DE2525610A1

DE2525610A1 - Kationische avivagemittel mit verbesserter kaltwasserloeslichkeit

Info

Publication number: DE2525610A1
Application number: DE19752525610
Authority: DE
Inventors: Manfred Petzold; Guenter Uphues; Peter Waltenberger
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1975-06-09
Filing date: 1975-06-09
Publication date: 1977-01-13
Also published as: JPS601431B2; BE842738A; GB1556176A; DE2525610C2; IT1060896B; NL179492B; US4136054A; NL179492C; JPS51149182A; FR2314288B1; NL7605353A; CH621592A5; FR2314288A1

Description

Henkel &CieGmbh

Patentabteilung

Düsseldorf, den 6.6.I₉₇₅ Dr

Henkelstraße 67 ο ro rc -1 η

loloo I U

Patentanmeldung
D 5067

Kationische Avivagemittel mit verbesserter Kaltwasserlöslichkeit

Kationische Avivagemittel werden wegen ihrer weichmachenden und antistatischen Eigenschaften bei der Herstellung und Verarbeitung von Textilmaterialien aus natürlichen oder synthetischen Fasern vielfach angewendet. Die Produkte liegen in fester Form als Schuppen oder Granulate oder als wäßrige Konzentrate von hoher Viskosität oder pastöser Konsistenz vor. Bei Herstellung verdünnter, gebrauchsfertiger Avivageflotten können erhebliche Schwierigkeiten auftreten, insbesondere, wenn das Avivagemittel direkt ir.it kaltem Wasser angesetzt wird, da die Produkte sich meist nur sehr langsam und unter intensivem Rühren auflösen und die erhaltenen Flotten häufig nicht völlig homogen sind.

Gegenstand der Erfindung sind kationische Avivagemittel mit verbesserter Kaltwasserlöslxchkeit, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1 Gew.-?, bezogen auf aktive Substanz, einer quaternären Ammoniumverbindung der allgemeinen Formel

R₁N

-(CH₀CHCO H

Ro ""3

X¹

worin R- einen Alkyl- oder Alkylarylrest der Kettenlängen Cg Rp Wasserstoff oder Methyl, X ein anorganisches oder organ Anion, m eine ganze Zahl von 2 - Io bedeuten.

6 O 9 8 8 2 / O 9 2

Henkel &Cie GmbH

Blatt zur Patentanmeldung D 5o67 Patentabteilung

Kationische Avivagemittel im Sinne der Erfindung sind Verbindungen, die einen Gehalt an salzbildenden basischen Stickstoffatomen aufweisen.Diese liegen in Form von Amino-, Imino- und/oder quaternären Ammoniumgruppen vor. Sie enthalten außerdem höhere Acyl-, Amido- und/oder Alkylreste der Kettenlängen Co bis Cp2« Durch weitere Umsetzung mit polyfunktioneilen Verbindungen, die mit Amino- oder Imino-Wasserstoffatomen reagieren, können Polykondensate oder Polyaddukte mit höherem Molekulargewicht hergestellt werden.

In der Regel liegen die kationischen Avivagemittel als Salze, insbesondere als Salze niederer Carbonsäuren mit 1 - U C-Atomen, beispielsweise Essigsäure oder Glykolsäure, vor.

Die kationischen Avivagemittel, soweit sie im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind bekannte Verbindungen, deren Herstellung nicht beansprucht wird. Als Beispiele hierfür seien genannt :

a) Fettsäureamidoaminderivate, wie sie durch Kondensation von Fettsäuren der Kettenlängen Cg bis C^o ^O(*^er deren reaktiven Derivaten, mit Polyalkylenpolyaminen, die gegebenenfalls durch Hydroxyalkylreste substituiert sein können, erhalten werden. Beispiele hierfür sind die Umsetzungsprodukte von 2,8 Mol Behensäure mit 1 Mol Tetraäthylenpentamin, von einem Gemisch aus 1,25 Mol Behensäure und 1,55 Mol Talgfettsäure mit 1 Mol Tetraäthylenpentamin, von 1,5 Mol Hydrotalgfettsäure mit 1 Mol Aminoäthyläthanolamin, von 3 Mol Isostearinsäure mit 1 Mol Pentaäthylenhexamin, von 1,1 Mol Hydrotalgfettsäure und o,9 Mol technischer Behensäure mit 1 Mol Triäthylentetramin, das Aminolyseprodukt aus o,6 Mol gehärtetem Rindertalg und 1 Mol Triäthylentetramin, das Aminolyseprodukt aus o,5 Mol gehärtetem Rüböl und 1 Mol Aminoäthyläthanolamin. Die Herstellung der Produkte erfolgt in bekannter Weise aus den betreffenden Fettsäuren und dem Polyalkylenpolyamin bei erhöhten Temperaturen unter destillativer Entfernung des Reaktionswassers, bzw. durch Aminolyse von Fettsäureestern, instesondere Fettsäuretriglyceriden mit den entsprechenden Polyalkylenpolyaminen.

