DE2546038A1

DE2546038A1 - Neue iminoisoindolinon-metallkomplexe und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE2546038A1
Application number: DE19752546038
Authority: DE
Inventors: Jost Von Der Dr Crone; Christoph Dr Frey
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1974-10-17
Filing date: 1975-10-14
Publication date: 1976-04-22
Also published as: CH606335A5; JPS5916578B2; SU635880A3; AU507331B2; BE834558A; CA1061348A; GB1512554A; JPS5164530A; AU8576575A; NL7512165A; US4065462A; FR2330737A1; DE2546038C2; AR207790A1; FR2330737B1; ES441831A1

Description

GElGYAG. CH-4002 Basel \^&ϊ~*ύ * V-- Dr F.Zumstein sen. - Dr. E.,Assmann

Dr. R. Koenijjsberger - Dipl. - Phys. R. Holzbauer

Dipl. - Ing. F. KlinijsDisen - Dr. F. Zuxstain jun.

P a t ο υ t υ η ν/ ä I t ο e München 2, Cr:.üi-.uusi>iraöa

Case 3-9620+
DEUTSCHLAND

Neue Iminoisoindolinon-Metallkomplexe und Verfahren zu deren

Herstellung

In der japanischen Offenlegungsschrifl: 73.29096 sind Metallkomplexe beschrieben, die man durch Metallisierung von mit 2-Aminopyridin kondensiertem 3,3,4,5,6,7-Hexachloroisoindolin-1-on erhält. Die erhaltenen Komplexe sind jedoch farbschwach und als Pigmente daher uninteressant.

Die vorliegende Erfindung betrifft wertvolle neue Iminoisoindolinon-Mctallkomplexe der Formel

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(D

V7orin A einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rest bedeutet, der mindestens ein weiteres Heteroatom aufweist und mit Benzolkernen anneliert oder verdoppelt sein kann', M ein zweiwertiges Metallatom mit Ausnahme der Erdalkalimetalle, X ein Η-Atom, Y ein Halogenatom, Z eine Nitrogruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe mit 2-6 C-Atomen oder eine Gruppe der Formel RY_?- bedeuten, worin R für ein Η-Atom, eine gegebenenfalls durch einen Arylrest substituierte Alkylgruppe, enthaltend 1-6 C-Atome, eine Cycloalkylgruppe, enthaltend 5-6 C-Atome, oder eine Arylgruppe und Y^ für ein O- oder S-Atoiri steht, m und η 0-4 und ρ 0-2 bedeuten, wobei die Summe von m+n+p 4 sein muss.

Von besonderem Interesse sind Metallkomplexe der Formel

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;5A603-8

(ID

worin

X, Y, Z, in. η und ρ die oben angegebene Bedeutung haben, Μ-. Kobalt, Kupfer oder Nickel, V ein 0- oder S~Atom oder insbesondere eine Iminogruppe, X-^ und Y-^H- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Alkylsulfonyl- oder Alkylcarbamoylgruppen, enthaltend 1-6 C-Atome, Nitro-, Carbamoyl- oder Arylcarbamoylgruppen, oder die Reste X* und Y, einen ankondensierten Benzo!ring bilden, bedeuten, und insbesondere solche der Formel II, worin V eine· Iminogruppe bedeutet.

Zu den neuen Metallkomplexen gelangt man, wenn man Iminoisoindo linone der Formel

(III)

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mit Mitteln behandelt, die mehrwertige Nichterdalkalimetalle abgeben.

Von besonderem Interesse als Ausgangsstoffe sind Iminoisoindolinone der Formel · .

(IV)

worin X, Y, Z, m, η und ρ die oben angegebene Bedeutung haben, X^ und Y, H- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Alkylsulfonyl- oder Alkylcarbamoy!gruppen, enthaltend 1-6 C-Atome* Nitro-^ Carbamoyl- oder Arylcarbamoylgruppen, oder die Reste X, und Y-. einen ankondensierten Benzolring bilden.

Die Iminoisoindoline der Formeln III und IV stellen zum Teil bekannte Verbindungen dar^ Man erhält sie nach bekannten Verfahren durch Kondensation eines Isoindolinons der Formel

(V)

mit einem Amin der Formel

(VI)

wobei in den Formeln (V) und (VI) A, X, Y, Z, m, η und ρ die angegebene Bedeutung haben und U eine Gruppe der Formel

oder

bedeutet, worin Y,^ für eine Imino- oder Thiogruppe und Yo für ein Halogenatom, eine Alkoxygruppe mit 1-4 C-Atomen oder eine sekundäre Aminogruppe stehen.

