DE2523629A1

DE2523629A1 - Haarfaerbemittel

Info

Publication number: DE2523629A1
Application number: DE19752523629
Authority: DE
Inventors: Hans Peter Dipl Chem Kubersky
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1975-05-28
Filing date: 1975-05-28
Publication date: 1976-12-09

Description

"Haarfärbemittel" Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren auf Basis von 5,6-Diamino-4-oxo-pyrimidinder ivaten als Entwi cklerkomp onente.
Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidationsfarben, die durch oxidative Kupplung einer Entwicklerkomponente mit einer Kupplerkomponente entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise Stickstoffbasen wie p-Phenylendiaminderivate, Diaminopyridine, 4-Amino-pyrazolon-derivate, heterocyclische Hydrazone eingesetzt. Als sogenannte Kupplerkomponenten werden m-Phenylen-diaminderivate, Phenole, Naphthole, Resorcinderivate und Pyrazolone genannt.
Gute Oxidationshaarfarbstoffkomponenten müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie massen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Entwickler- bzw. Kupplerkomponenten die geBmnschten Farbnuancen in ausreichender Intensitat ausbilden. Sie müssen ferner ein ausreichendes bis sehr gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen und sie sollen darüber hinaus in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein.
Die üblicherweise als Entwicklersubs tanzen verwendete Verbindungsklasse der substituierten bzl;s. unstibstituierten p-Phenylendiamine besitzt den Nachteil, daß sie bei einer Reihe von Personen Sensibilisierungen und in deren Gefolge schwere Allergien hervorruft. Als weiterer Nachteil ist anzusehen, daß sie nur schwer wieder abziehbar sind. Die zur Vermeidung vor allem dieser dermatologischen Nachteile in neuerer Zeit vorgeschlagenen Entwicklersubstanzen können in ihren anwendungstechnischen Eigenschaften nicht immer voll befriedigen.
Es bestand daher bei der Suche nach brauchbaren Oxidationshaarfarbstoffen die Aufgabe, geeignete Komponenten aufzufinden, die vorgenannte Voraussetzungen in optimaler Weise erfüllen.
Es wurde nun gefunden, daß Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstcffen mit einem Gehalt an 5,6-Diaminot-oxo-pyrimidinderivaten der allgemeinen Formel in der R1 - R1p unabhängig voneinander Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, einen Hydroxyalkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest, substituierten Phenylrest oder Aralkylrest darstellen können, ferner R1 und R2 mit dem Stickstoffatcna zu einem 5- oder 6-gliedrigen hecerocyclischen Ring, der ein weiteres Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthalten kann, geschlossen sein können, X ein Sauerstoffatom oder Schwefelatom bedeutet, sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Entwicklersubstanzen und den in Oxidatlonshaarfarben üblichen Kupp lersubs tanzen den ge -stellten Anforderungen in besonders hohem f4aße gerecht werden.
Bei ihrem Einsatz als Entwicklerkomponenten liefern die erfindungsgemäßen Verbindungen mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Kupplersubstanzen die unterschiedlichsten sehr intensiven Farbnuancen, wie sie mit diesen Kupplern und den bisher bekannten Entwicklern nicht erzielbar waren und stellen somit eine wesentliche Bereicherung der oxidativen Haarfärbemöglichkeiten dar. Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemäßen 5,6-Diamino-4-oxo-pyrimidinderivate durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit im Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische, sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus.
Die erfindungsgemäß als Entwicklerkomponenten zu verwendenden 5,6-Diamino-4-oxo-pyrimidinderivate können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren wie z.B. als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate, Citrate eingesetzt werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäß als Entwicklerkomponenten zu verwendenden 5,6-Diamino-4-oxo-pyrimidinderivate ist bereits literaturbekannt. Sie kann auf den verschiedensten Wegen erfolgen, wie dies in den bei dssr Beispielen angegebenen Literaturstellen näher beschrieben ist.
Als erfindungsgemäß einzusetzende Entwicklerkomponenten sind z.B. 5,6-Diamino-uracil, 5,6-Diamino-2-thio-uracil, 5,6-Diamino-3-methyl-uracil, 5,6-Diamino-3-methyl-2-thio-uracil, 5-Amino-6-methylamino-3-methyl-uracil, 5-Amino-6-methylamino-3-methyl-2-thio-uracil, 5-Amino-6-hydroxyäthylamino-3-methyl-uracil, 5-Amino-6-hydroxyäthylamino-3-methyl-2-thio-uracil, 5-Amino-6-benzylamino 3-methyl-uracil, 5-Amino-6-benzylamino-3-methyl-2-thiouracil, 5-Amino-6-anilino-3-methyl-uracil, 5-Amino-6-anilino-3-methyl-2-thio-uracil, 5,6-Diamino-1-phenyluracil, 5,6-Diamino-1-phenyl-2-thio-uracil, 5,6-Diamino-1,3-dimethyl-uracil, 5,6-Diamino-1,3-dimethyl-2-thiouracil, 5-Amino-5-methylamino-1 ,3-dimethyl-uracil, 5-Amino-6-äthylamino-3-propyl-uracil, 5, 6-Diamino-1,3-diisopropyl-uracil, 5,6-Diamino-5-butyl-uracil, 5-Amino-6-butylamino-1,3-dipropyl-uracil, 5-Amino-6-hydroxyäthylamino-1,3-dimethyl-uracil, 5-Amino-6-benzylamino-1,5-dimethyl-uracil, 5-Amino-6-anilino-1,3-dimethyl-uracil, 5-Amino-6-dimethylamino-1,3-dimethyl-uracil, 5-Amino-6-diisopropylamino-1, -dimethyluracil, 5-Amino-6-anisidino-1,5-dimethyl-uracil, 5-Amino-6-piperidino-3-methyl-uracil, 5-Amino-6-morpholino-1,3-dimethyl-uracil, 5-Amino-6-morpholino-1,3-dimethyl-2-thio-uracil, 5-Amino-6-piperidinol,5-dimethyl-2-thio-uracil zu nennen.