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b) Kondensate mit erhöhtem Molekulargewicht, die erhalten werden durch Umsetzung der unter a) beschriebenen Fettsäureamidopolyamin-Derivate mit Epichlorhydrin, Dichlorhydrin, Polyglycidyl- bzw. Polychlorhydrinäthern von mehrwertigen Alkoholen oder PoIyalkylenglykolätherderivaten. Entsprechende Verbindungen sind in der österreichischen Patentschrift 226 643, im DBP 1 445 und im DBP 1 619 082 beschrieben. Die Kondensationsreaktion wird durch Zusammengeben der Komponenten, vorzugsweise in Lösung, bei erhöhter Temperatur durchgeführt. Bei Erreichen des gewünschten Kondensationsgrades erfolgt Abbruch der Reaktion bzw. Neutralisation durch Zugabe einer niederen Carbonsäure, beispielsweise Essigsäure, Zitronensäure oder Glycolsäure. Zur Molekülvergrößerung können jedoch auch andere polyfunktioneile, mit Amino- oder Iminowasserstoff reagierende Verbindungen, wie Isocyanate, Aziridiny!verbindungen oder Di- und Polycarbonsäuren verwendet werden.

Geeignete Kondensationsprodukte werden beispielsweise erhalten durch Umsetzung eines aus gehärtetem Rindertalg und Tetraäthylenpentamin erhaltenen Fettsäureamidoaminderivates mit Epichlorhydrin, eines aus 2 Mol Behensäure und 1 Mol Triäthylentetramin erhaltenen Fettsäureamidoaminderivates mit Epichlorhydrin, eines aus Rindertalg und Tetraäthylenpentamin erhaltenen Amidoaminderivates mit einem Bis-glycidylather von Polyäthylenglykol 600, eines aus hydrierter Talgfettsäure und Tetraäthylenpentamin erhaltenen Fettsäureamidoaminderivates mit dem Bis-glycidylather von Bisphenol A,oder eines aus Behensäure und Tetraäthylenpentamin erhaltenen Fettsäureamidoaminderivates mit Hexamethylendiisocyanat. Die Polykondensation bzw. Polyaddition führt zu Molekülvergrößerung, die jedoch durch geeignete Auswahl der Reaktionspartner und Molverhältnisse sowie durch entsprechende Führung der Reaktion und rechtzeitigen Reaktionsabbruch so gesteuert wird, daß sie nicht zur Bildung hochvernetzter unlöslicher Produkte führt.

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c) Veresterungsprodukte aus Alkanolaminen, insbesondere Triäthanolamin und Fettsäuren der Kettenlängen Cg bis C-p· Beispiele hierfür sind das Veresterungsprodukt aus 2 Mol Behensäure und 1 Mol Triäthanolamin, aus 3 Mol Talgfettsäure und 1 Mol Triäthanolamin, aus 1 Mol Behensäure und 1 Mol Isostearinsäure mit 1 Mol Triäthanolamin. Die Veresterung wird in bekannter Weise bei erhöhter Temperatur unter destillativer Entfernung des Reaktionswassers durchgeführt.

d) Als kationische Avivagemittel kommen auch Derivate der unter a) bis c) genannten Verbindungen mit einem Gehalt an quaternären Stickstoffatomen in Betracht. Die Quaternierung wird in bekannter Weise, beispielsweise durch Umsetzung mit Dimethylsulfat oder Methylchlorid durchgeführt. Besonders geeignet sind hierfür die unter a) genannten Kondensationsprodukte. Ein Beispiel für ein derartiges Produkt ist ein mit Dimethylsulfat teilweise quaterniertes Aminolyseprodukt aus o,75 Mol gehärtetem Rindertalg und 1 Mol Tetraäthylenpentamin.