Bevorzugt sind Isoindolinone der Formel

(VII) X₆ 0

worin U die angegebene Bedeutung hat, X„ ein H- oder Halogenatom, eine Alkoxy-- oder Alkylmercaptogruppe., enthaltend 1-6 C-Atome, eine Aralkoxygruppe mit einem Alkyl-

oder
rest von 1-4 C-Atomen 7 eine Aryloxygruppe, X, ein H- oder Halogenatom, eine Nitro-, Carboxy- oder Carbamoylgruppe, eine Alkylcarbamoyl- oder Alkanoylaminogruppe, enthaltend 2-6 C-Atome oder eine Arylcarbamoylgruppe, Xr ein H- oder

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Halogenatom, eine Alkoxy- oder Alkylmercaptogruppe, enthaltend 1-6 C-Atome, eine AraIkoxygruppe mit einem Alkylrest von 1-4 C-Atomen oder eine Aryloxygruppe und X^- ein H- oder Halogenatom bedeuten.

X, und X^ stehen in Forme 1(VIIVorzugsweise für H- oder Chloratome, Xo und X₁- für H- oder Chloratome oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome.

Als Beispiele seien die folgenden Isoindolinone erwähnt:

3-Imino-isoindolinon

*t, 5,6,7-Tetrachlor-3-imino-isoindolinon 5,6-Dichlor-3-imino-isoindolinon 4,5,7-Trichlor-6-methoxy-3-imino-isoindolinon 4,5,7-Trichlor» 6-äthoxy-3-imino-isoindolinon 5,7-Dichlor-4,6-dimethoxy~3-imino-isoindolinon 5,7-Dichlor-4,6-diphenoxy-3-imino-isoindolinon 4,5,7-Trichlor- 6-methy liner cap to -3- imino- isoindo linon 4,5,7-Trichlor-6-pheny!mercapto-3-imino-isoindolinon 3-Imino-4,5-benz-isoindolinam

5- oder o-Methyl-S-imino-isoindolinon 5- oder 6-Phenyl-3-imino-isoindolinon

4- oder 7-Chlor-3-imino-isoindolinon

5- oder ö-Chlor-S-imino-isoindolinon

4- oder 7-Nitro-3-imino-isoindolinon

5- oder 6-Nitro-3-iiuino-isoindolinon 5- oder 6-Methoxy-3-imino-isoindolinon 5- oder 6-Aethoxy-3-imino-isoindolinon 5- oder o-Phenoxy-S-imino-isoindolinon 5- oder o-Methylmercapto-S-imino-isoindolinon

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3,3-Dimethoxy-4,5,6,7-tetrachlor-isoindolinon 3,3-Dimethoxy-4,5,6,7-tetrabrom-isoindolinon 3,3,6-Trimethoxy-4,5,7-trichlor-isoindolinon 3,3-Dimethoxy-4,5,7-trichlor-6-butoxy-isoindolinon 3,3-Dimethoxy-4,5,7-trichlor-6-phenoxy-isoindolinon

3,3-Dimethoxy-4,5,7-trichlor-6-(ρ-chlorphenoxy)-isoindolinon

3,3-Dimethoxy-4,5,7-trichlor-6-(o-methylphenoxy)-isoindo linon

3,3-Dimethoxy-4,5,7-trichlor-6-methylmercapto-isoindo linon

indolinon 3,3,4,6-Tetramethoxy-5,7-dichlor-isoindolinon 3,3-Dimethoxy-5-chlor-isoindolinon 3,3-Dimethoxy-6-jod-isoindolinon 3,3-Dimethoxy-7-chlor-isoindolinon 3,3-Dimethoxy-7-fluor-isoindolinon 3,3-Dimethoxy-4,5-dichlor-isoindolinon

Die erwähnten Isoindolinone werden mit Aminen der Formel (VI) kondensiert, insbesondere mit solchen der Formel

(VIII)

worin V, X₁ und X₂ die oben angegebene Bedeutung haben.

