DE2558592A1

DE2558592A1 - (Toilet) soap compsn. for use in hard water - contains a cotelomer to prevent scum formation and sogginess of the bar

Info

Publication number: DE2558592A1
Application number: DE19752558592
Authority: DE
Inventors: Werner Dipl Chem Dr Schneider; Bernd Dipl Chem Dr Wegemund
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1975-12-24
Filing date: 1975-12-24
Publication date: 1977-07-07

Abstract

Compsn. is used on alkali salts of fatty acids. The compsn. contains 2-10 wt.% (based on soap) of a cotelomer of formula: R-S-(CH2-CX(CN)-)m-(CH2-CX(CO2M)-)n-H (I) (where R is 8-18C aliphatic hydrocarbon; X is H or CH3; m and n are 6-30 and M is H, Na or K). The soap does not cause Ca soap scum to form when used in hard water. When in the form of a toilet soap bar (claimed), it does not become soggy and is thus not worn away so quickly.

Description

"Seifenzusammensetzung für die Verwendung in hartem Wasser11"Soap composition for use in hard water11

Die Erfindung beieht sich auf Seifenzusammensetzungen auf Basis von Alkalisalzen von Fettsäuren, die sich für die Verwendung in hartem Wasser eignen. Insbesondere bilden entsprechende Toiletteseifenstücke, die keine Ausflockungen von Erdalkaliseifen beim Gebrauch in hartem Wasser bilden, den Erfindungsgegenstand.The invention relates to soap compositions based on Alkaline salts of fatty acids suitable for use in hard water. In particular, corresponding toilet soap bars form that do not flocculate of alkaline earth soaps when used in hard water form the subject of the invention.

Es ist allgemein bekannt, daß die Alkalisalze der Fettsäuren beim Zusammentreffen mit den Härtebildnern des Wassers, insbesondere mit Calcium- und Magnesiumionen unlösliche, käseartige Niederschläge bilden, die als Kalkseife bekannt sind.It is well known that the alkali salts of fatty acids in Meeting with the hardness components of water, especially with calcium and Magnesium ions form insoluble, cheesy precipitates known as lime soap are.

Diese Niederschläge lagern sich bei der Verwendung eines Toiletteseifenstückes in hartem Wasser auf den Händen, den Waschbecken, Badewannen usw. ab und bedecken zum Beispiel nach dem Waschvorgang die Wände der Behälter, die das Waschasir enthielten, mit einer klebrigen, schmierigen schicht von unästhetischem und schmutzigem Aussehen. Verwendet man die Alkalisalze der Fettsäuren als Waschmittel für Textilien, so kommt es zu Ablagerungen der Kalkseife auf den Geweben und den Innenflächen der Waschmaschinen mit allen damit verbundenen Nachteilen wie schlechter Farbe, übler Geruch, schlechte Saugfähigkeit der Gewebe und Beeinträchtigung der Leistung und Lebensdauer der Waschmaschinen. Man hat daher schon immer versucht, diesen überstand der Seifenzusammensetzungen auf Basis von Alkaliseifen von Fettsäuren zu beseitigen, indem man ihnen Stoffe zusetzte, die in der Lae sind, die Ausflockungen der Kalkseifen zu verhindern oder zumindest wesentlich zu verringern.These deposits accumulate when a toilet soap bar is used in hard water on hands, sinks, bathtubs, etc. and cover For example, after the washing process, the walls of the containers that held the washer asir, with a sticky, greasy layer of unaesthetic and dirty appearance. If the alkali salts of the fatty acids are used as detergents for textiles, this is what happens lime soap deposits on the fabrics and the inner surfaces of the washing machines with all the associated disadvantages such as bad color, bad smell, bad Absorbency of the fabrics and impairment of the performance and service life of the washing machines. One has therefore always tried to survive this soap composition based on alkali soaps to eliminate fatty acids by adding substances to them added, which are able to prevent the flocculation of the lime soaps or at least to reduce significantly.