Die unter a) bis d) genannten kationischen Avivagemittel liegen vorzugsweise in Form ihrer Salze, insbesondere als Essigsäureoder Glykolsäuresalze vor. Sie können in wasserfreier Form als Schuppen, Nadeln oder Granulate oder als hochviskose bis pastenförmige wäßrige Konzentrate mit einem Gehalt von 5 bis 5o % Aktivsubstanz hergestellt werden. Die Produkte lösen sich in kaltem Wasser in der Regel nur langsam und unter starker Quellung auf, so daß die Herstellung gebrauchsfertiger verdünnter Lösungen in der Praxis erhebliche Schwierigkeiten bereitet.

Zur Verbesserung der Kaltwasserlöslichkeit werden den genannten kationischen Avivagemitteln erfindungsgemäß 1 bis J>o Gew.-% einer quaternären Ammoniumverbindung der angegebenen allgemeinen Formel zugesetzt. Diese quaternären Ammoniumverbindungen zeichnen sich dadurch aus, daß sie einen an das quaternäre Ammoniumatom gebundenen gerad- oder verzweigtkettigen, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest der Kettenlängen

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6 0S' ' ^: ü 9 '?

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Blatt zur Patentanmeldung D 5o67 Patentabteilung

Cq bis C₂₂J vorzugsweise C₁₂ bis C₁Q, oder einen alkylaromatischen Kohlenwasserstoffrest der Kettenlängen Cg bis C₁Q, sowie drei ebenfalls an das quaternäre Ammoniumatom gebundene Glykoläther- oder Polyglykolatherreste enthalten. Die Glykoläther bzw. Polyglykolatherreste leiten sich von Äthylenoxid und/oder Propylenoxid ab. Sie enthalten 2 bis Io Alkylenoxideinheiten.

Die Herstellung der den beanspruchten quaternären Ammoniumsalze entsprechenden quaternären Ammoniumhydroxide erfolgt entsprechend dem Verfahren der DT-OS 2 o52 321. Danach werden primäre oder sekundäre Amine mit mindestens einem aliphatischen Rest mit mehr als 3 C-Atomen bei Temperaturen von ¹Jo - loo° C, vorzugsweise 5o - 7o C unter Druck mit niederen Alkylenoxiden im Molverhältnis von mindestens 1 : (1-f- n)j wobei η die Zahl der aktiven Wasserstoffatome im Aminmolekül bedeutet, in Gegenwart von wenigstens 5 "öl Wasser pro Mol Amin und in Abwesenheit von Alkoxylierungskatalysatoren umgesetzt. Im Falle der vorliegenden Erfindung geht man von primären Alkyl- oder Alkylarylaminen der Kettenlängen Cg - C₂₂ aus und setzt diese unter den gleichen Bedingungen mit wenigstens 6 Mol Äthylenoxid und/oder Propylenoxid um. Vorzugsweise werden 8 - 3o Mol Äthylenoxid oder 6 - 2o Mol Äthylenoxid und 2 - Io Mol Propylenoxid im Molverhältnis 3 : 1 bis Io : 1 als Gemisch oder vorzugsweise nacheinander, angelagert. Die überführung der erhaltenen quaternären Ammoniumhydroxide in die Salzform erfolgt durch Neutralisation mit anorganischen Säuren, beispielsweise Salz- oder Phosphorsäure, oder niederen organischen Carbonsäuren mit 1-4 C-Atomen, wie Ameisensäure, Essigsäure, Zitronensäure oder dgl.

Beispiele für derartige Umsetzungsprodukte sind das Addukt von TaIgamin mit 9 Mol Äthylenoxid (Phosphat), Kokosamin mit 9 Mol Äthylenoxid und 2 Mol Propylenoxid (Acetat), Oleylamin mit Io KoI Äthylenoxid (Phosphat), Isostearylamin mit 15 Mol Äthylenoxid (Acetat), Talgamin mit 2o Mol Äthylenoxid und 5 Mol Propylenoxid (Zitronensäuresalz), Kokosamin mit 8 Mol Äthylenoxid (Chlorid), Oleylamin mit Io Mol Äthylenoxid (Acetat), Ptenylstearylamin mit 25 Mol Äthylen-

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ÖBIatt zur Patentanmeldung D 5o67 Patentabteilung

(Phosphat). Die Produkte fallen bei der Herstellung als wäßrige Lösungen an, aus denen sich die quaternären Salze durch Verdampfen des Wassers in wasserfreier Form gewinnen lassen. In der Praxis erfolgt die Weiterverwendung meist in Form der wäßrigen Lösungen, die gegebenenfalls durch Eindampfen vorher konzentriert werden können.