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Als Beispiele seien erwähnt:

2-Amino-thiazo1

2-Amino-benzthiazoI 2-Amino-benzoxazol 2-Amino-4- oder 6-chlor-benzthiazol 2-Amino-4- oder 6-brom-benzthiazo1 2-Amino-5- oder 6-methoxy-benzthiazo1 2-Amino-5- oder 6-methyl-benzthiazol 2-Amino-benzimidazol 2-Amino-4-chlo r-b enzimidazo1 2-Amino-5-chlor-benzimidazol 2-Amino-5,6-dichlor-benzimidazol 2-Amino-4-chlor-6-methyl-benzimidazol 2-Amino-5-methoxy-benzimidazol 2-Amino-6-äthoxy-benzimidazol 2-Amino-6-nitro-benzimidazol 2-Amino-6-cyan-benzimidazol 2-Amino- 5-methylstilf onyl -benzimidazol 2-Amino-N-methyl-benzimidazol 2-Amino-N-oxäthyl~benzimidazol 2-AminO"H-phenyl-benzimidazol 2-Amino-5-tnethyl-l, 3,4-thiadiazol 2-Amino-5-phenyl-1,3,4-thiadiazol 2-Amino-pyridin-l,3,4-thiadiazol 2-Amino-pyrazin-l,3,4-thiadiazol sowie das Bis-benzthiazolylamin der Formel

Bei den erwähnten Aminen handelt es sich durchwegs um bekannte Verbindungen.

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Die Kondensation der Isoindolinone mit den Aminen der Formel(VEEI) erfolgt teilweise schon in der Kälte, gegebenenfalls unter Erwärmen der innig vermischten Komponenten, besonders vorteilhaft in Gegenwart inerter, d.h. nicht an der Reaktion teilnehmender organischer Lösungsmittel.

Geht man von 3-Imino-, 3-Thio- oder 3,3-Bis-tert.-amino-isoindolin-1-onen oder von Alkalisalzen der 3,3-Dialkoxyisoindolin-1-one aus, so verwendet man vorteilhaft mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, z.B. niedere aliphatische Alkohole, wie niedere Alkanole, beispielsweise Methanol, Isopropanol oder Butanol, niedere cyclische Aether, wie Dioxan, Aethylenglykolmonomethyläther, niedere aliphatische Ketone, wie Aceton. Die Kondensation erfolgt hierbei schon bei verhältnismässig tiefen Temperaturen. Vorteilhaft arbeitet man in Gegenwart basenbindender Mittel; als solche sind beispielweise niedere Fettsäuren, die dann gleichzeitig als Lösungsmittel dienen, insbesondere Essigsäure, zu erwähnen.

Bei Verwendung von 3,3-Dihalogen-isoindolin-l-onen bevorzugt man hydroxylgruppenfreie organische Lösungsmittel, wie Kohlenwasserstoff, z.B. aromatische, wie Benzol, Toluol, Xylol, Tetrahydronaphthalin oder Diphenyl oder cycloaliphatische, z.B. Cyclohexan, dann auch Halogenkohlenwasserstoff, wie aliphatische, z.B. Tetrachlorkohlenstoff oder Tetrachloräthylen oder aromatische, wie Chlorbenzol oder Di- und Trichlorbenzole, ferner aromatische Nitrokohlenwasserstoffe, wie Nitrobenzol, Aether, und zwar aliphatische, wie Dibutyläther, aromatische, wie Diphenylather oder cyclische Aether, wie Dioxan, ferner Ketone, wie Aceton oder Ester, namentlich Ester niederer Fettsäuren mit niederen Alkanolen, wie

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Essigsäureäthylester in Gegenwart von säurebindenden Mitteln.

Da die erhaltenen Kondensationsprodukte in den erwähnten Lösungsmitteln schwer löslich sind, lassen sie sich leicht durch Filtration isolieren. Allfällige Verunreinigungen können durch Auswaschen entfernt werden.

Zur Ueberführung in die Metallkomplexe werden die erhaltenen Isoindolinone mit Mitteln behandelt, welche Kichterdalkalimetalle, wie Zink oder Cadmium, insbesondere aber Nickel, Kupfer und Kobalt, abgeben. Man verwendet vorzugsweise die Formiate, Acetate oder Stearate dieser Metalle,beispielsweise Nickel-(II)-acetat, Kupfer-(II)-acetat, Kobalt-(II)-acetat, oder Kobalt-(III)-acetylacetonat. Die Metallisierung findet zweckmässig in einem oder in einem Gemisch der oben genannten Lösungsmittel oder insbesondere in Dimethylformamid, Aethylenglykol-monoalkyläther oder Diäthylenglykol-monoalkyläther statt.

