DE256342A - - Google Patents
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Die Herstellung von Sulfazonen
ίο ist bereits bekannt (vgl. Ber. 45 [1912], S. 749
bis 755). Sie beruht auf der Oxydation von o-Nitrophenylthioglykolsäuren mit 30 prozentigem
Wasserstoffsuperoxyd in Eisessiglösung und darauf folgender Reduktion.
Die Anwendung von Wasserstoffsuperoxyd in der Wärme, sowohl in saurer als auch in
alkalischer Lösung, als Oxydationsmittel ist mit wesentlichen Mängeln verbunden, denn das
Reaktionsprodukt wird einmal zum Teil in das Sulfon
,NO2
^SO2-CH3 '
das andere Mal in die Sulfosäure
das andere Mal in die Sulfosäure
gespalten.
Deshalb ist die technische Verwertung dieses Verfahrens ausgeschlossen.
Es wurde nun ein Verfahren gefunden, welches ermöglicht, die o-Nitrophenylthioglykolsäure
oder kernsubstituierte o-Nitrophenylthioglykolsäuren am Schwefel in fast quantitativer
Ausbeute zu den entsprechenden o-Nitroarylsulfoessigsäuren zu oxydieren.
Dieses Verfahren besteht darin, daß man o-Nitroarylthioglykolsäuren oder deren Kern-Substitutionsprodukte
in neutraler oder schwach alkalischer Suspension in der Kälte mit Kaliumpermanganat
behandelt, und zwar mit oder ohne Zusatz eines Neutralsalzes, wie Magnesiumsulfat
oder Aluminiumsulfat.
Durch saure Reduktionsmittel (Metall und Säure) gehen solche o-Nitroarylsulfoessigsäuren
in guter Ausbeute in die Sulfazone über.
Dieses Oxydationsverfahren ist auch auf die durch Reduktion in das Benzoketodihydroparathiazin:
NH
55
bzw. dessen im aromatischen Kern substituierten Derivate übergeführte o-Nitroarylthioglykolsäuren
anwendbar. Es entstehen dann gleichfalls die Sulfazone.
213 g o-Nitrophenylthioglykolsäure (vgl. Ber.
45 [1912], S. 749/50) werden in einer Lösung von 180 g Magnesiumsulfat in 1 1 Wasser verteilt
und unter guter Kühlung bei etwa 10 bis 15 ° mit 235 g festem Kaliumpermanganat oxydiert.
Aus dem Filtrat werden durch Mineralsäure 220 bis 240 g ο - Nitrophenylsulfoessigsäure
(vgl. a. a. O. S. 750/51) abgeschieden.
65
70
245 g o-Nitrophenylsulfoessigsäure werden in
einer Mischung von 150 ecm verdünnter Essigsäure, 520 ecm konzentrierter Salzsäure und
600 ecm Wasser unter guter Kühlung mit 200 g Zinkstaub reduziert. Das sich ausscheidende
Sulfazon
NH
wird abfiltriert und aus Alkohol umkristallisiert.
Beispiel 2.
258 g ι · 3-Dinitrophenylthioglykolsäure
258 g ι · 3-Dinitrophenylthioglykolsäure
NO,-
■NO»
4J-S-CH2-COOH
(vgl. a. a. O. S. 754) werden in einer Lösung von 180 g Magnesiumsulfat in 11 Wasser verteilt
und unter guter Kühlung bei 10 bis 15 ° mit 235 g festem Kaliumpermanganat oxydiert.
Aus dem Filtrat wird mit Bleiacetatlösung das Bleisalz der 1 · 3 - Dinitrophenylsulfoessigsäure
(vgl. a.a.O. S. 754/55) ausgefällt.
290 g ι · 3-dinitrophenylsulfoessigsaures Blei
werden in 2400 ecm i8prozentiger Salzsäure
. mit 560 g Zinn in der Wärme reduziert. Die Lösung wird mit viel Wasser verdünnt, durch
Schwefelwasserstoff vom Metall befreit und zur Kristallisation eingedampft. Man erhält so
das salzsaure Salz des 6-Aminosulfazons:
NH2-,
CH9
(vgl. a. a. O. S. 755/56).
213 g o-Nitrophenylthioglykolsäure werden
in einer Mischung aus 150 ecm verdünnter Essigsäure, 520 ecm konzentrierter Salzsäure
und 600 ecm Wasser verteilt und unter Kühlung mit 200 g Zinkstaub reduziert. Der Lösung
wird das Reduktionsprodukt, das Benzoketodihydroparathiazin .
NH
durch geeignete Lösungsmittel, wie Äther, entzogen und aus Alkohol umkristallisiert.
165 g Benzoketodihydroparathiazin werden in einer Lösung von 180 g Magnesiumsulfat
in ι 1 Wasser verteilt und mit 235 g festem Kaliumpermanganat oxydiert.
Aus dem Filtrat fällen Säuren das Sulfazon des Beispiels 1.
Die Oxydation des Schwefelatoms in den genannten Verbindungen zur Sulfongruppe 5 O2
mit Kaliumpermanganat kann in den obigen Beispielen auch ohne Zusatz eines Neutralsalzes
bewirkt werden. Die so erhaltenen Produkte sollen als Komponenten für die Darstellung
von Azofarbstoffen Verwendung finden.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Herstellung von Sulfazonen, darin bestehend, daß man o-Nitroarylthioglykolsäuren oder deren Kernsubstitutionsprodukte bzw. die aus ihnen durch Behandeln mit sauren Reduktionsmitteln erhältlichen Benzoketodihydroparathiazine bei gewöhnlicher Temperatur mit Kaliumpermanganat oxydiert und, soweit hierbei o-Nitroarylsulfoessigsäuren erhalten werden, in diesen nachträglich den Ringschluß zu den entsprechenden Sulfazonen durch Behandeln mit sauren Reduktionsmitteln bewirkt.
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