So hat man bereits versucht, die Ausflockungen der Kalkseifen dadurch zu verhindern, daß man in den Seifenzusammensetzungen einen Teil der Alkaliseifen von Fettsäuren durch synthetische Detergentien ersetzte, die als solche mit den Härtebildnern des Wassers keine unlöslichen Verbindungen bilden. Im Falle des Einsatzes in Waschmitteln für Textilien wirkt sich bei den synthetischen Detergentien vorteilhaft aus, daß sie bereits ausgeflockte Kalkseifen dispergieren und so deren Abscheidung auf den gewaschenen Textilien und an den Innenflächen der Waschmaschine verhindern. Die erforderliche Menge an synthetischen Detergentien, um eine Ausflockung an Kalkseifen zu verhindern bzw. eine wirksame Dispergierung zu erreichen, sind jedoch ziemlich groß und bringen eine nicht unerhebliche Verteuerung des Produktes mit sich.Attempts have already been made to prevent the lime soaps from flocculating to prevent part of the alkali soaps in the soap compositions of fatty acids replaced by synthetic detergents, which as such with the Hardness components of water do not form any insoluble compounds. In the case of deployment in laundry detergents for textiles has an advantageous effect on synthetic detergents from the fact that they disperse already flocculated lime soaps and so their separation on the washed textiles and on the inner surfaces of the washing machine. The amount of synthetic detergents required to prevent flocculation of lime soaps however, preventing or achieving effective dispersion is pretty large and bring a not inconsiderable increase in the price of the product.

Für den Toiletteseifeneinsatz kommt bei anionischen Detergentien hinzu, daß die erforderlichen großen Mengen das Aussehen und die mechanischen Eigenschaften des Seifenstückes ungünstig beeinflussen und bei der Herstellung erhebliche Schwierigkeiten bereiten. Die nichtionischen Detergentien sind im Hinblick auf die erforderliche Menge zwar gunstiger zu beurteilen, jedoch werden auch hierin mindestens 10 % der~Seifenzusammensetzung benötigt, was sich einmal in einer ungünstigen Beeinflussung der Schaumstabilität und zum anderen in einer Vergrff5erung der HygroskopizitMt des Seifenstückes und damit einer größeren Versumpfungsneigung äußert. Kationische Detergentien sind allein im Hinblick auf ihre Unverträglichkeit mit den Alkaliseifen als Zusätze nicht geeignet.For the use of toilet soap, anionic detergents also include: that the required large amounts affect the appearance and mechanical properties the bar of soap unfavorably affect and considerable difficulties in the production prepare. The nonionic detergents are required in view of the requirements The amount can be judged more favorably, but at least 10% of the ~ soap composition is also used here needed, which turned out to be an unfavorable influence on the foam stability and on the other hand in an increase in the hygroscopicity of the soap bar and thus expresses a greater tendency to swamp. Cationic detergents are alone Not suitable as additives due to their incompatibility with the alkali soaps.

Man hat auch bereits versucht, den Seifen Polyelektrolyte wie zum Beispiel Natriumpolyacrylate oder Natriumpolymethacrylate zuzusetzen. Um jedoch das Ausflocken von Kalkseifen in befriedigendem Maße verhindern zu können, sind Zusätze von wenigstens 10 g erforderlich, die einer Herstellung von Toiletteseifen auf dieser Basis in technischem Maßstab große Schwierigkeiten entgegenstellen.Attempts have also been made to use polyelectrolytes such as soap for Example of adding sodium polyacrylates or sodium polymethacrylates. To however to be able to prevent the flocculation of lime soaps to a satisfactory degree Additions of at least 10 g required for the manufacture of toilet soaps on this basis face great difficulties on an industrial scale.

Es wurde nun gefunden, daß Seifenzusammensetzungen auf Basis von Alkalisalzen von Fettsäuren, mit einem Gehalt an Cotelomeren der allgemeinen Formel in der R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 - 18 Kohlenstoffatomen, X Wasserstoff oder eine Methylgruppe, m und n Zahlen von 6 - 30 darstellen und M Wasserstoff oder Natrium oder Kalium bedeutet, in einer Menge von 2 - 10 Gewichtsprozent, bezogen auf Alkaliseife, die geschilderten Nachteile nicht aufweisen und für die Verwendung in hartem Wasser geeignet sind.It has now been found that soap compositions based on alkali salts of fatty acids with a content of cotelomers of the general formula in which R is an aliphatic hydrocarbon radical with 8-18 carbon atoms, X is hydrogen or a methyl group, m and n are numbers from 6 to 30 and M is hydrogen or sodium or potassium, in an amount of 2 to 10 percent by weight, based on alkali soap, the do not have the disadvantages described and are suitable for use in hard water.