Es ist auch möglich, Kondensation und Metallisierung im Eintopfverfahren durchzufuhren. Anstelle einheitlicher Salze kann man auch Mischungen von solchen verschiedener Metalle verwenden, man erhält dann gemischt metallisierte Komplexe.

Technisch besonders interessiert wegen günstiger Kombination von hohen Migrations- und Licht- bzw. Wetterechtheiten sind die Imidazolderivate.

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche in feinverteilter Form zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material verwendet werden können z.B. Celluloseäthern und -estern, wie Aethylcellulose, Nitrocellulose, Celluloseacetat, Cellulosebutyrat, natürlichen Harzen oder

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Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharzen, Alkydharzen, Phenoplasten, Polycarbonaten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen,

Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Polyamiden, Polyurethanen oder Polyestern, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen, einzeln oder in Mischungen.

Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösungen, Lacken, Anstrichstoffen oder Druckfarben vorliegen. Je nach Verwendungszweck erweist es sich als vorteilhaft, die neuen Pigmente als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden.

Um fein verteilte Pigmente zu erreichen, ist es oft von Vorteil, dieselben einem Mahlprosess zu unterwerfen.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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Beispiele 1-4

13,3 g 2-Amino-benzimidazol, 18,3 g Iminophthalimid· Chlorhydrat werden in 150 g Aethylenglycolmonoäthyläther während 4 Stunden unter Rühren auf Rückfluss gehalten. Dann filtriert man das ausgefallene Produkt bei Raumtemperatur, wäscht es mit Methanol und Wasser nach und trocknet es im Vakuum bei 90-100° . Es ist ein gelbes Kristallpulver der Formel

5,24 g des gemäss Absatz 1 erhaltenen Produktes werden in 100 Teilen Dimethylformamid mit 1,94 g Nickelacetat während 15 Stunden auf 145 - 150° unter Rühren erhitzt. Der ausgefallene Niederschlag wird heiss filtriert, mit heissem ο-Dichlorbenzol, kaltem Methanol und Wasser gewaschen. Man erhält ein gelbes Kristallpulver, das z.B. durch Mahlen in Isopropanol mit Hilfe von Mahlkörpern in feine Verteilung gebracht wird. In Polyvinylchlorid eingewalzt, liefert es eine gelbe Folie, die gute Migrations- und Lichtechtheit besitzt. Ein damit pigmentierter Lack zeigt sehr gute Licht-, Wetter- und Ueberlackierechtheit.

Ersetzt man das Nickelacetat durch äquivalente Mengen der in folgender Tabelle 1 aufgeführten Metallsalze (Kolonne I),so erhält man Pigmente der Nuance der Kolonne II

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rait ähnlich guten Echtheiten.

Tabelle 1

Bsp.	I	II
2 3 4	Cobaltacetat-4H₂O Kupferacetat·Η₂0 Zinkacetat-2H₂O	rotstichig gelb grtinstichig gelb gelb

Beispiel 5-7

15 g 2-Amino-benzthiazol werden gemäss Beispiel 1 mit 18,3 g Iminophthalimxdhydrochlorxd kondensiert. Man erhält einen gelben Körper der Formel

Zur Metallisierung verfährt man analog Beispiel 1. Man erhält so Pigmente, die in feine Verteilung gebracht, der Polyvinylchloridfolxe resp. der Lackausfärbung die Nuance der Kolonne II erteilen.

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- 14 Tabelle 2

Bsp.	I	II
5 6 7	Nickelacetat Cobaltacetat-4H₂O Kupferacetat-H₂O	gelb gelb grünstichig-geIb

Beispiel 8

In der nachfolgenden Tabelle 3 sind weitere Pigmente mit ähnlichen Echtheitseigenschaften aufgeführt, die man erhält, v?enn man das in Kolonne I angegebene Azolderivat mit den in Kolonne II angegebenen Iminophthalimiden kondensiert und das so erhaltene Kondensationsprodukt mit den in Kolonne III angegebenen Metallsalzen metallisiert. Kolonne IV gibt die Nuance

Tabelle 3

Bsp.	Aiiolderivat	Iminophthalimid	Metallsalz	Nuance
δ	CH₃O ^^ ²	NH-HCl (Oj "nh	Nickel acetat	gelb
9	It	ti	Cobalt- acetat	rotstichig gelb
10	t!	It	Kupfer- acetat	gelb

