DE2529512A1 - Klebmittel auf basis von waessrigen dispersionen von mischpolymerisaten des butadiens - Google Patents
Klebmittel auf basis von waessrigen dispersionen von mischpolymerisaten des butadiensInfo
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Description
Düsseldorf, den 3CJuni 1971^ Henkel&CieGmbH
, 3C 197
Henke !Straße 67 Patentabteilung
Dr.SchOe/Bk
Patentanmeldun
D 5192
"Klebmittel auf Basis von wäßrigen Dispersionen von Mischpolymerisaten des Butadiens"
Die vorliegende Erfindung betrifft Klebmittel auf Basis einer wäßrigen Dispersion von Polymerisaten bzw. Mischpolymerisaten
des Butadiens mit Styrol bzw. Acrylnitril.
Es ist bekannt, Mischpolymerisate des Butadiens, beispielsweise mit Styrol oder auch Acrylnitril in Form ihrer wäßrigen
verwenden. Man hat für diesen Zweck insbesondere solche Mischpolymerisate
eingesetzt, die zusätzlich noch haftvermittelnde Gruppen wie Carboxylgruppen oder dergleichen aufweisen. Verwendet
man derartige Klebstoffe zum Verkleben von Papier oder Pappe mit Metallen und setzt die Verbünde heißem V/asser auf, so tritt
bereits nach kurzer Zeit eine Trennung in der Klebefuge ein.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, diese bekannten wäßrigen Klebmittel auf Basis von Carboxylgruppen enthaltenden
Mischpolymerisaten des Butadiens hinsichtlich ihrer Klebefestigkeit, insbesondere hinsichtlich ihrer Stabilität gegenüber
heißem Wasser zu verbessern.
Erfindungsgemäß verwendet man nun solche Mischpolymerisate des Butadiens mit Styrol bzw. Acrylnitril, die auch übliche haftvermittelnde
Carboxylgruppen im Makromolekül enthalten, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie, bezogen auf den
Peststoffgehalt des Mischpolymerisats zusätzlich
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Henkel &Cie GmbH
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a) 0,5 bis 8 Gew.% Polyvinylpyrrolidon bzw. wasserlösliche Copolymerisate des Vinylpyrrolidon sowie
b) 0,05 bis 2,0 Gew.% einer carboxylgruppenhaltigen wasserlöslichen makromolekularen Substanz bzw. deren
wasserlösliche Salze enthalten.
Die Basis für die erfindungsgemäßen Klebmittel stellen Mischpolymerisate
des Butadiens mit Styrol bzw. Acrylnitril dar, die noch etwa 0,5 bis 3 Prozent an Carboxylgruppen im Molekül
enthalten. Derartige Mischpolymerisate können durch Polymerisation in wäßriger Dispersion hergestellt werden, wobei als
Comonomeres Acrylsäure, Methacrylsäure oder Maleinsäure eingesetzt wird. Auch ist es möglich, die Ester der genannten Carbonsäuren
einzupolymerisieren und nachträglich eine Verseifung vorzunehmen.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Typen von Polyvinylpyrrolidon
.sollen einen...K-Wert zwischen etwa 30 und 90 aufweisen.. Vorzugs-
weise liegt der K-Wert jedoch zwischen 80 und 90. Außerdem kommen wasserlösliche Mischpolymerisate des Vinylpyrrolidons mit
Comonomeren wie Vinylacetat, Vinyllaurat, Vinylstearat u. a. mehr des gleichen K-Wertes für den erfindungsgemäßen Zweck
infrage. Die Menge an Polyvinylpyrrolidon bzitf. Mischpolymerisaten
des Polyvinylpyrrolidon soll 0,5 bis 8 Gew.%>
bezogen auf das Butadienmischpolymerisat, vorzugsweise jedoch 1 bis 3 Gew.% betragen.
Erfindungsgemäß sollen die Klebmittel weiterhin anionische
wasserlösliche makromolekulare Substanzen enthalten, die Carboxylgruppen aufweisen. Es kommen hier infrage beispielsweise
Carboxymethylcellulose (CMC) bzw. deren wasserlösliche Salze, insbesondere die Alkalisalze. Geeignete Typen
von CMC haben eine Viskosität von 6000 bis 25 000 cP "in zweiprozentiger Lösung nach Brookfield bei 25°C. Geeignet
sind außerdem Polyacrylsäuren bzw, deren Alkalisalze sowie
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Henkel &Cie GmbH
Blatt J) zur Patentanmeldung D ^ 10 2 Patentabteilung
Polyacrylsäuren, die teilweise vernetzt sind. Außerdem können
verwendet werden Alginate sowie Mischpolymerisate von Styrol mit Maleinsäureanhydrid, die nachträglich mit Laugen verseift
sind und in wasserlösliche Form überführt wurden. Die Menge dieser Carboxylgruppen enthaltenden Substanzen soll sich auf
0,05 bis 2 Gew.#,vorzugsweise jedoch 0,1 bis 0,5 Gew.^, bezogen
auf die Mischpolymerisate des Butadiens, belaufen.
Der Peststoffgehalt der wäßrigen Dispersionen soll etwa 20
bis 50 Gew.JJ, insbesondere 25 bis 35 Gew.^, betragen. Selbstverständlich
ist es möglich, den Carboxylgruppen enthaltenden Polybutadien-Dispersionen weitere für Klebezwecke geeignete
Kunst stoffdispersionen, wie solche auf Basis von Poly(meth)-acrylestern
oder Polyvinylacetat, zuzusetzen.