Die Herstellung der erfindungsgemäß einzusetzenden Cotelomeren kann nach bekannten Verfahren erfolgen, wie dies zum Beispiel in der amerikanischen Patentschrift 3 498 942 näher beschrieben ist. Danach wird die Umsetzung von Alkylmercaptan, Acrylnitril und Acrylsäure in wasserfreiem Medium wie z.B. in niedermolekularen aliphatischen Alkoholen wie Methanol, Athanol oder Propanol durchgeführt. Dabei kann sich die Umsetzungstemperatur in weiten Grenzen zwischen 20 bis etwa 1000C bewegen, wird aber im allgemeinen zwischen 20 bis 70 0C liegen. Die Umsetzung erfolgt in Gegenwart eines üblichen Freiradikalinitiators wie z.B. Ammoniumpersulfat, Alkali-, Erdalkalipersulfat, Laurylperoxid, Cyclohexylperoxid oder t-Butylperoxid. Zur Aufarbeitung des Reaktionsproduktes wird das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert, nachdem gegebenenfalls zuvor mit einer wäßrigen Base wie z.B. Natrium- oder Kaliumhydroxid die vorhandene Säure neutralisiert bzw. teilweise neutralisiert wurde. Das so gewonnene Cotelomere ist bereits ohne weitere Reinigung für den Einsatz in Seifenzusammensetzungen geeignet.The production of the cotelomers to be used according to the invention can take place according to known methods, as for example in the American patent 3 498 942 is described in more detail. After that, the reaction of alkyl mercaptan, acrylonitrile and acrylic acid in an anhydrous medium such as low molecular weight aliphatic Alcohols such as methanol, ethanol or propanol carried out. The The reaction temperature will move within wide limits between 20 and about 1000C but in general between 20 to 70 0C. The implementation takes place in the presence of a common free radical initiator such as ammonium persulfate, Alkali, alkaline earth persulfate, lauryl peroxide, cyclohexyl peroxide or t-butyl peroxide. To work up the reaction product, the solvent is distilled off in vacuo, after, if necessary, beforehand with an aqueous base such as sodium or potassium hydroxide the acid present has been neutralized or partially neutralized. The one won in this way Cotelomere is already without further purification for use in soap compositions suitable.

Als Ausgangsmaterialien für die Herstellung der erfindungsgemäß einzusetzenden Cotelomeren dienen Alkylmercaptane mit vorzugsweise einer geradkettigen primären, verzweigtkettigen primären, sekundären oder tertiären Alkylgruppe mit 8 bis i8 Kohlenstoffatomen wie z. B. n-Octylmercaptan, n-Decylmercaptan, n-Dodecylmercaptan, t-Dodecylinercaptan, Hexadecylmercaptan, Octadecylmercaptan. Als weiterhin umzusetzende ungesättigt Monomere sind Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylsäure und Methacrylsäure zu nennen.As starting materials for the production of those to be used according to the invention Cotelomers are alkyl mercaptans with preferably a straight-chain primary, branched chain primary, secondary or tertiary alkyl group with 8 to 18 carbon atoms such as B. n-octyl mercaptan, n-decyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, Hexadecyl mercaptan, octadecyl mercaptan. As unsaturated monomers still to be converted include acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic acid and methacrylic acid.