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Bsp.	Azolderivat	Iminophthal imid	Metallsalz	Nuance
		NH. HCl
11	:₂h₅o η	O	Co-acetat	rotstichig gelb
12	Il	Il	Ni-acetat	gelb
13	It	Il	Cu-acetat	grünstichig gelb
14	CHo N ττ ywH₂	Il	Co-acetat	rotstichig gelb
	CH₃ H
15	It	Il	Ni-acetat	gelb
16 17	It CH₃O _N	II Il	Cu-acetat Co-acetat	grlinstichig gelb rotstichig gelb
18	It	It	Ni-acetat	gelb

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Beispiel 19

In eine Lösung von 100 ml Methanol und 2,7 g Natriummethylat werden 15,75 g 3,4,5,6-Tetrachlor-o-cyanbenzoesäuremethylester eingetragen und 1/2 Stunde verrührt. Nun fügt man 7,5 g 2-Aminobenzthiazol hinzu und rührt 15 Stunden bei Raumtemperatur. Anschliessend wird der orange Niederschlag mit 100 ml ο-Dichlorbenzol verdünnt und mit 5 ml Essigsäure angesäuert, wobei der freie gelbe Farbstoff entsteht. Unter Rühren wird die Temperatur, während Methanol abdestilliert, auf 150° erhöht. Nach 2 Stunden lässt man auf 60° abkühlen, nutscht den Farbstoff ab, wäscht mit o-Dichlorbenzol, Methanol und Wasser. Man erhält nach dem Trocknen 19,0 g Farbstoff der Formel

Cl

4,17 g des obigen Tetrachlorisoindolinon-Farbstoffes werden in 100 ml Diäthylenglykol-monoäthyläther unter Zusatz von 1,25 g Cobaltacetat-4H₂0 während 6 Stunden auf 150° erhitzt. Das gebildete Pigment wird bei 100° abgenutscht und mit kaltem Methanol» Aceton und Wasser gewaschen. Man erhält nach dem Trocknen 4,2 g eines gelbbraunes Pigmentpulvers, das einen Gehalt von 7,02 Co (Theorie für den 1:2-Komplex =6,62% Co) aufweist. Werden Lacke mit diesem Co-Komplex pigmentiert, so lassen sich gelbbraune Lackierungen herstellen, die eine hohe Wetterbeständigkeit besitzen.

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Beispiele 20 -49

In der nachfolgenden Tabelle 4 sind Pigmente beschrieben, die nach der in Beispiel 11 beschriebenen Herstellungsmethode unter den gleichen Reaktionsbedingungen entstehen. Es sind die Formeln der Isoindolinonfarbstoffe, die als Ausgangsprodukte nach dem in Beispiel 11 beschriebenen Verfahren hergestellt werden, angegeben, ebenfalls die Metallatome (M) und Metallgehalte der Komplexe sowie die Farbe der pigmentierten Lacke.

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25A6038

Tabelle 4

Nr. I Isoindolinon-Farbstoff Metallgehalt in M , gef. I ber.

Farbton im Lack

Cl

Cl'

Il

Cl N

Cl

Il

Cl

N-

5,3

6,9

6,1 6,4

[QX ~^m

Cl 0

OCH. 6,6

It

Cl

4,7

6,9

6,83

7,37

6,88

6,88 7,42

6,2

6,36

gelbbraun

mittleres gelb

gelbbraun

rotstichiggelb

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Tabelle 4, Fortsetzung

Isoindolinon-Farbstoff Metallgehalt in °k K gef. ber.

Farbton im Lack

Cl

CH,

QT BB H

Cl

OCH,

Cl

CH₃

Cl

ti

OPh

Cl

PhO

Cl 0

Cl

Cl Cl

6,91

6,24

5,06

7,6

6,80

gelbbraun

7,03

rotstichiggelb

7,03

mittleres gelb

5,04

rotstichig gelb

7,55

mittleres gelb

rotstichig gelb

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Tabelle 4 (Fortsetzung)

Nr. Isoindolinon-Farbstoff

Metallgehalt in

gef.

ber.

Farbton im Lack

Co

Ni

Cl O

Co

Cl O

Ν—Ν

Co

Cl O

Cl

Co 6,36

6,6

6,2

6,63

7,18

6,24

rotstichig gelb

gelb

rotstichig gelb

gelbbraun

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Tabelle 4 (Fortsetzung)

25A6038

Nr. Isoindolinon-Farbstoff Metallgehalt in % M gef. ber.