Als Beispiele für in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln einzusetzende Kupplerkomponenten sind mg -Naphthol, o-Kresol, m Kresol, 2,6-Dimethylphenol, 2,5-Dimethylphenol, 3,4-Dimethylphenol, 3,5-Dimethylphenol, Brenzcatechin, Pyrogallol, 1,5- bzw. 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, Hydrochinon, 2,4-Diamino-anisol, m-Toluylendiamin, 4-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethyläther, m-Phenylendiamin, 1-Phenyl-3-methylpyrazolon-5, 1-Phenyl-5-amino-pyrazolon-5, 1 -Phenyl-5,5-diketo-pyrazolidin, 1-Methyl-7-dimethyl-amino-4-hydroxychinolon-2, 1-Amino-3-acet-acetylamino-4-nitro-benzol oder 1-Amino-3-cyanacetyl-amino-4-nitro-benzol anzuführen.
In den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln werden die Entwicklerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Kupplersubstanzen, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Entwicklerkomponente in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß zum Einsatz gelangt.
Es ist ferner nicht erforderlich, daß die Entwicklerkomponente und die Kupplersubstanz einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente Gemische der erfindungsgemäß zu verwendenden 5,6-Diamino-4-oxo-pyrimidinderivate als auch die Kupplersubstanz Gemische der vorstehend genannten Kupplerkomponenten darstellen.
Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel andere bekannte und übliche Entwicklerkomponenten, soie auch gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist.
Die oxidative Kupplung, d.h. die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidationshaarfarbstoffen auch, durch Luftsauerstoff erfolgen. Zweckmäßigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt. Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumb'rat sowie Gemische aus derartigen WasserstofSperoxidanla:,erungsverbindunÔen mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht.
Als Entlt#sicklerkomponente besitzen dabei die erfindungsgem.ä'Sen 5,6-Diamino-4-oxo-pyrimidinderivate den Vorteil, daß sie bereits bei oxidativer Kupplung durch Luftsauerstoff voll befriedigende Färbeergebnisse liefern und somit eine Haarschädigung durch das sonst für die oxidative Kupplung eingesetzte Oxidationsmittel vermieden werden kann. Wird jedoch gleichzeitig neben der Färbung ein Aufhelleffekt am Haar gewünscht, so ist die Mitverwendung von Oxidationsmitteln erforderlich.
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt.
Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Kuppler-Entwicklerkombination beträgt 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 - 3 Gewichtsprozent.
Zur Herstellung von Cremes, Emulsionen oder Gelen werden die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind z.B. Netz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen Typ wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel, wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Paraffinöl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und Haarpflegemittel, wie Pantothensäure und Cholesterin zu nennen.
Die genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie z.B. Netz-und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 - 30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 - 25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt, im schwach sauren, neutralen oder insbesondere alkalischem Milieu bei einem pH-Wert von 8 - 10 erfolgen. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Bereich von 15 bis 40°C. Nach einer Einwirkungsdauer von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel vom zu färbenden Haar durch Spülen entfernt. Hernach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet.
Die mit den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln erzielbaren Farbtöne zeigen unter Einsatz unterschiedlicher Entwickler-und Kupplerkomponenten eine außerordentliche Variationsmöglichkeit, die von blond über rot und blau bis violett reicht. Die erzielten Färbungen haben gute Licht-, Wasch- und Reibechtheitseigenschaften und lassen sich leicht mit Reduktionsmitteln wieder abziehen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.
B e i s p i e l e In der nachstehenden Tabelle 1 werden in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln zu verwendende 5,6-Diamino-4-oxo-pyrimidinderivate aufgeführt. Die Herstellung erfolgte nach den in der Tabelle angegebenen Literaturvorschriften bzw. analog zu diesen Vorschriften.