Die Grundlage der erfindungsgemäßen Seifenzusammensetzungen bilden aje Kalium- und Natriumsalze von höheren aetsäuren mit Kettenlängen von 12 - 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere die Natriumsalze. Die den Seifen zugrundeliegenden Fettsäuren leiten sich in erster Linie von natürlichen pflanzlichen oder tierischen ollen und Fetten ab, wie Kokosnuß81, Palmkernöl, Palmöl, Olivenöl und Talg sowie anderen Fettsäuren quellen, deren Verwendung bei der Seifenherstellung üblich ist. Dabei spielen die Talgfettsäure und Kokosfettsäure eine dominierende Rolle. Sie werden in den Seifenzusammensetzungen im Gemisch eingesetzt, wobei das Talg/Kokos-Verhältnis im üblichen Bereich von 85 : 15 bis 40 : 60 schwanken kann. Dies trifft sowohl für Toiletteseifenstücke als auch für Seifenpulver oder Seifenschnitzel als Textil-und sonstige Waschmittel zu. Aber auch flüssige oder pastöse Seifenzusammensetzungen sind möglich.Form the basis of the soap compositions according to the invention aje potassium and sodium salts of higher fatty acids with chain lengths of 12 - 18 Carbon atoms, especially the sodium salts. The ones on which the soaps are based Fatty acids are primarily derived from natural vegetable or animal sources Oils and fats such as coconut81, palm kernel oil, palm oil, olive oil and tallow as well source of other fatty acids that are commonly used in soap production. The sebum fatty acid and coconut fatty acid play a dominant role. she are used in soap compositions used in a mixture, wherein the sebum / coconut ratio vary in the usual range from 85:15 to 40:60 can. This applies to both toilet soap bars and soap powder or Soap chips as textile and other detergents too. But also liquid or pasty soap compositions are possible.

Neben den als Antiflockungsmittel eingesetzten Cotelomeren können die erfindungsgemäßen Seifenzusammensetzungen noch die üblichen Zusätze, wie z. B. im Falle von granulierten Haushaltswaschmitteln Natriumcarbonat, Natriumsilikat, Natriumsulfat, Carboxymethylcellulose, Natriumperborat, optische Aufheller, Duftstoffe und dergleichen übliche Bestandteile enthalten. Die größere Bedeutung kommt den erfindungsgemäß einzusetzenden Cotelomeren jedoch bei der Herstellung von Toiletteseifenstücken zu, die daneben übliche Zusätze wie z.B. Antioxidantien, überfettungsmittel, Sequestrierungsmittel für Eisen, Deodorantien, Farbstoffe, undurchsichtig machende Pigmente und Duftstoffe enthalten können.In addition to the cotelomeres used as anti-flocculants, the soap compositions according to the invention nor the usual additives, such as. B. in the case of granulated household detergents sodium carbonate, sodium silicate, Sodium sulfate, carboxymethyl cellulose, sodium perborate, optical brighteners, fragrances and the like contain common ingredients. The greater importance comes to the cotelomers to be used according to the invention, however, in the production of toilet soap bars to the usual additives such as antioxidants, superfatting agents, sequestering agents for iron, deodorants, dyes, opaque pigments and fragrances may contain.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Seifenzusammensetzungen kann in den üblichen Apparaten, wie sie in der Seifenindustrie .verwendet werden, erfolgen. Der Herstellungsablauf braucht nicht geändert zu werden und die Zugabe der Cotelomeren kann an einer beliebigen Stufe des Herstellungsverfahrens vorgenommen werden. Aus praktischen Erwägungen werden die Cotelomeren bei der Stückseifenherstellung vorzugsweise in der Stufe des Pillierens der Seifenschnitzel zugefügt, also an der Stelle, an der die Einverleibung der anderen üblichen Zusätze erfolgt. Die einzusetzende Menge an Cotelomeren beträgt dabei 2 - 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Alkaliseife; Die erfindungsgemäßen Seifenzusammensetzungen unterscheiden sich rein äußerlich nicht von üblichen Seifenzusammensetzungen ohne den Zusatz von Cotelomeren. Neben dem Vorteil, daß sie keine Ausflockungen von Kalkseifen in hartem Wasser ergeben, besitzen entsprechende Toiletteseifenstücke geringe Versumpfungsneigung und zeigen daher eine geringere Abnutzung im Gebrauch.The preparation of the soap compositions according to the invention can in the usual apparatus as used in the soap industry. The production process and the addition of the cotelomers do not need to be changed can be done at any stage of the manufacturing process. the end As a practical matter, the cotelomers are preferred in bar soap making added at the stage of pelletizing the soap flakes, i.e. at the point at the incorporation of the other usual additives takes place. The amount to be used of cotelomers is 2 to 10 percent by weight, based on the alkali soap; the Soap compositions according to the invention do not differ purely externally of conventional soap compositions without the addition of cotelomeres. Next to the The advantage that they do not result in flocculation of lime soaps in hard water Corresponding toilet soap bars have a low tendency to swamp and therefore show less wear and tear in use.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn jedoch darauf zu beschränken.The following examples are intended to illustrate the subject matter of the invention in greater detail explain without, however, limiting it to them.

Beispiele Zunächst wird die Herstellung der erfindungsgemäß einzusetzenden Cotelomeren beschrieben. EXAMPLES First, the preparation of the substances to be used according to the invention is described Cotelomeres described.

Herstellung eines Cotelomeren aus tert.-Dodecylmercaptan' Acrylnitril und Acrylsäure. Produkt A 212 g Acrylnitril (4 Mol), 288 g Acrylsäure (4 Mol) und 101 g tert.-Dodecylmercaptan (0,5 Mol) wurden in 90 ml Methanol gelöst, in einen 2-Liter-Dreihalskolben vorgelegt und unter Rühren auf 35 - 400c erwärmt. 2,2 g Ammoniumperoxidisulfat (0,36 % bezogen auf Monomere) wurden in 320 ml Methanol gelöst und die-se Lösung wurde im Verlauf von 7 Stunden dem Reaktionsgemisch zugetropft, wobei die Temperatur durch Kühlung unter 450C gehalten wurde. Nach beendeter Reaktion wurde noch 1 Stunde unter Rückfluß gekocht.Production of a cotelomer from tert-dodecyl mercaptan acrylonitrile and acrylic acid. Product A 212 g of acrylonitrile (4 mol), 288 g of acrylic acid (4 mol) and 101 g of tert-dodecyl mercaptan (0.5 mol) were dissolved in 90 ml of methanol, in a 2-liter three-necked flask and heated to 35-400c while stirring. 2.2 g ammonium peroxydisulfate (0.36% based on monomers) were dissolved in 320 ml of methanol and this solution was added dropwise to the reaction mixture over the course of 7 hours, the temperature was kept below 450C by cooling. After the reaction had ended, there was a further 1 hour refluxed.

Das Produkt wurde wie folgt aufgearbeitet: 0,5 1 Cotelomerisatlösung wurden mit 200 ml Dimethylsulfoxid und 200 ml Methanol gemischt und dann am Rotavapòr bei 20 Torr und später bei 0,01 Torr bei einer Temperatur von maximal 950C unter Entfernung der Monomeren eingeengt. Der Rückstand wurde mit Methanol aufgenommen, mit Wasser verdünnt, mit Natronlauge auf einen pH-Wert von 8,7 eingestellt, erneut am Rotavapor eingeengt, mit Wasser aufgenommen und mit ethanol gefällt.The product was worked up as follows: 0.5 l of cotelomerizate solution were mixed with 200 ml of dimethyl sulfoxide and 200 ml of methanol and then on the Rotavapòr at 20 Torr and later at 0.01 Torr at a temperature not exceeding 950C Concentrated removal of the monomers. The residue was taken up with methanol, diluted with water, adjusted to a pH of 8.7 with sodium hydroxide solution, again concentrated on a rotary evaporator, taken up in water and precipitated with ethanol.

Danach wurde das Natriumsalz noch mit Äthanol gewaschen und bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Zur Herstellung der freien Cotelomer-Säure wurde das Natriumsalz über einen sauren Kationenaustauscher geleitet.Then the sodium salt was washed with ethanol and up to Dried constant weight. To produce the free cotelomeric acid, the Sodium salt passed over an acidic cation exchanger.

Das in der Säureform vorliegende Produkt besaß eine Säurezahl von 386, der Stickstoffgehalt betrug 10,95 % und die Verteilung der Monomerenanteile in Molen im Cotelomeren war 1 Mol t-Dodecylmercaptan : 19,5 Mol Acrylnitril : 18 Mol Acrylsäure.The product in the acid form had an acid number of 386, the nitrogen content was 10.95% and the distribution of the monomer fractions in moles in the cotelomer was 1 mole of t-dodecyl mercaptan: 19.5 moles of acrylonitrile: 18 Moles of acrylic acid.