Den Dispersionen können noch weitere bekannte Hilfsstoffe zugesetzt v/erden, wie etwa Pigmente oder Farbstoffe. Als
kommen Πυ.ΙΗρ,. w1p__5Mf.annYlri unr) -de.r-g.leieheΠ—i»£r-
Die erfindungsgemäßen Klebstoffe sind geeignet zum Verkleben von Metallen mit solchen porösen Materialien, die das Wasser
des Klebstoffs aufnehmen können, also sogenannte saugende Untergründe. Hier kommen in erster Linie Papier und Pappe in
Betracht, Unter den zu verklebenden Metallen ist insbesondere Aluminium und Kupfer zu erwähnen, das häufig in Folienform
verwendet wird. Die Klebstoffe können in üblicher V/eise mittels Walzen, Düsen oder auch mittels Pinsel und anderen geeigneten
Geräten aufgetragen werden. Bewährt hat sich beim maschinellen Verkleben die Anwendung üblicher Kaschiermaschinen, die dazu
eingerichtet sind, das verdunstende Wasser rasch abzuführen.
Die erfindungsgemäßen Klebstoffe weisen eine gute Anfangshaftung
auf, die bei der Verwendung als Kaschierklebstoffe ein sofortiges Aufrollen der Verbünde gestatten. Nach einer kurzen
Lagerzeit von 2k Stunden bis zu etwa 3 Tagen ist die Endfestig-
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Blatt Ί zur Patentanmeldung D 51') 2 Patentabteilung
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keit im allgemeinen erreicht. Die Verbindungen zwischen
Papier und Metallfolien zeichnen sich durch besonders günstige Festigkeit beim Erwärmen und gegenüber heißem
Wasser aus. Haftfeste und beständige Verklebungen werden auch zwischen Papier und Polyäthylen und Polypropylen erreicht,
sofern die Oberfläche der Kunststoffe in üblicher Weise vorbehandelt wurde.
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Blatt-3 zur Patentanmeldung D -1-1^ Patentabteilung
Ein Latex aus Butadienstyrol mit einem Styrolgehalt von
etwa 50$ und einem Carboxylgruppengehalt von etwa 1,555
(durch Einpolymerisieren von Acrylsäure) wurde auf einen Feststoffgehalt von 30 % verdünnt. Dazu wurde unter Rühren
1,5 % eines Polyvinylpyrrolidone vom K-Wert 90 gegeben und
anschließend 0,2 Gew.% Carboxymethylcellulose in Form des Natriumsalzes. Das Natriumsalz der CMC hatte eine Viskosität
von 20 000 cP bei 25° nach Brookfield.
Auf einer handelsüblichen Kaschiermaschine wurde ein Natronkraftpapier
von 60 g/m mit einer 9 M dicken Kupferfolie kaschiert. Der Auftrag wurde so eingestellt, daß pro m
1,5 g aufgetragen wurde. Nach Durchlaufen des Trockenkanals, der auf <
standen.
der auf etwa 90° gehalten wurde, war ein fester Verbund ent-
Die Proben wurden zwei Tage bei Raumtemperatur gelagert und dann untersucht.
Es stellte sich heraus, daß eine Siegelbeständigkeit von 25O°/lsec.
vertragen wurde.
Außerdem wurde der Verbund in 100° warmes Wasser eingehängt; da nach 30 Minuten keine Delaminierungserscheinungen beobachtet
wurden, wurde die Prüfung abgebrochen.
Vergleichsweise wurde der gleiche Latex ohne den Zusatz von Polyvinylpyrrolidon und dem Natriumsalz der Carboxylgruppe
zum Kaschieren der gleichen Materialien verwendet. Dabei stellte sich heraus,· daß die Siegelfestigkeit nur l80° während
einer Sekunde betrug und bereits nach 5 Minuten Einhängen in 100°
auftrat.
auftrat.
in 100° warmes Wasser völliges Delaminieren des Verbundes
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oh/q:?jal inspected
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Claims (3)
1. Klebmittel auf Basis einer wäßrigen Dispersion von
Polymerisaten bzw. Mischpolymerisaten des Butadiens mit vorzugsweise Styrol bzw. Acrylnitril, dadurch
gekennzeichnet, daß sie,bezogen auf den Peststoffgehalt
des Mischpolymerisats,zusätzlich
a) 0,5 bis 8 Gewichtsprozent Polyvinylpyrrolidon bzw. wasserlösliche Copolymerisate des Vinylpyrrolidon
sowie
b) 0,05 bis 2,0 Gewichtsprozent einer carboxylgruppenhaltigen wasserlöslichen makromolekularen Substanz
bzw. deren wasserlösliche Salze enthalten.
2."Klebmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Polyvinylpyrrolidon bzw. das Mischpolymerisat des Polyvinylpyrrolidon in einer Menge von 1 bis 3 Gewichtsprozent
und die carboxylgruppenhaltigen v/asserlöslichen makromolekularen Substanzen in einer Menge
von 0,1 bis 0,5 Gewichtsprozent vorliegen.
3. Verwendung der Klebmittel nach Ansprüchen 1 bis 2 zum Kaschieren von Metallfolien mit Papier.
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ORIGINAL INSPECTED
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