Tabelle 1

Verb.Nr. R1 R2 R3 R4 X Herstellung nach

Literatur

1 H H H H O J. Amer. Chem. Soc. 55,

1667 (1933)

2 H H H H S Liebigs Ann. Chem. 331,

64 (1904)

3 H H CH3 H O Chem. Ber. 90, 2272 (1957)

4 CH3 H CH3 H O Chem. Ber. 98, 1060 (1965)

5 CzH OH H CH3 H O -

6 C6H5CH2 H CH3 H 0 Chem. Ber. 95, 1597 (1962)

7 C6H5 H CH3 H O -

8 H H H C6H5 O -

9 H H CH3 CH3 O Chem. 3er. 88, 1306 (1955)

10 CH3 H CH3 CH3 O Liebigs Ann. Chem. 612,

158 (1958)

11 C2H4OH H CH3 CH3 O -

12 C6E5CH2 H CH3 CH3 O -

13 C6H5 H CH3 CH3 O -

14 OH3 CH3 CH3 CH3 O Chem. Ber. 104, 780 (1971)

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emulsion aus 10 Gew.-Teilen Fettalkoholen der Kettenlänge C12-C18 10 Gew.-Teilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz) Kettenlänge C12-C18 75 Gew.-Teilen Wasser jeweils 0,01 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten 5, 6-Diamino-4-oxo-pyrimidinderivate und Kupplersubstanzen eingearbeitet. Danach wurde der pH-Wert der Emulsion mittels Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt.

Die oxidative Kupplung wurde entweder mit LuStsauerstoff oder mit 1 zeiger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gewichtsteilen der Emulsion 10 Gewichtsteile Wasserstoffperoxidlösung gegeben wurden. Die jeweilige Färbe creme mit oder ohne Zusatz von Oxidationsmittel wurde auf zu 90 ß ergrautes, nicht besonders vorbehandeltes Menschenhaar aufgetragen und dort 30 Minuten belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet. Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle 2 zu entnehmen.
Als Kupplerkomponenten dienten dabei folgende Verbindungen: A <L-Naphthol B m-Diaminoanisol C 1 -Phenyl-3-amino-pyrazolon-( 5) D Resorcinmonomethyläther.
Die Nummern der Entwicklerkomponenten in der Tabelle 2 entsprechen den Nummern der Tabelle 1.
Tabelle 2 Beispiel Farbstoffkomponenten Aus färbung auf Haar bei Nr. Entwickler Kuppler Oxidation durch Luftsauerstoff ziege H202-Lösung 1 1 B violett dunkelviolett 2 1 A violettgrau violettgrau 3 1 C braunorange terra di Siena 4 1 D braun nougatfarbig 5 2 A blaugrau graulila 6 2 B blau violett 7 2 C altrosa orange 8 3 B violettbraun dunkelrubin 9 3 C kupferrot ziegelrot 10 3 D braunorange braunorange 11 4 A sehwefelblau schwefelblau 12 4 B oliv oliv 13 5 A. durielviolett dunkelviolett 14 5 B blau graublau 15 6 C braunoJange braunorange 16 7 C violettbraun violettbraun 17 8 A blau blau 18 9 A purpur magenta 19 9 B rubin magenta 20 10 C braunorange braunorange 21 10 B oliv olivbraun 22 12 A graublau graublau 23 12 C orangerot hellrot 24 13 B braun orange braun 25 14 C blond blond 26 14 B oliv olivbraun Der vorstehenden Tabelle ist zu entnehmen, daß die Entwicklung der Färbung bereits mit Luftsauerstoff erfolgen kann und zu einer außerordentlichen Variationsmöglichkeit an Farbtönen führt, die sich durch gute Licht-, Wasch- und Reibechtheitseigenschaften auszeichnen und mit Reduktionsmitteln wieder leicht abziehbar sind.

Claims

Patentansprüche

) Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 5,6-Diamino-4-oxo-pyrimidinderivaten der allgemeinen Formel in der R1-R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, einen ^Sf t 1 - 4 Kohlenstoffatomen, einen Hydroxyalkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest, substituierten Phenylrest oder Aralkylrest darstellen können, ferner R1 und R2 mit dem Stickstoffatom zu einem 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring, der ein weiteres Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthalten kann, geschlossen sein können, X ein Sauerstoffatorn oder Schwefelatom bedeutet sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Entwicklersubstanzen und den in Oxidationshaarfarben üblichen Kupplersubstanzen.
2) Haarfärbemittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Gemisch der 5,6-Diamlno-4-oxopyrimidinderivate als Entwicklerkompenente mit den in Oxidationshaarfarben üblichen Kuppler substanzen.
3) Haarfärbemittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt weiterer üblicher Entwichlersubstanzen sowie gegebenenlalls üblicher direktzehender Farbstoffe.
4) Haar färbemittel nach Anspruch 1 - 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Entwickler-Kuppler-kombinationen aus 5,6-Diamino-4-oxo-pyrimidinderivaten und in der Haarfärbung üblichen Kupplersubstanzen von 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent.