DE2519581A1

DE2519581A1 - Papierleimungsmittel

Info

Publication number: DE2519581A1
Application number: DE19752519581
Authority: DE
Inventors: Hermann Dipl Chem Dr Gausepohl; Herbert Dipl Chem Dr Naarmann; Fritz Dipl Chem Dr Reichel
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1975-05-02
Filing date: 1975-05-02
Publication date: 1976-11-18
Also published as: BE841378A; NL7604629A; DE2519581C2; FI66663B; AT347783B; US4060679A; IT1058092B; FR2309667A1; FI761161A7; FR2309667B1; DK145992C; CA1081897A; GB1540877A; FI66663C; SE7602560L; DK145992B; DK150876A; SE427478B; ATA319976A

Description

BASF Aktiengesellschaft

Unser Zeichen: O. Z. 31 2^4 Ks/Wn 67OO Ludwigshafen, 29.4.1975

Papierleimungsmittel

Die Erfindung betrifft Papierleimungsmittel auf der Basis eines wasserlöslichen 3alzes eines Copolyraerisats aus Cg- bis C-jo-Olefinen mit endständiger Doppelbindung und basischen Acryl- und/oder Methacrylverbindungen.

Um die Eindringgeschwindigkeit von Wasser und anderen Flüssigkeiten in Papier auf ein gewünschtes Maß zu reduzieren, ist es erforderlich, die Papiere zu leimen, d.h. partiell zu hydrophobieren. Eine derartige Leimung ist beispielsweise für Schreibpapiere oder auch für Druckpapiere unerläßlich.

Die Leimung von Papieren und Kartons kann durch Leimungsmittel erfolgen, die entweder der Papiermasse zugesetzt werden ("Masseleimung") oder die auf die fertige Papierbahn mittels geeigneter Auftragsvorrichtungen, wie Leimpressen, Sprühvorrichtungen usw., aufgebracht werden können ("Oberflächenleimung"). Das auch heute noch im größten Umfang angewendete Masseleimungsmittel ist der Harzleim auf Kolophoniumbasis. Die hierdurch erzielbare Leimung ist als sehr gut anzusprechen, jedoch ist die Ausbildung einer Leimung an die Anwesenheit einer ziemlich hohen Menge Aluminiumsulfat gebunden.

Zur Oberflächenleimung sind eine große Anzahl von synthetischen Leimungsmitteln entwickelt und in der Literatur beschrieben worden. Die bekannten Leimungsmittel werden in der Regel durch radikalische Copolymerisation der zugrunde liegenden Monomeren erhalten. Um niedrigmolekulare Polymerisate herzustellen, die für die Papierleimung geeignet sind, muß man die Monomeren in Gegenwart größerer Mengen an Regler und Initiatoren polymerisieren. Die Polymerisationsinitiatoren

61/75 609847/0810

- 2 - O.Z. 31

und Regler werden dabei in das Copolymerisat eingebaut. Da man für die Papierleimung nur verhältnismäßig niedrigmolekulare Copolymerisate verwendet, werden die Eigenschaften des Copolymerisats durch den unerwünschten Einbau der Regler und auch der Initiatoren nachteilig beeinflußt.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Papierleimungsmittel der eingangs beschriebenen Art aufzuzeigen, das eine einheitlichere Zusammensetzung aufweist, dessen Leimungswirkung nicht in dem Maß von Schwankungen des pH-Wertes abhängig ist, wie die der bekannten Leimungsmittel und das bei der Herstellung auch über einen längeren Zeitraum - in gleichbleibender Qualität anfällt.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß das Copolymerisat als Monomereneinheiten

a) 30 bis 85 Gewichtsprozent C₂- bis C₁₂-01efine mit endständiger Doppelbindung und/oder Vinyläther,

b) 15 bis 70 Gewichtsprozent basischer Acryl- und/oder Methacrylverbindungen der allgemeinen Formel

^^R CH₀=C-CO-X-K

in der R¹ = H, CH₃; R = C₁- bis C^-Alkyl, -CH₂-OH, -CH₂-CH₂-OH; X = -0-CH₂-CH₂-, -0

-0-CH₂-CH-, -NH-(CHg)_n-CH₂ und η = 1 bis 3 ist,

einpolymerisiert enthält, ein Molgewicht von 6OO bis 4500 hat und durch kontinuierliche Copolymerisation der Monomeren bei Temperaturen zwischen I30 und 320°C hergestellt wird.

Die Monomeren'der Gruppe a) bilden, wenn sie für sich allein polymerisiert werden, hydrophobe Polymerisate. Geeignete Monomere sind beispielsweise Cg- bis C₁₂-01efine, wie Äthylen, Propylen, Buten-1, 4-Methylpenten-l sowie aromatische Gruppen

609847/0810

-3-

- 3 - O.Z. 31 294

enthaltende Olefine, die bis zu 12 Kohlenstoffatome haben. Beispiele hierfür sind Styrol, Vinyltoluol oder höher substituierte Styrole. Als Vinyläther kann man beispielsweise Vinylmethyläther, Vinyläthyläther, Vinyl-η- und/oder -isopropyläther, Vinyl-η-, see- oder tert.-Butylather oder auch Vinyldodecyläther einsetzen.

Diese Gruppe von Monomeren, die für sich allein oder auch miteinander polymerisiert hydrophobe Polymerisate ergeben, sind zu 30 bis 85, vorzugsweise 40 bis 75 Gewichtsprozent am Aufbau der Copolymerisate beteiligt. Von den genannten Monomeren verwendet man vorzugsweise Styrol zur Herstellung der Copolymerisate. Man kann jedoch auch mehrere der genannten Monomeren der Gruppe a) bei der Herstellung des Copolymerisate einsetzen, beispielsweise Styrol und Octen-1 oder Styrol und Vinylbutyläther.

Die Copolymerisate enthalten außerdem mindestens ein Monomeres der Gruppe b). Diese Monomeren haben die allgemeine Formel

CH₀=C-CO-X-N^
R^{1 R}

in der R¹ = H, CH₃; R = C₁- bis C^-Alkyl, -CH₂-OH, -CH₂-CH₂-OH; X = -O-CHg-CHg-, -0-CH₂-CH₂-CH₂-, -O-CHg-CH-,

-NH-(CH₂) -CH₂- und η = 1 bis 3 ist. Als Monomere der Gruppe b) sind beispielsweise folgende "Verbindungen geeignet:

CH₀=CH-COO-CH₀-CH₀-N

CH₀=CH-COO-Ch₀-CH₀-CH₀-N

c. c. d. C.

609847/0810

·■ 4 - O.Z. 31 294

CH,

CH₀=C-COO-CH₀-CH₀-N *>
CH, ^CH3

CH₀=C-COO-CH₀-CH₀-N

CH₀=CH-CO-NH- (CH₀), -

CH₀=C-CO-NH-(CH₀),-N

C H

CH₀=CH-CO-NH- (CH₀ K-N^ ^{2 5}

CH

Die genannten Monomeren sind zu 15 bis 70, vorzugsweise 20 bis 6o Gewichtsprozent am Aufbau der Copolymerisate beteiligt. Das Copolymerisat kann auch zwei oder mehrere der unter b) genannten Monomeren einpolymerisiert enthalten.

Das Copolymerisat kann außerdem bis zu 15 Gewichtsprozent anderer Monomerer enthalten, z.B. Acrylsäureester, Methacrylsäureestern, Maleinsäuredialkylester, Acrylamid, Methacrylamid, Acrylnitril, VinylmethyIketon und Vinylmilchsäure.

Das Molekulargewicht der Copolymerisate beträgt 6OO bis 4500, vorzugsweise 1000 bis 3000.

Die für die Papierleimung geeigneten Copolymerisate werden hergestellt, indem man die Monomeren kontinuierlich bei Temperaturen von 130 bis 320⁰C copolymerisiert. Die Copolymerisation wird in Abwesenheit von Reglern und vorzugsweise auch in Abwesenheit von Polymerisationsinitiatoren durchgeführt. Die Drücke liegen im allgemeinen oberhalb 1 bar, vorzugsweise zwischen 3 und 50 bar. Man kann jedoch auch bei Drücken bis lOOi-bar oder sogar darüber polymerisieren, benötigt jedoch dann entsprechend ausgelegte Apparaturen,

809847/0810 -5-

- 5 - O.ζ. 51 294

Vorzugsweise polymerisiert man die Monomeren thermisch bei Temperaturen von 170 bis 250⁰C. Bei der Polymerisation können jedoch auch die bekannten Radikalbildner verwendet werden, beispielsweise Azoverbindungen, organische Peroxide, wie Benzoylperoxid und Laurylperoxid, oder Hydroperoxide, wie tert.-Buty!hydroperoxid. Man kann auch Oligomere von p- oder m-Dlisopropylbenzol oder andere Verbindungen einsetzen, deren C-C-Bindung leicht thermisch gespalten werden kann. Bezogen auf die Monomeren, verwendet man 0,1 bis 3 Gewichtsprozent der genannten Radikalbildner. Um Polymerisate eines relativ niedrigen Molekulargewichts herzustellen, benötigt man also weitaus weniger an Radikalbildnern als bei den bekannten Verfahren.

Als Polymerisationsapparatur kann z.B. ein Druckkessel, eine Druckkesselkaskade, ein Druckrohr oder auch ein Druckkessel mit einem nachgeschalteten Reaktionsrohr, das mit einem statischen Mischer versehen ist, verwendet werden. Vorzugsweise polymerisiert man die Monomeren in mindestens zwei hintereinandergeschalteten Polymerisationszonen. Dabei kann die eine Reaktionszone aus einem druckdichten Kessel, die andere aus einem druckdichten Reaktionsrohr, vorzugsweise einem beheizbaren statischen Mischer bestehen. Wenn man die Polymerisation in zwei hintereinandergeschalteten Zonen durchführt, erhält man Umsätze, die oberhalb 90 % liegen. Während der Polymerisation muß für eine gute Durchmischung der Komponenten gesorgt werden, beispielsweise verwendet man druckdichte Kessel, die mit einem Rührer ausgestattet sind, oder Polymerisationsrohre mit statischem Mischer.

Die Copolymerisation wird kontinuierlich durchgeführt. Beispielsweise erhält man Copolymerisat aus Styrol und Diäthylaminoäthylacrylat, indem man die Monomeren einem Reaktor oder zwei hintereinandergeschalteten Polymerisationszonen, beispielsweise einer Druckkesselkaskade, kontinuierlich zuführt und nach einer Verweilzeit von 3 bis 60, vorzugsweise 5 bis 30 Minuten bei Temperaturen zwischen 1^0 und 320⁰C kontinuierlich aus der Reaktionszone ausschleust.

609847/0810 -6-

- 6 - ο.Ζ. 51

Unter kontinuierlicher Polymerisation im Sinn der vorliegenden Erfindung soll auch eine Arbeitsweise verstanden werden, bei der in einer Polymerisationszone■, z.B. in einem Kessel, zunächst etwa 10 % der Monomerenmisehung vorgelegt wird und bei der man dann anschließend den Rest der Mo nomer enmi schung kontinuierlich im Verlauf von J50 bis 300 Minuten zulaufen läßt. Bei dieser VerfahrensVariante liegen jedoch die Raum-Zeit-Ausbeuten nicht so hoch wie bei dem kontinuierlichen Polymerisieren in zwei hintereinandergeschalteten Reaktionszonen.

Im Gegensatz zu dem bekannten Verfahren wird' vorzugsweise in Abwesenheit eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels polymerisiert. Es können jedoch auch nicht regelnde Lösungsmittel, wie beispielsweise Dioxan, Toluol, Dimethylformamid, Tetrahydrofuran, Benzol oder Xylol, verwendet werden.

Beim kontinuierlichen oder halbkontinuierlichen Polymerisieren erhält man eine Polymerisatschmelze, die direkt durch Einwirkung von flüssigen oder gasförmigen Säuren in das Salz des Copolymerisate überführt werden kann. Als Säuren eignen sich beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Salzsäure, Phosphorsäure, Bernsteinsäure, χ. -Chi or propionsäure, Milchsäure.

Es ist gewöhnlich ausreichend, wenn die Copolymerisate zu etwa 80 % neutralisiert sind.

Um die Salze der Copolymerisate als Leimungsmittel zu verwen- ■ den, wird das neutralisierte oder partiell neutralisierte Copolymerisat in Wasser gelöst und auf die für die Papierleimungen erforderliche Konzentration verdünnt, beispielsweise auf einen Polymerisatgehalt von 0,1 bis etwa 1 %, bezogen auf die Präparationslösung. Die Salze der Copolymerisate sind klar in Wasser löslich. Die Menge des Peststoffs, die auf das Papier aufgetragen wird, beträgt in der Regel zwischen 0,05 und 5, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge des Papierstoffs. Die Präparationslösung kann außerdem noch Stärke in Mengen von 0 bis etwa 8 Gewichtsprozent enthalten.

609847/0810

-7-

- 7 - O.Z. 31 294

Wie bei den bekannten Verfahren zur Oberflächenleimung von Papier üblich, kann man auch bei der Verwendung der erfindungsgemäßen anionischen Leimungsmittel beim Leimen von Papier Aluminium- oder Eisen-III-salze zusätzlich verwenden. Die Menge derartiger Zusätze beträgt 0 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf den Papierstoff. Falls die genannten anorganischen Salze eingesetzt werden, setzt man sie entweder dem Papierbrei -zu oder imprägniert das fertige Papier mit einer Lösung dieser Salze, bevor man das Salz des Copolymerisats aufträgt. Das erfindungsgemäße Leimungsmittel ist mit den üblichen Papierhilfsmitteln, wie Füllstoffen, Pigmenten, Farbstoffen, Naßverfestigungsmitteln, Aufhellern und sonstigen Zusatzstoffen verträglich. Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Papierleimungsmittels können Papiere jeder Stärke und Art, auch Papiere und Kartons aus gebleichtem oder ungebleichtem Sulfit- oder Sulfatzellstoff und Holzschliff geleimt werden. Die beschriebenen Copolymerisatsalze eignen sich als Oberflächen- und Masseleimungsmittel. Vorzugsweise werden sie jedoch als Oberflächenleimungsmittel verwendet, indem man eine wäßrige Lösung der Salze des Copolymerisats auf eine bereits vorgefertigte Papierbahn aufträgt.

Mit den erfindungsgemäßen Leimungsmitteln erhält man Papiere mit ausgezeichneten Leimungseffekten. Der Vorteil gegenüber bekannten Papierleimungsmitteln ist vor allem darin zu sehen, daß Auftreten der Schwankungen im Säuregrad des Papiers, die durch die verschiedene Qualität des verwendeten Frischwassers oder des Rückwassers bei der Papierherstellung auftreten können, nicht zu Schwankungen im Leimungsgrad führen. Die Leimungen sind somit weitgehend unabhängig vom pH-Wert des Siebwassers. Die erfindungsgemäßen Leimungsmittel ziehen innerhalb kurzer Zeit auf die Fasern auf und erlauben daher hohe Maschinengeschwindigkeiten.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert. Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.. Die In der Beschreibung und in den Beispielen angegebenen

609847/0810 -8-

- 8 - ο.ζ. 31 294

Molgewichte wurden dampfdruckosmometrisch in Chloroform bei einer Konzentration von 0,1 Gewichtsprozent und einer Temperatur von 37°C bestimmt (Mechrolab-Osmometer). Die Leimungswirkung der Copolymerisatsalze wurde mit Hilfe des Leimungsgrades nach Cobb (eine Minute) und der Titenschwimmzeit in Minuten bis zum 50 #igen Durchschlag (Prüftinte nach DIN 53 126) bestimmt.