Farbton im Lack

Cl

Cl O Cl

Cl O

Cl

N-

CH₃ooa

6,26

8,97

6,51

6,24

9,06

mittleres gelb

rotstichig: gelb

6,70

mittleres gelb

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Tabelle 4 (Fortsetzung)

Nr. Isoindolinon Farbstoff

Metallgehalt in %
M gef. \ ber.

Farbton im Lack

Cl

6,15

OC₂H₅

6,19

H OC₂H₅

Cl 0

Cl

6,44

OCH.

Cl

Cl-

<^Ä

6,21

COOCH,

Cl 0

Cl

ei

Cl

^C2^H4^0H

6,02

-Gi: A

6,24

6,30

6,43

6,0ό

6,13

rotstichig gelb

..rotstichig gelb

rotstichig gelb

gelb

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Tabelle

(Fortsetzung)

Nr. Isoindolinoti-Farbstoff • Metallgehalt in %
M gef. ber.

Farbton im Lack

Cl

Cl O

CH,

5,88

6,04

gelb

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« · · ι so 2b46038

Beispiel ·>"

4,16 g des gemäss dem allgemeinen Herstellungsverfahren von Beispiel 19. erhaltenen Bis-tetrachlorisoindolinon-Farbstoffes der Formel

Cl

werden in 50 ml Dimethylformamid unter Zusatz von 1,37 g Cobaltacetat · 4H₂O während 1 Stunde auf 150° erhitzt. Die Aufarbeitung des Pigmentes erfolgt wie in Beispiel 19 beschrieben. Man erhält 4,05 g des 1:1-Co-Komplexes, der

einen Gehalt von 6,65 % Co aufweist (Theorie für den 1:1-Komplex = 6,64 7» Co). Wird das Pigmentpulver in feine Verteilung gebracht, so lassen sich damit Lacke in farbstarken, orangen Nuancen pigmentieren.

Beispiel 51 - 52

Werden in Beispiel 42 als Ausgangsprodukte die in Tabelle 5 beschriebenen Bis-tetrachlorisoindolinone verwendet, so erhält man ebenfalls 1:1-Komplexe mit den in Tabelle 2 aufgeführten Co-Gehalten.

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" 25 Tabelle

Nr. Bis-tetrachlorisoindolinon Co-Gehalt gef. ber.

Farbton im Lack

Cl

N-

Cl

6,52 6,57

mittleres gelb

5,8 7,1

orange

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Beispiel 53

4.0 g Tetrachlorisoindolinon des in Beispiel 22 beschriebenen noch nicht metallisierten Farbstoffes werden in 100 ml Aethylenglykolmonoäthylather unter Zusatz von 0,25 g Cobaltacetat · 4H₉O und 0,88 g Zinkacetat · 2H₉O während 2 Stunden auf 120° erhitzt. Das gebildete Pigment wird bei 100° abgenutscht und mit kaltem Methanol, Aceton und Wasser gewaschen. Man erhält nach dem Trocknen

4.1 g des 1:2-Mischkomplexes, dessen Metallgehalt sich aus 20% Co und 807_o Zink zusammensetzt. Wird das Pigment in feine Verteilung gebracht und in Polyvinylchlorid eingewalzt, so erhält man damit eine Folie von reinem gelben Farbton, die eine hervorragende Migrations- und Lichtechtheit besitzt.

Beispiel 54

Unter den Reaktionsbedingungen von Beispiel 51 werden 5,24 g des noch nicht metallisierten Farbstoffes aus ■Beispiel 1 mit 1,25 g Cobaltacetat .4H₂O und 1,1 g Zinkacetat ·2Η₉0 metallisiert. Man erhält so den Mischkomplex, dessen Metallgehalt sich aus 50% Co und 507_o Zn zusammensetzt. In PVC eingewalzt, liefert er eine gelbe Folie, die gute Migrations- und Lichtechtheit besitzt.

Beispiel 55

65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei 140° hin- und hergewalzt. Man erhält eine brillant gelb gefärbte Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.

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Beispiel 56

10 g Titandioxyd und 2 g des nach Beispiel 1 hergestellter Pigments werden mit 88 g einer Mischung von 26,4 g Kokosalkydharz, 24,0 g Melamin-Formaldehydharz (50% Festkörpergehalt) , 8,8 g Awthylenglykolmonomethylather und 28,8 g Xylol während 48 Stunden in einer Kugelmühle vermählen.