In entsprechender Weise wurden die nachfolgenden Produkte hergestellt: B) 1 Mol n-Octylmercaptan : 14,3 Mol Acrylnitril 14,6 Mol Acrylsäure, %N 11,0 C) 1 Mol n-Dodecylmercaptan:10,24 " Acrylnitril 9,34 1? Acrylsäure, Z 10,75 D) 1 Mol n-Dodecylmercaptan:16,15 " Acrylnitril 14,27 " Acrylsäure, %M 10,95 E) 1 Mol t-Dodecylmercaptan:29,24 11 Acrylnitril 27,16 11 Acrylsäure, SN 11,0 F) 1 Mol n-Octylmercaptan : 6,0 " Acrylnitril 20,0 " Methacrylsäure %N 4,0 G) 1 Mol n-Dodecylmercaptan: " Methacrylnitril: Methacrylsäure %N 7,2 H) 1 Mol t-Dodecylmercaptan: " Methacrylnitril: Acrylsäure %N 10,8 Zur Bestimmung der Ausflockungsverhinderung von Kalkseife durch die erfindungsgemäß zu verwendenden Cotelomeren wurden folgende Versuche durchgeführt: In jeweils 4 1 Leitungswasser 200 deutscher Härte wurden die in der nachstehenden Tabelle angegebenen Mengen an Cotelomeren in Form des Natriumsalzes gegeben. Anschließend wurden in diese Lösungen jeweils 2 g einer Natriumseife (aus einem Gemisch 80 % Talg, 2 % Kokos) gegeben und die Zeit bis zur Ausflockung von Kalkseife bestimmt. Dabei wurden die in der Tabelle 1 aufgeführten Werte erhalten.The following products were manufactured in a corresponding manner: B) 1 mol of n-octyl mercaptan: 14.3 mol of acrylonitrile, 14.6 mol of acrylic acid,% N 11.0 C) 1 mol of n-dodecyl mercaptan: 10.24 "acrylonitrile 9.34 1? Acrylic acid, Z 10.75 D) 1 mol n-Dodecyl mercaptan: 16.15 "acrylonitrile 14.27" acrylic acid,% M 10.95 E) 1 mole of t-dodecyl mercaptan: 29.24 11 acrylonitrile 27.16 11 acrylic acid, SN 11.0 F) 1 mol n-octyl mercaptan: 6.0 "acrylonitrile 20.0 "methacrylic acid% N 4.0 G) 1 mol of n-dodecyl mercaptan:" methacrylonitrile: methacrylic acid % N 7.2 H) 1 mol of t-dodecyl mercaptan: "Methacrylonitrile: acrylic acid% N 10.8 For determination the flocculation prevention of lime soap by the inventively to be used The following experiments were carried out on the cotelomeres: In each case 4 liters of tap water 200 German hardness were the amounts given in the table below Cotelomeres given in the form of the sodium salt. Subsequently, in these solutions 2 g of a sodium soap (from a mixture of 80% tallow, 2% coconut) are given each time and determines the time until lime soap flocculates. The in the Table 1 obtained values.

Tabelle 1 Cotelo- Standzeit in Stunden bis zur Ausflockung bei meres 0 1 2 3 4 5 10 % Zusatz A 0,2 - 5 - 24 >24 >24 B 0,2 - 0,5 1,5 4 >24 >60 C 0,2 0,4 >19 >60 >60 >60 >60 D 0,2 0,4 >24 - - >24 >60 E 0,2 - 24 >24 >24 F 0,2 - 2 - - >24 >24 G 0,2 0,4 - - - >24 >60 H 0,2 - - - - >24 >24 - Die entsprechenden Messungen wurden nicht vorgenommen Die vorstehende Tabelle zeigt die ausgeprägte Ausflockungsverhinderung von Kalkseife durch die erfindungsgemäß einzusetzenden Cotelomeren auf.Table 1 Cotelo standing time in hours until flocculation meres 0 1 2 3 4 5 10% addition A 0.2 - 5 - 24>24> 24 B 0.2 - 0.5 1.5 4>24> 60 C 0.2 0.4>19>60>60>60> 60 D 0.2 0.4> 24 - ->24> 60 E 0.2 - 24>24> 24 F 0.2 - 2 - ->24> 24 G 0.2 0.4 - - ->24> 60 H 0.2 - - - ->24> 24 The corresponding measurements were not carried out. The table above shows the pronounced flocculation prevention of lime soap by the cotelomers to be used according to the invention.

