinheit (entsprechend 84,9 % des in die Reinigung eingesetzten 1,5-Dinitroanthrachinons).Example 3 30 parts of the dinitroanthraquinone mixture given in Example 1 Composition are suspended in 47.5 parts of dimethylformamide to 120 bis Heated to 1300C and cooled to 800C. With stirring at 800C within 1 hour 2.5 parts of hydrazine hydrate (= 1.05 mol per mol of the 1,5-dinitroanthraquinone isomeric dinitro compounds) was added dropwise. The reaction mixture is stirred for 2 hours at 80 ° C., cools to room temperature and sucks the undissolved 1,5-dinitroanthraquinone away. After washing the residue with methanol and drying, 13.4 parts are obtained 1,5-Dinitroanthraquinone in 93% purity (corresponding to 84.9% of the purification 1,5-dinitroanthraquinones used).
Beispiel 4 30 Teile Dinitroanthrachinongemisch der in Beispiel 1 angegebenen Zusammensetzung werden in 100 Teilen Dimethylsulfoxid 2 Stunden auf 60 bis 700C erwärmt. Nach dem Abkühlen auf 400C werden innerhalb von 1 Stunde 4,5 Teile Hydrazinhydrat (= 1,875 Mol je Mol der zu 1,5-Dinitroanthrachinon isomeren Dinitroverbindungen) zugetropft. Man läßt 3 Stunden bei Raumtemperatur nachrühren. Das Ungelöste wird abgesaugt und mit Methanol gewaschen. Man erhält 11,6 Teile 1,5-Dinitroanthrachinon in 94 %iger Reinheit (entsprechend 73,5 % der in die Reinigung eingesetzten Menge).Example 4 30 parts of the dinitroanthraquinone mixture given in Example 1 Composition in 100 parts of dimethyl sulfoxide for 2 hours at 60 to 70 ° C warmed up. After cooling to 40 ° C., 4.5 parts of hydrazine hydrate are obtained within 1 hour (= 1.875 mol per mol of the dinitro compounds isomeric to 1,5-dinitroanthraquinone) added dropwise. The mixture is allowed to stir for 3 hours at room temperature. The unresolved becomes suctioned off and washed with methanol. 11.6 parts of 1,5-dinitroanthraquinone are obtained in 94% purity (corresponding to 73.5% of the amount used for cleaning).
Beispiel 5 Man arbeitet wie in Beispiel 4 angegeben. Anstelle von Dimethylsulfoxid wird jedoch die gleiche Menge N-Methylpyrrolidon als Lösungsmittel verwendet. Man erhält 9,4 Teile 1,5-Dinitroanthrachinon in 96 %iger Reinheit (entsprechend 59,6 der in die Reinigung eingesetzten Menge).Example 5 The procedure described in Example 4 is followed. Instead of However, dimethyl sulfoxide uses the same amount of N-methylpyrrolidone as the solvent used. 9.4 parts of 1,5-dinitroanthraquinone are obtained in 96% purity (corresponding to 59.6 of the amount used in cleaning).
Patentanspriche 1. Verfahren zur Abtrennung von reine bis weitgehend reinem 1 5-Dinitroanthrachinon aus Dinitreantnrkcffiinongemischen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Suspension des Dinitroanthrachinongemisches in einer polaren aprotischen mit Wasser mischbaren organischen Flüssigkeit bei Temperaturen zwischen 20 und 100°C mit 1,0 bis 2,2 Mol Hydrazin je Mol der zur 1,5-Dinitroverbindung isomeren Dinitroanthrachinone behandelt und nach der Beendigung der Reaktion das ungelöste 1,5-Dinitroanthrachinon vom Reaktionsgemisch abtrennt.Claims 1. Process for the separation of pure to largely pure 1 5-dinitroanthraquinone from dinitreantnrkcffiinoneemischen, characterized in that that a suspension of the dinitroanthraquinone mixture in a polar aprotic organic liquid miscible with water at temperatures between 20 and 100 ° C with 1.0 to 2.2 moles of hydrazine per mole of the dinitroanthraquinones isomeric to the 1,5-dinitro compound treated and after the end of the reaction the undissolved 1,5-dinitroanthraquinone separated from the reaction mixture.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als polare aprotische, mit Wasser mischbare organische Flüssigkeit N,N-Dimethylformamid, N,N-Diäthylformamid, N,N-Dipropylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N,-Diäthylacetamid, N,N-Dipropylpropionsäureamid, N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid, Hexamethylensulfon, Hexamethylphosphorsäuretriamid oder Gemische davon verwendet.2. The method according to claim 1, characterized in that as polar aprotic, water-miscible organic liquid N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, N, N-dipropylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, -diethylacetamide, N, N-dipropylpropionic acid amide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, hexamethylene sulfone, Hexamethylphosphoric triamide or mixtures thereof are used.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die 1,0 bis 5-fache Gewichtsmenge, bezogen auf das Dinitroanthrachinongemisch, an organischer Flüssigkeit anwendet.3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that that 1.0 to 5 times the amount by weight, based on the dinitroanthraquinone mixture, applies to organic liquid.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion bei Temperaturen zwischen 20 und 70 0C durchführt.4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that that the reaction is carried out at temperatures between 20 and 70 ° C.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752530067 DE2530067C2 (en) | 1975-07-05 | 1975-07-05 | Process for the separation of 1,5-dinitroanthraquinone in pure to largely pure form from dinitroanthraquinone mixtures |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752530067 DE2530067C2 (en) | 1975-07-05 | 1975-07-05 | Process for the separation of 1,5-dinitroanthraquinone in pure to largely pure form from dinitroanthraquinone mixtures |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2530067A1 true DE2530067A1 (en) | 1977-02-03 |
| DE2530067C2 DE2530067C2 (en) | 1982-11-25 |
Family
ID=5950742
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19752530067 Expired DE2530067C2 (en) | 1975-07-05 | 1975-07-05 | Process for the separation of 1,5-dinitroanthraquinone in pure to largely pure form from dinitroanthraquinone mixtures |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2530067C2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2432013A1 (en) * | 1978-07-27 | 1980-02-22 | Ugine Kuhlmann | PROCESS FOR OBTAINING HIGH-PURITY DINITRO-1,5 ANTHRAQUINONE |
| EP0057382A3 (en) * | 1981-01-31 | 1982-08-25 | Bayer Ag | Process for the preparation of vat dyes from the waste products of the synthesis of nitro-anthraquinone and anthraquinone sulfonic acid |
| EP0212823A1 (en) * | 1985-07-16 | 1987-03-04 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Purification process of 3,3'-dinitrodiphenyl compounds |
-
1975
- 1975-07-05 DE DE19752530067 patent/DE2530067C2/en not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NICHTS-ERMITTELT * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2432013A1 (en) * | 1978-07-27 | 1980-02-22 | Ugine Kuhlmann | PROCESS FOR OBTAINING HIGH-PURITY DINITRO-1,5 ANTHRAQUINONE |
| EP0057382A3 (en) * | 1981-01-31 | 1982-08-25 | Bayer Ag | Process for the preparation of vat dyes from the waste products of the synthesis of nitro-anthraquinone and anthraquinone sulfonic acid |
| EP0212823A1 (en) * | 1985-07-16 | 1987-03-04 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Purification process of 3,3'-dinitrodiphenyl compounds |
| US4724268A (en) * | 1985-07-16 | 1988-02-09 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Purification process of 3,3'-dinitrodiphenyl compounds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2530067C2 (en) | 1982-11-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1070315B (en) | Process for the preparation of anthraquinone dyes | |
| DE2524747C3 (en) | Process for the isolation of 1,5- / 1,8-dinitroanthraquinone with a high content of a, a '-duutro compounds | |
| DE2530067A1 (en) | Pure (1,5)-dinitro-anthraquinone prodn. - from isomer mixts. by selective redn. of other isomers with hydrazine | |
| DE2232446C3 (en) | Process for the preparation of pure 1-nitroanthraquinone | |
| DE927333C (en) | Process for the reduction of nitroanthraquinones and separation of the reduction products | |
| DE2248704C3 (en) | Process for the preparation of 1,5- and 1,8-dinitroanthraquinones and, if necessary, separation of this mixture | |
| DE2346047C3 (en) | Blue anthraquinoid disperse dyes, their manufacture and use | |
| EP0582079B1 (en) | Method to produce 1,4-diaminoanthraquinone-2,3-disulphonic acid and 1,4-diaminoanthraquinone-2,3-dinitrile | |
| DE2853920C2 (en) | Process for the preparation of 1,4,5,8-tetraminoanthraquinone | |
| DE2517436C3 (en) | Process for the production of 1,5-dinitroanthraquinone from dinitroanthraquinone mixtures | |
| DE2459164C3 (en) | Process for the preparation of dinitroanthraquinone mixtures which have a high content of 1,5- and 1,8-dinitro compounds | |
| DE2517435C3 (en) | Process for the production of 1,8-dinitroanthraquinone from dinitroanthraquinone mixtures | |
| DE2449219C2 (en) | Process for the production of 1-nitroanthraquinone | |
| DE974670C (en) | Process for the production of anthraquinone dyes | |
| DE922480C (en) | Process for the production of Kuepen dyes | |
| CH640216A5 (en) | METHOD FOR PRODUCING 4-ACYLAMIDO-2-NITRO-1-ALKOXYBENZENE COMPOUNDS. | |
| DE2460687C3 (en) | Process for the preparation of 1-aminoanthraquinone | |
| EP0110369B1 (en) | Process for the purification of raw monochloro and monobromo anthraquinone | |
| EP0148126A2 (en) | Process for the isolation of pure 1-nitroanthraquinone from nitro-anthraquinone mixtures | |
| DE1122959B (en) | Process for the preparation of 2,5-diarylaminoterephthalic acid dihalides | |
| DE2810484A1 (en) | PROCESS FOR THE REDUCTION OF HYDROXY NITROANTHRACHINONE OR THEIR ALKYL ETHER OR SULPHONIC ACID COMPOUNDS TO THE CORRESPONDING AMINO COMPOUNDS | |
| DE2517435A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF PURE 1,8-DINITROANTHRACHINONE FROM DINITROANTHRACHINONE MIXTURES | |
| DE2517436B2 (en) | PROCESS FOR THE OBTAINING 1,5-DINITROANTHRACHINONE FROM DINITROANTHRACHINONE MIXTURES | |
| DE2200088A1 (en) | 1-nitroanthraquione - sepd from nitroanthraquinones mixtures with a carboxylic acid amide | |
| DE1215283B (en) | Process for the preparation of chlorinated hydroxyaminoanthraquinones |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8330 | Complete disclaimer |