Die Konfektionierung der kationischen Avivagemittel mit den beanspruchten quaternären Ammoniumverbindungen kann in der Weise erfolgen, daß man entweder die wäßrigen Lösungen der beiden Produkte zusammen gibt und durch Rühren homogenisiert, oder daß man das aufgeschmolzene Avivagemittel in Gegenwart einer niederen Carbonsäure in Wasser, das auch die quaternäre Verbindung enthält, einrührt, oder daß man die wasserfreien Produkte in geschmolzener Form zusammengibt und durch Rühren oder dergleichen homogenisiert. Die Produkte sollen vorzugsweise 2 bis 2o Gew.-?, bezogen auf aktive Substanz, an quaternärer Ammoniumverbindung enthalten.

Vorzugsweise erfolgt die Konfektionierung unmittelbar im Anschluß an die Herstellung der kationischen Avivagemittel.

Derartig konfektionierte Produkte lösen sich sehr leicht und unter nur geringer Viskositätserhöhung im kalten Wasser auf und können durch einfaches Rühren, gegebenenfalls auch von Hand, zu gebrauchsfertigen Avivagelösungen verdünnt werden.

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Beispiele

a) Avivagemittel auf der Basis von Fettsäureamidoaminderivaten

Beispiel 1

932 g (2,8 Mol) technische Behensäure werden unter Stickstoffatmosphäre aufgeschmolzen und bei einer Temperatur von 9o° C mit 2o5 g (I₃O Mol) Tetraäthylenpentamin und o,25 g Hydrazinhydrat versetzt. Nach Erhöhung der Temperatur auf 145 - 15o° C wird das Reaktionswasser abdestilliert, wobei die Temperatur innerhalb 1 - 1,5 Stunden auf 2oo° C gesteigert wird. Man rührt noch 1 Stunde nach und kühlt dann ab. Es werden etwa I085 g Fettsäureamidoamin-Derivate in wasserfreier Form erhalten.

loo g des Amidoaminderivates werden geschmolzen,mit 1,1 Mol Essigsäure/Äquivalent Aminstickstoff versetzt und in 387 g einer heißen wäßrigen Lösung mit 1,5 % einer quaternären Verbindung aus 1 Mol Phenylstearylamin und 2o Mol Äthylenoxid (Phosphatsalz) eingerührt. Es bildet sich eine niedrig viskose, gut gießbare Lösung, die sich ohne Schwierigkeit mit kaltem Wasser verdünnen läßt.

Weitere Fettsäureamidoamin-Derivate wurden unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 angegeben hergestellt. Die Zu sammensetzung ist in der nachfolgenden Tabelle angegeben:

TABELLE

Fettsäurekomponenten

Aminkomponenten

a	1	,0 Mol	techn.Behen säure	1	»0	Mol	Diäthylamino- propylamin
b		2,o Mol	techn.Behen säure	1	,o	Mol	Tetraäthylen pentamin
C	2	,0 Mol	techn.Behen säure	1	»0	Mol	Triäthylente- tramin

6 0 9 P *

0 9 7

Blatt ° zur Patentanmeldung D

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	Fettsäurekomponenten	Mol	techn.Behen- säure	Aminkomponenten	0 Mol	Triäthylentetramin
d	2,6	Mol	techn. Behen- säure	1,	0 Mol	Tetraäthylenpentamin
e	3,o	Mol	Hydrotalgfett- säure	1,	0 Mol	Aminoäthyläthanolamin
f	1,5	Mol	.Stearinsäure	1.	0 Mol	Tetraäthylenpentamin
g	2,8	Mol	ölsäure	1,	0 Mol	Aminoäthyläthanolamin
h	1,6	Mol	Isostearinsäure		0 Mol	Tetraäthylenpentamin
	3,o

k 1,55 Mol Hydrotalgfettsäure

1,25 Mol techn. Behensäure

l,o Mol Tetraäthylenpentamin

1 1,1 Mol Hydrotalgfettsäure

o,9 Mol techn. Behensäure

l,o Mol Triäthylentetramin

In allen P'ällen führte die Kombination mit der genannten quaternären Ammoniumverbindung zu relativ niedrig viskosen, gut wasserlöslichen Produkten.

Beispiel 2

Io48 g (1,23 Mol) gehärteter Rindertalg wurden unter Stickstoffatmosphäre aufgeschmolzen und 2o5 g (l,o Mol) TetraSthylenpentamin sowie 1 Gew.-? Natriummethylat, bezogen auf den Gesamtansatz, als 3o ?ige methanolische Lösung zugegeben. Das Gemisch wurde auf eine Temperatur von 2oo ° C gebracht und 2 Stunden unter Aufrechter-

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ÖC:

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9 Blatt zur Patentanmeldung D 506 7

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haltung dieser Temperatur gerührt. Nach dem Abkühlen wurden ca. 1250 g eines hellgelben, spröden Produktes mit einem Aminstickstoffgehalt von ca. 2,ο % erhalten.

loo g dieses Produktes wurden aufgeschmolzen, mit 11 g Glykolsäure versetzt und nacheinander mit 5 g einer 5o %igen wäßrigen Lösung einer quaternären Amrroniumverbindung aus 1 Mol Talgamin mit 2o Hol Äthylenoxid und 5 Mol Propylenoxid (Zitronensäuresalz) sowie 384 g heißem Wasser verrührt. Die Lösung besaß eine niedrige Viskosität und ließ sich gut mit kaltem V/asser verdünnen.

Nach der angegebenen Verfahrensweise wurden weitere Fettsäureamidoamin-Derivate hergestellt, deren Zusammensetzung aus der folgenden Tabelle hervorgeht.

TABELLE II

Fettkomponenten

Aminkomponenten

a	o,645	Mol	geh.Rinder talg	1,0 Mol	Aminoäthyläthanolamin
b	0,665	Mol	geh.Rinder talg	l,o Mol	Triäthylentetramin
C	o,93	Mol	geh.Rinder talg	l,o Mol	Tetraäthylenpentamin
d	l,o	Mol	geh.Rinder talg	l,o Mol	1,3-Dipropylentriamin
e	1,0	Mol	Rindertalg	l,o Mol	1,2-Dipropylentriamin
f	o,5	Mol	geh.Rüböl	l,o Mol	Aminoäthyläthanolamin
g	0,67	Mol	geh.Rüböl	l,o Mol	Aminoäthyläthanolamin
h	o,93	Mol	geh.Rüböl	l,o Mol	Tetraäthylenpentamin

Auch in diesen Fällen führte die Kombination mit der genannten quaternären Ammoniumverbindung zu gut wasserlöslichen Produkten.

- 1 ο -

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b) Avivagemittel auf der Basis von Kondensationsprodukten, die erhalten werden durch Umsetzung von Fettsäureamidoamin-Derivflt-en mit mit bifunktionellen, mit Amino- oder Iminovasserstoff reagierenden Verbindungen -

Beispiel 3

25o g des nach Beispiel 2 erhaltenen Fettsäureamidoamin-Derivates wurden zusammen mit 7o g Isopropanol auf 8o° C erwärmt. In die klare Lösung wurden 25 g Epichlorhydrin gegeben und 1 Stunde nachgerührt. Danach wurden 39,3 g Essigsäure, 60 %ig, zugegeben und anschließend mit 35»7 g einer 5o $igen wäßrigen Lösung einer quaternären Verbindung aus 1 Mol Oleylamin und Io Mol Äthylenoxid (Phosphatsalz) sowie 13^o g entsalztes Wasser von 80-85 C versetzt. Es entstand eine weiße Dispersion, die nach kurzer Nachrührzeit und raschem Abkühlen eine gute Gießfähigkeit sowie eine spontane Mischbarkeit mit kaltem Wasser aufwies.

In sntsprechender Weise wurden weitere Epichlorhydrin-Kondensationsprodukte hergestellt (vgl. Tabelle III). Alle Produkte wiesen in Kombination mit der genannten quaternären Verbindung eine gute Gießfähigkeit und spontane Kaltwassermischbarkeit auf.

TABELLE III

	Fettsäureamidoamin-Derivat	Äquivalente Amin-N	Epichlorhydrin
	Art	l.o	Mol
a	Beispiel 2	l.o	o,5
b	Tab.I, c	1,0	o,75
C	Tab.I, b	l,o	Ι,ο
d	Tab.I, f	l.o	o,5
e	Tab.I, i	o,825

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llBlatt zur Patentanmeldung D 5 06 7 Patentabteilung

Fettsäureamidoamin-Derivat Epichlorhydrin

	Art	k	Äquivaltene Amin-N	Mol
f	Tab. I,	k	1,0	o,75
ε	Tab. I,	, d	1,0	Ι,ο
h	Tab. II	, ε	l,o	o,75
•	Tab.II	l,o	o,75

Beispiel 4

125 ε eines nach Beispiel 2 hergestellten Fettsäureamidoamin-Derivates mit 2 % Aminstickstoff wurden zusammen mit 25 g Isopropanol auf 75 - 80 C erwärmt und klar gelöst. In die Lösung wurden 35,7 E (o,o5 Mol) eines Bis-glycidyläthers von Polyäthylenglykol 600 gegeben und 1 Stunde nachg-erührt. Danach wurden 2o g Essigsäure, 60 %ig zugegeben und anschließend mit 5,o g einer 5o %igen wäßrigen Lösung einer quaternären Verbindung aus Behenylamin und l8 Mol Äthylenoxid (Acetatsalz) versetzt. Das erhaltene homogene Gemisch wurde mit entsalztem Wasser von 80-85 C verdünnt, wobei eine Dispersion mit einem Gehalt von 17,5 Gew.-% Wirksubstanz entstand. Nach dem Abkühlen wurde ein gut fließendes und spontan mit kaltem Wasser mischbares Avivagemittel erhalten.

Beispiel 5

2oo g eines Fettsäureamidoamin-Derivates gemäß Beispiel 1, Tabelle k mit 3,5 % Aminstickstoff wurden mit 5o g Isopropanol auf 80 C erwärmt und gelöst. Nach Zugabe von 73,2 g des Bis-glycidyläthers von Bisphenol A (lo,9 % Epoxidsauerstoff) wurde 1 Stunde bei 80 bis 85⁰ C gerührt. Anschließend wurden 3o g 85 %±ger Ameisensäure zugegeben und anschließend mit 38 g eines quaternären

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l&att zur Patentanmeldung D 5o67 Patentabteilung

Phosphates aus 1 Mol Taigairin und Io Mol Äthylenoxid in 5o $iger wäßriger Lösung versetzt. Durch Verdünnen mit l*J5o g entsalztem Wasser von 8o C und anschließendes Abkühlen wurde eine flüssige Dispersion erhalten, die sich leicht mit kaltem Wasser verdünnen ließ.

Beispiel 6

125 g eines Aminolyseproduktes gemäß Beispiel 2 mit 2 % Aminstickstoff wurden aufgeschmolzen und 6,7 g des Bischlorhydrinäthers von Polyäthylenglykol 6oo sowie h g Isopropanol zugesetzt und verrührt. Anschließend wurden 4,3 g 2o %ige Natronlauge zugegeben, 1 .Stunde bei 78 - 8o C nachgerührt und mit 2o,o g Essigsäure, 6o %ig versetzt.

Die Verbesserung der Löslichkeitseigenschaften des vorstehenden Ansatzes erfolgte in erfindungsgemäßer V/eise durch Zugabe von 13jO g einer 5o /Sigen wäßrigen Lösung eines quaternären Salzes aus 1 Mol Talgamin und 15 Mol Äthylenoxid in Form des Zitronensäure-Salzes. Durch Verdünnen mit heißem entsalzten Wasser und anschließendes Abkühlen wurde eine flüssige Dispersion mit 2o % Wirksubstanz erhalten, die sich spontan in kaltem Wasser klar auflösen läßt.

Beispiel 7

loo g eines Fettsäureamidoamin-Derivates entsprechend Beispiel 1 Tabelle I, b mit 5,15 % Aminstickstoff wurden bei 7o° C in 25 g Isopropanol gelöst und tropfenweise mit 16,8 g (o,l Mol) Hexamethylendiisocyanat versetzt. Danach wurde die Temperatur 1 Stunde bei 9o° C gehalten.

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Blatt 1 Jur Patentanmeldung D 5 ο 6 7 Patentabteilung

Nach Zugabe von 8,5 g Essigsäure, 60 £ig und 6,0 g einer 50 £igen wäßrigen Lösung eines quaternären Ammoniumchlorides aus 1 Mol Kokosamin und 8 Mol Äthylenoxid wurde durch Rühren homogenisiert und mit heißem entsalzter. Wasser verdünnt. liaeh dem Abkühlen wurde eine gut gießfähige Reicht mit kaltem Wasser zu mischende Dispersion mit 2o % Wirksubstanz erhalten.

Beispiel 8

86 g eines gemäß Beispiel 1, Tabelle I_s b erhaltenen Fettsäureamidopolyamin-Derivates mit 5,15 % Aminstickstoff wurde in 21,5 g Isopropanol auf 7o° C erwärmt und tropfenweise mit 14,8 g (0,085 Mol) Hexamethylendiisocyanat versetzt. Danach wurde die Temperatur auf

90 C erhöht und 1 Stunde nachreagieren lassen. Nach Abkühlen auf 80 C wurde mit 13*3 g (o,l44 Mol) Epichlorhydrin versetzt und wiederum 1 Stunde nachgerührt.