Nachstehend werden noch einige Beispiele für erfindungsgemäße Seifenzusammensetzungen aufgeführt: Beispiel 1 Es wurde eine sprühgetrocknete, granulierte Seifenzusammensetzung in folgenden Mengenverhältnissen hergestellt: Natriumseife (80 % Talg, 20 % Kokosöl) 56,0 Gewichtsprozent Cotelomeres A als Na-salz 7,0 Natriumsilikat 11,5 Natriumcarboxymethylcellulose 0,4 Na-salz der Ath.ylendiamintetraessigsäure 0,1 Natriumperborattetrahydrat 9,5 Gewichtsprozent Optischer Aufheller 0,2 Duftstoffe 0,7 Wasser 14,6 Die Herstellung der vorgenannten Seifenzusainmensetzung kann in der Weise erfolgen, daß man die Komponenten mit Ausnahme des Natriumperborats und der Duftstoffe in Wasser aufschlämmt und diese Aufschlämmung sprühtrocknet. Die Duftstoffe und das Natriumperborat werden nachträglich zugemischt.Some examples of soap compositions according to the invention are given below listed: Example 1 A spray-dried, granulated soap composition was produced produced in the following proportions: sodium soap (80% tallow, 20% coconut oil) 56.0 percent by weight of Cotelomeres A as Na salt 7.0 sodium silicate 11.5 sodium carboxymethyl cellulose 0.4 Na salt of ethylenediaminetetraacetic acid 0.1 Sodium perborate tetrahydrate 9.5 percent by weight optical brightener 0.2 fragrances 0.7 water 14.6 The manufacture the aforementioned soap composition can be done in such a way that the Components with the exception of the sodium perborate and fragrances are slurried in water and spray drying this slurry. The fragrances and the sodium perborate are subsequently added.

Beim Waschen von Textilien in hartem Wasser mit dieser Seifenzusammensetzung bildet sich weder in der Waschflüssigkeit ein Kalkseifenschlamm, noch finden sich Kalkseifenablagerungen auf den gespülten und getrockneten Wäschestücken.When washing textiles in hard water with this soap composition Lime soap sludge is neither formed nor found in the washing liquid Lime soap deposits on the rinsed and dried items of laundry.

Anstelle des Cotelomeren A können in der Seifenzusammensetzung mit gleich gutem Erfolg die Cotelomeren B - H eingesetzt werden.Instead of the cotelomere A can be used in the soap composition the Cotelomere B - H can be used with equal success.

Beispiel 2 Für die Hrstellung einer Toiletteseifenzusammen.etzung wurde ein zu 80 % aus Natriumtalgseife und zu 20 % aus Natriumkokosseife bestehendes Gemisch verwendet. Die in Form von Flocken vorliegende Seife mit einem Wassergehalt von 20 % wurde mit 0,1 Gewicht steilen 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure 3,0 " Duftstoff 5,0 Cotelomeres A bezogen auf 100 Gewichtsteile Seife, vermischt, in einer Strangpresse verformt und zu Stücken gepreßt.Example 2 For making a toilet soap composition became an 80% sodium tallow soap and 20% sodium coconut soap Mixture used. The soap in the form of flakes with a water content of 20% was with 0.1 parts by weight of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid 3.0 " Perfume 5.0 Cotelomeres A based on 100 parts by weight of soap, mixed, shaped in an extruder and pressed into pieces.

Die Seife zeigte beim Waschen in hartem Wasser keine Kalkseifenausscheidungen und hinterließ keine Kalkseifenränder auf dem Waschbecken.The soap did not show any lime soap deposits when washed in hard water and left no soap marks on the sink.

Anstelle-des Cotelomeren A konnten mit gleich gutem Erfolg die Cotelomeren B - H eingesetzt werden.Instead of the cotelomer A, the cotelomeres were equally successful B - H can be used.

Beispiel 3 Als Grundmaterial wurde die gleiche Seifenmasse wie in Beispiel 2 genommen, mit 0,1 Gewichtsteilen 1-Hydroxyäthan-1 ,1-diphosphonsäure 3,0 " Duftstoff 0,5 11 Polyglykol 20 000 0,5 fl Titandioxid 2,0 11 Cotelomeres A bezogen auf 100 Gewichtst-eile Seife, vermischt und analog Beispiel 2 zu Stücken verarbeitet.Example 3 The same soap mass as in Example 2 taken, with 0.1 part by weight of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid 3.0 "fragrance 0.5 11 polyglycol 20,000 0.5 fl titanium dioxide 2.0 11 Cotelomeres A based on 100 parts by weight of soap, mixed and made into pieces analogously to Example 2 processed.

Auch diese Seifenstücke zeigten beim Waschen in hartem Wasser keine Kalkseifenabscheidungen und hinterließen keine Kalkseifenränder auf dem Waschbecken.These bars of soap did not show any when washed in hard water Lime soap deposits and left no soap lime streaks on the sink.

Anstelle des Cotelomeren A konnten auch in diesem Fall mit gleich gutem Erfolg die Cotelomeren B - H eingesetzt werden.Instead of the cotelomere A could also be used in this case the Cotelomere B - H are used with good success.

Beispiel 4 In diesem Beispiel wurde die Grundmasse des Beispiels 2 durch ein Gemisch aus 80 % Natriumtalgseife, 10 % Natriumkokosfettseife und 10 % Natrium-Olivenölfettseife ersetzt.Example 4 In this example, the matrix from example 2 through a mixture of 80% sodium tallow soap, 10% sodium coconut oil soap and 10% Sodium olive oil fat soap replaced.

Diese Grundseife wurde mit 0,1 Gewichtsteilen 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure 3,0 " Duftstoff 5,0 lt Cotelomeres A --H, bezogen auf 100 Gewichtsteile Seife, vermischt, in einer Strangpreße verformt und zu Stücken gepreßt.This basic soap was made with 0.1 part by weight of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid 3.0 "fragrance 5.0 lt Cotelomeres A --H, based on 100 parts by weight of soap, mixed, deformed in an extruder and pressed into pieces.

Die Seifen zeigten im Hinblick auf Ausflockungserscheinungen und Kalkseifenablagerungen die gleichen guten Ergebnisse wie die Seifen des Beispiels 2.The soaps showed signs of flocculation and soap lime scale the same good results as the soaps of Example 2.

Beispiel 5 In diesem Beispiel wurde als Grundmasse einer Stückseife ein Gemisch aus Natriumseifen von 80 % Talgfettsäuren, 10 % Palmkernölfettsäuren und 10 % Olivenölfettsäuren eingesetzt Diese Grundseife wurde mit 0,1 Gewichtsteilen 1-HydroxySthan-l,i-diphosphonsSure 3,0 Duftstoff 0,5 " Polyglykol 20 000 0,5 " Titandioxid 3,0 n Cotelomeres A - H 1,0 Trichlorcarbanilid, bezogen auf 100 Gewichtsteile Seife vermischt und analog Beispiel 3 zu StUcken verarbeitet.Example 5 In this example, a bar soap a mixture of sodium soaps of 80% tallow fatty acids, 10% palm kernel oil fatty acids and 10% olive oil fatty acids used This basic soap was 0.1 parts by weight 1-HydroxySthane-l, i-diphosphonic acid 3.0 perfume 0.5 "polyglycol 20,000 0.5" titanium dioxide 3.0 n Cotelomeres A - H 1.0 trichlorocarbanilide, based on 100 parts by weight of soap mixed and processed analogously to Example 3 into pieces.

Die so hergestellten Seifen wiesen im Hinblick auf Ausflockungserscheinungen und Kalkseifenablagerungen die gleichen guten Eigenschaften auf wie die Seifen der vorhergehenden Beispiele.The soaps so produced exhibited flocculation phenomena and soap lime scale have the same good properties as the soaps of the previous examples.

Claims

Claims Soap compositions for use in hard water based on alkali salts of fatty whores, characterized by a content of cotelomers of the general formula in which R is an aliphatic hydrocarbon radical with 8 to 18 carbon atoms, X is hydrogen or a methyl group, m and n are numbers from 6 to 30 and M is hydrogen or sodium or potassium, in an amount of 2 to 10 percent by weight, based on alkali soap, 2. Soap compositions according to claim 1, characterized in that they contain sodium salts of tallow fatty acid and coconut fatty acid in the ratio tallow / coconut 85:15 to 40:60 as the soap base.

3, toilet pieces according to claim 1 and 2.