Beispiel 1

Eine Mischung aus 55 Teilen Styrol, 30 Teilen

CH,

CH₀=CH-CO-NH-(CH₀),-N^" -> und 15 Teilen Acrylsauremethylester

-> CH,

wird kontinuierlich einer Polymerisationszone zugeführt, die aus einem 1 1-Druckkessel mit einem nachgeschalteten, mit einem statischen Mischer ausgestatteten Druckrohr (inhalt 1,5 1) besteht. Die Polymerisation wird bei einer Temperatur von 200°C durchgeführt. Die durchschnittliche Verweilzeit der Monomeren in der Polymerisationszone beträgt 20 Minuten, der Druck 20 bar. Die restlichen Monomeren (ca. 1 %) werden bei einem Druck von 10 bis 15 Torr bei einer Temperatur zwischen 120 und l80°C entfernt. Anschließend begast man die Schmelze mit Essigsäure und gibt soviel Wasser hinzu, daß der Peststoffgehalt der wäßrigen Lösung des Salzes des Copolymerisats 30 % beträgt. Das Copolymerisat hat ein Molekulargewicht von 1950.

Die Lösung wird mit Wasser auf einen Peststoffgehalt von 0,6 % verdünnt und nach dem üblichen Zusatz von 6 % einer oxidativ abgebauten Kartoffelstärke, die eine Verfestigung des Papiers bewirkt, als Leimungsmittel (im folgenden mit Leimungsmittel 1 bezeichnet) für Papier verwendet.

609847/0810 -9-

- 9 - ο.ζ. 51 294

Mit den oben beschriebenen Leimungsmitteln werden zwei verschiedene Prüfpapiere geleimt. Die jeweils erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengestellt.

Prüfpapier A: Holzfrei Offset, l4 % Asche (Clay), I % Alaun; bei einem Siebwasser-pH von 6,8 hergestellt; 80 g/m².

Prüfpapier B: Holzfrei Offset, 14 % Asche (Clay), 4 % Alaun; bei einem Siebwasser-pH von 4,6 hergestellt; 80 g/m².

Tabelle 1

Prüfpapier A Prüfpapier B

Leimungsmittel °Cobb Tinte 50 % °Cobb Tinte 50$

(1 Min) (Min) (l Min) (Min)

1 16,0 28 18,0 18,5

Beispiel 2

Auf die im Beispiel 1 beschriebenen Prüfpapiere A und B wurden Leimungsmittel der nachstehend aufgeführten Zusammensetzung aufgetragen (jeweils 0,6 % des Peststoffs und 6 # Stärke in der Präparationslösung), entsprechend einer Peststoff aufnahme von 0,4 % Copolymerisat und 4 % Stärke, bezogen auf trockenes Papier. Die Leimungswirkung wurde anhand des Cobb-Tests (l Min) und der Tintenschwimmzeit in Minuten bis zum 50 #igen Durchschlag (Prüftinte nach DIN 52 12β) bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusammengestellt. Leimungsmittel 2 besteht aus einem Copolymerisat aus 75 % Styrol

609847/0810 "^1C"

- 10 - 0.Z.51 294

und 25 % CH₀=CH-CONH-(CH₀),-N(CH,)_o. Es liegt in Form des

c. C-JJd.

Ammoniumsalzes vor und ist zu 90 % mit Essigsäure neutralisiert. Das Molgewicht des Copolymerisats beträgt 285O. Die Monomeren wurden kontinuierlich bei 210⁰C, einem Druck von 20 bar und einer Verweilzeit von 15 Minuten in der im Beispiel 1 angegebenen Vorrichtung polymerisiert.

Leimungsmittel 3 basiert auf einem Copolymerisat aus 58 % Styrol, 10 % Vinylisobutyläther, 20 % CH₂=CH-COO(CH₂),N^

und 12 % Acrylsauremethylester. Es wird in Form des Ammoniumsalzes eingesetzt (Neutralisation mit Phosphorsäure, Neutralisationsgrad 98 %, Molgewicht 26OO). Die Monomeren wurden kontinuierlich in der im Beispiel 1 beschriebenen Vorrichtung bei einer Temperatur von l80°C, einem Druck von 17 bar und einer Verweilzeit von 20 Minuten polymerisiert.

Leimungsmittel 4 basiert auf einem Copolymerisat aus 80 % Styrol und 20 % CH₂=C - CONH-(CH₂),. Es liegt als Ammonium-

CH,	C	N
j	/ \
	2^H5 ^C2^H5

salz vor. Neutralisationsgrad 95 %> neutralisiert mit Salzsäure, Molgewicht 23OO. Die Monomeren wurden kontinuierlich in der im Beispiel 1 beschriebenen Vorrichtung bei einer Temperatur von l80°C, einem Druck von 20 bar und einer Verweilzeit von 18 Minuten polymerisiert.

Tabelle 2

Leimungsmittel °Cobb Tinte 50 % °Cobb Tinte

Prüfpapier A Prüfpapier B

°Cobb Tinte 50 % °Cobb Ti (1 Min) (Min) (l Min) (Min)

2 16,0 22 18,0 19

3 17,5 26 18,0 21

4 18,5 22 17,5 21,5

-U-609847/0810

- 11 - O.Z. 31 294

Beispiel 3

Ein holzfreies Offsetprüfpapier, das 10 % Asche (Clay) und 2 % Alaun enthält und ein Flächengewicht von 70 g/m hat, wird mit einer Präparationslösung behandelt, die 0,4 % (gerechnet als Feststoff) des Ammoniumsalzes eines Copolymerisats aus

67 % Styrol, 18 % CH₀=CH-COO(CH₀U-N -> und 15 % Methacryl-

* ^d -> ^CH₃

säuremethylester (Molgewicht des Copolymerisats 3000, neutralisiert mit Essigsäure) als Leimungsmittel und 6 % einer niedrigviskosen Maisstärke als Verfestigungsmittel enthält. Der Cobb-Wert (1 Min) beträgt 19,0, die Tintenschwimmzeit bis zum 50 /^igen Durchschlag 21 Minuten.

Das Copolymerisat wurde durch kontinuierliche Polymerisation bei einer Temperatur von l60°C und einem Druck von 20 bar unter Verwendung von 2 % Di-tert.-butylperoxid, bezogen auf die eingesetzten Monomeren, erhalten.* Die Verweilzeit betrug 30 Minuten. Der Umsatz war 99 %> Ohne Verwendung des Initiators erhält man einen Umsatz von ca. 96 ^. Nach der Entfernung der Restmonomeren bei einer Temperatur von l80°C und einem Druck von 10 Torr durchläuft die Schmelze einen zweiten statischen Mischer (3 1). Hier erfolgt die Neutralisation mit Essig säure, die unmittelbar vor Eintritt der Schmelze in den Mischer über einen Seitenstrom mittels einer Kolbenpumpe zudosiert wird.

Beispiel k
Ein holzfreies Offsetprüfpapier, das 21 % Kreide (gerechnet

als CaCOT₁.) und 0,2 % Alaun enthält, ein Flächengewicht von

2
70 g/m hat, wird mit einem Papierleimungsmittel behandelt,

das aus einem mit Essigsäure neutralisierten Copolymerisat aus 67 Jg-StyfrOl, 18 % CH₀=C-COO(CH₀),-N^ ^ ⁵ und 15 % Itacon-

säure-n-propylester besteht und ein Molgewicht von 2700 hat. Der Cobb-Wert des geleimten Papiers beträgt 17,5 (1 Min), die Tintenschwimmzeit 51 Minuten bis zum 50 #igen Durchschlag.

609847/0810 -12-

■■ 12 - O.Z. 51

Das Copolymerisat wurde durch kontinuierliche Polymerisation bei einer Temperatur von 190⁰C und einem Druck von 20 bar in der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur hergestellt. Die Verweilzeit betrug 12 Minuten. Die Umsetzung des Copolymerisate mit Essigsäure erfolgte wie in Beispiel j5.

Beispiel 5

Ein Prüfpapier aus 40 % gebleichtem Sulfit, 30 % gebleichter Buche, 30 % gebleichtem Holzschliff und einem Aschegehalt von 8 % (Clay) und 1 % Alaun (Flächengewicht 85 g/m ) wird gemäß Beispiel 1 mit einer Mischung einer 0,8 ^igen Lösung eines mit Essigsäure neutralisierten Copolymerisats aus 80 % Styrol,

15 % CH_Q=CH-CONH-(CH₀)I₁-N ^p und 5 % Acrylsäuremethylester

^{d d} ⁴ CH,

und 6 % Stärke imprägniert. Das Molgewicht des Copolymerisats beträgt 2Ö00, die Cobb-Wert des geleimten Papiers 19,0 (l Min) und die Tintenschwimmzeit l8 Minuten bis zjm 50 $igen Durchschlag.

Beispiel 6

Leimt man ein Prüfpapier wie im Beispiel 5 beschrieben, das jedoch 3 % Alaun enthält, so beträgt der Cobb-Wert 19,0 (1 Min) und die Tintenschwimmzeit 17 Minuten bis zum 50 $igen Durchschlag.

609847/0810

Claims

- 13 - ο.ζ. Ji 29Λ

Patentansprüche

1,/ Papierleimungsmittel auf der Basis eines wasserlöslichen Salzes eines Copolymerisats aus C₂- bis C,₂~01efinen ^m^-^ endständiger Doppelbindung und basischen Acryl- und/oder Methacrylverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat als Monomereneinheiten

a) 30 bis 85 Gewichtsprozent Cp- bis C₁₂~01efine mit endständiger Doppelbindung und/oder Vinyläther,

b) 15 bis 70 Gewichtsprozent basischer Acryl- und/oder Methacry!verbindungen der allgemeinen Formel

CH₀-C-CO -X-N^
R^{1 R}

in der R¹ = H, CH₃; R = C₁- bis C^-Alkyl, -CH₂-OH, -CH₂-CH₂-OHj X = -0-CH₂-CH₂-, -0-CH₂-CH₂-CH₂-, -0-CH₂-CH-, -NH-(CH₂)_n-CH₂-; und η = 1 bis 3 ist,

CH-

einpolymerisiert enthält, ein Molgewicht von 6OO bis 4500 hat und durch kontinuierliche Copolymerisation der Monomeren bei Temperaturen zwischen I30 und 320⁰C hergestellt wird.
2. Papierleimungsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat durch kontinuierliche Copolymerisation in Abwesenheit eines Initiators bei Drücken oberhalb 3 bar hergestellt wird.
3. Papierleimungsmittel gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat als Monomereneinheiten

zusätzlich

609847/0810

- 14 - O.Z. 31

bis zu 15 Gewichtsprozent eines Alkylesters einer
äthylenisch ungesättigten CU- bis C[--Carbonsäure

einpolymerisiert enthält.

Papierleimungsmittel gemäß den Ansprüchen 1 bis ~5, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz des Copolymerisats durch Einwirkung von Säuren auf die Polymerisatschmelze hergestellt wird.

BASF Aktiengesellschaft

609847/0810