Nach Zugabe von 14,6 g Essigsäure, 60 %ig und lo,8 g einer 5o %igen wäßrigen Lösung eines quaternären Talgamins mit Io Mol Äthylenoxid (Phosphatsalz) wurde mit 381,4 g heißem entsalzten Wasser verdünnt, homogengerührt und abgekühlt. Die entstandene Dispersion war flüssig und mischte sich leicht mit kaltem Wasser.

Beispiel 9

91 g eines gemäß Beispiel 1, Tabelle I, g hergestellten Fettsäureamidoamin-Derivates mit 3,6 % Aminstickstoff wurde mit 2o g Isopropanol zu einer klaren Lösung aufgeschmolzen und bei 7o° C eine Lösung aus 12,8 g (o,l Mol) l,6-Hexamethylen-di-(N,N-äthylenharnstoff) in 2o g Wasser zugetropft. Nach beendeter Zugabe wurde das Reaktionsgemisch 1 Stunde bei 8o° C nachgerührt.

Eine gut gießbare Dispersion, die mit kaltem Wasser gut mischbar war, wurde durch Zugabe von 25,7 g 60 iiger Essigsäure und 5,8 g einer 5o iigen wäßrigen Lösung einer quaternären Verbindung aus 1 Mol

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Oleylamin und Io Mol Äthylenoxid (HCl-SaIz) und Einrühren von 4oo g 8o° C heißem Wasser erhalten.

c) Avivagemittel auf der Basis von Triäthanolamin-Fettsäure-Estern

Beispiel Io

666 g (2 Mol) einer technischen Behensäure wurden aufgeschmolzen und bei 9o C mit 15o g (1 Mol) Triäthanolamin verrührt. Unter Stickstoffatmosphäre wurde die Temperatur nur langsam auf 195 - 2oo C erhöht und gleichzeitig das Reaktionswasser abdestilliert, bis die Säurezahl des Reaktionsgemisches unter 5 abgesunken war. Nach Abdestillieren von 30 g Wasser war die Reaktion beendet.

Ein sehr leicht mit Wasser verdünnbares Konzentrat wurde erhalten, indem man 60 g des Reaktionsproduktes, l6 g Essigsäure 60 %ig₃ 18 g der 5o $igen wäßrigen Lösung einer quaternären Verbindung aus 1 Mol Talgamin und Io Mol Äthylenoxid (Phosphatsalz) und 2o8 g Wasser zusammen auf 80 C erwärmte, homogen rührte und abkühlte.

In entsprechender Weise wurden weitere Triäthanolaminester hergestellt, die ebenfalle durch Zugabe der genannten quaternären Verbindung in eine gut kalt wasserlösliche Form übergeführt werden konnten.

• TABELLE IV

Fettsäure Mol Triäthanolamin

a	1	»0	Mol	Behensäure, techn.	1	»0
b	2	,0	Mol	Talgfettsäure,geh.	1	»0
C	3		Mol	Talgfettsäure, geh.	1	,ο

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Blatt "'-'zur Patentanmeldung D

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Fettsäure

Mol Triäthanolamin

l,o Mol Behensäure,
techn.

l,o Mol Isostearinsäure

2,o Mol Isostearinsäure

d) Kationische Avivagemitte1 auf der Basis von quaternäre Stickstoffatome enthaltenden Derivaten von Verbindungen der Gruppen a - c.

Beispiel 11

Ein Aminolyseprodukt aus o,75 Mol gehärtetem Rindertalg und l,o Mol Tetraäthylenpentamxn wurde in Gegenwart äquimolarer Mengen Alkali mit Dimethylsulfat oder Methylchlorid methyliert. Durch Schichtentrennung wurde der überwiegende Teil des entstandenen Natriummethylsulfates bzw. Natriumchlorids abgezogen und das erhaltene Tertiäramin in einer 2. Reaktionsstufe mit Dimethylsulfat oder Methylchlorid quaterniert.

Die Konsistenz sowie die Kaltwassermischbarkeit des mit Wasser auf 25 % Wirksubstanz verdünnten Produktes wurde durch Zusatz von 1-2 Gew.-i, bezogen auf das Endprodukt, eines quaternären Ammoniumsalzes aus 1 Mol Isostearylamin mit 12 Mol Äthylenoxid (Phosphatsalz) wesentlich verbessert.

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Claims

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PATENTANSPRÜCHE

1. Kationische Avivagemittel mit verbesserter Kaltwasserlöslichkeit, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1 - 3o Gew.-%, bezogen auf aktive Substanz, einer quaternären Ammoniumverbindung der allgemeinen Formel

R₁N-

-(CH₀CHO)_n, H

" 3

worin R₁ einen Alkyl- oder Alkylarylrest der Kettenlängen Cg Rp Wasserstoff oder Methyl, X ein anorganisches oder organi Anion, m eine ganze Zahl von 2 - Io bedeuten.

2. Avivagemittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt _an 2 - 2o Gew.-% der quaternären Ammoniumverbindung.

3. Avivagemittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer quaternären Amrroniuri.verbindunc, die durch Anlagerung von wenigstens 6 Mol Äthylenoxid und/oder Propylenoxid an ein primäres Alkyl- oder Alkylarylamin der Kettenlängen Cg - C-p unter den Bedingungen der DT-OS 2 o52 321 und anschließende Neutralisation mit einer anorganischen oder einer niederen organischen Carbonsäure mit

1 - H C-Atomen hergestellt wird.

k. Avivagemittel nach Anspruch 1 - 3₃ gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer quaternären Ammoniumverbindung,die durch Anlagerung von 8 bis 3o Mol Äthylenoxid oder 6 - 2o Mol Äthylenoxid und

2 - Io Mol Propylenoxid im Molverhältnis 3 : 1 bis Io : 1, hergestellt wird.

5. Avivagemittel nach Anspruch 1 - H, gekennzeichnet durch einen "Gehalt an einer quaternären Arr.moniuir.vertindung in Form des Chlorid-, Phosphat-, Acetat- oder Zitronensäuresalzes.

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zur Patentanmeldung D 5 067 Patentabteilung

6. Verfahren zur Verbesserung der Kaltwasserlöslichkeit4on kationischen Avivagemitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Avivagemitteln auf der Basis von Amino- und/oder Iminogruppen und gegebenenfalls quaternäre Ammoniumgruppen sowie höhere Acyl-, Amido- und/oder Alkylreste der Kettenlängen Cg - C₂₂ enthaltenden Verbindungen, 1 - 3o Gew»-%, bezogen auf aktive Substanz, einer quaternären Ammoniumverbindung entsprechend Ansprüchen 1-5 zusetzt.

7. Verfahren zur Verbesserung der Kaltwasserlöslichkeit von kationischen Avivagemitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Avivagemitteln aufder Basis von Fettsäuramidoamin-Derivaten aus Fettsäuren der Kettenlängen Cg - Cp₂ und Polyalkylenpolyaminen, 1 - 3o Gew.-?, bezogen auf aktive Substanz, einer quaternären Ammoniumverbindung entsprechend Ansprüchen 1-5 zusetzt.

8. Verfahren zur Verbesserung der Kaltwasserlöslichkeit von kationischen Avivagemitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Avivagemittelnauf der Basis von Kondensationsprodukten aus Fettsäureamidoamin-Derivaten von Fettsäuren der Kettenlängen Cg - C₂₂ und Polyalkylenpolyaminen und polyfunktionellen, mit Amino- oder Iminowasserstoff reagierenden Verbindungen,1 - 3o Gew.-^, bezogen auf aktive Substanz, einer quaternären Ammoniumverbindung entsprechend Ansprücheini - 5 zusetzt.

9. Verfahren zur Verbesserung der Kaltwasserlöslichkeit von kationischen Avivagemitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Avivagemitteinauf der Basis von Veresterungsprodukten von Fettsäuren der Kettenlängen Cg - C₃₂ mit Alkanolaminen,! - 3o Gew.-^, bezogen auf aktive Substanz, einer quaternären Ammoniumverbindung entsprechend Ansprüchen 1-5 zusetzt.

10. Verfahren zur Verbesserung der Kaltwasserlöslichkeit von kationischen Avivagemitteln auf der Basis von teilweise quaternierten Fettsäureamidoamin-Derivaten gemäß Anspruch 7 und/oder uen Kondensationsprodukten von Fettsäureamidoamin-Derivaten gemäß Anspruch 8 und/oder von Veresterungsprodukten von Fettsäuren und Alkanolaminen gemäß Anspruch 9,1 - 3o Gew.-^, bezogen auf aktive Substanz, einer quaternären Ammoniumverbindung entsprechend Ansprüchen 1-5 zusetzt.

609882/0924