Wird dieser Lack auf eine Aluminiumfolie gespritzt, 30 Minuten bei Raumtemperatur vorgetrocknet und dann während 30 Minuten bei 120⁰C eingebrannt, dann erhält man eine brillante Gelblackierung, die sich bei guter Farbstärke durch eine sehr gute Ueberlackier-, Licht- und Wetterechtheit auszeichnet.

Beispiel 57 (Acrylharz-Einbrennlack)

4 Teile des fein verteilten Pigments gemäss Beispiel 1 werden in 20 Teilen Lösungsmittel der folgenden Zusammensetzung eingerührt:

50 Teile Solvessp 150 (Gemisch aromatischer Kohlenstoffe) 15 Teile Butylacetat,

5 Teile Exkin II (Verlaufmittel auf Ketoximbasis) 25 Teile Methyl-Isobutylketon,

5 Teile Silikonöl (1% in Solvesso 150).

Nachdem die vollständige Feinverteilung erreicht ist (je nach Art des RUhrers in ca. 15 - 60 Minuten), werden die Bindemittel zugesetzt, nämlich

48,3 Teile Baycryl L 530 (Acrylharz) (51 % in Xylol/ Butanol 3:1) und

23,7 Teile Maprenal TTX (Melaminharz) (55% in Butanol).

Nach kurzem Homogenisieren wird der Lack nach üblichen Methoden wie Spritzen und Tauchen oder speziell zur kon-

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tinuierlichen Beschichtung von Metallblechen im "Coil-Coating" -Verfahren appliziert und eingebrannt (Einbrennen 30 Min. j 130°) . Die erhaltenen gelben Lacki.erungen zeichnen sich aus durch sehr guten Verlauf, hohen Glanz und ausgezeichnete Feinverteilung des Pigmentes, sowie durch ausgezeichnete Wetterechtheiten.

Beispiel 58

Ein zur Faserhersteilung geeignetes unmattiertes PoIyäthylenterephthalat-Granulat wird in einem verschliessbaren Gefäss zusammen mit 1 "L des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 auf einer SchUttelmaschine 15 Minuten geschüttelt. Die gleichmässig gefärbten Granulatkörner werden auf einer Schmelzspinnanlage (285° + 3°, Verweilzeit in der Spinnmaschine ca. 5 Minuten) zu Fäden versponnen, die auf einer Streckzwirnanlage vei*streckt und aufgespult V7erden. Man erhält lebhafte gelbe Färbungen, die sich durch hervorragende Lichtechtheit, vorzügliche Wasch-, Trockenreinigungs-, Ueberfärbe- und Sublimationsechtheit sowie hohe Chloritbleichebeständigkeit und sehr gute Reibechtheit nach Thermofixierung des gefärbten Materials auszeichnen.

Beispiel 59

In'gleicher Weise wie in Beispiel 58 wird ein zur Faserherstellung geeignetes Polypropylen-Granulat mit 1% des Farbstoffes gemäss Beispiel 22 zusammengegeben, extrudiert und versponnen. Man erhält Fasern von gelbbrauner Färbung mit hervorragenden Eigenschaften.

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Beispiel 60

(Acrylharz-Einbrennlack)

4 Teile des fein verteilten Pigments gemäss Beispiel 2 werden in 20 Teilen Lösungsmittel der folgenden Zusammensetzung eingerührt:

50 Teile Solvesso 150 (Gemisch aromatischer Kohlenstoffe)

15 Teile Butylacetat

5 Teile Exkin II (Verlaufmittel auf Ketoximbasis) 25 Teile Methyl-Isobutylkcton

5 Teile Silikonöl (1% in Solvesso 150).

Nachdem die vollständige Feinverteilung erreicht ist (je nach Art des Rührers in ca. 15-60 Minuten), werden die Bindemittel zugesetzt, nämlich

48,3 Teile Baycryl L 530 (Acrylharz) (51% in Xylol/ Butanol 3:1) und

23,7 Teile Maprenal TTX (Melaminharz) (55% in Butanol).

Nach kurzem Homogenisieren wird der Lack nach üblichen Methoden wie Spritzen und Tauchen oder speziell zur kontinuierlichen Beschichtung von Metallblechen im "Coil-Coating"-Verfahren appliziert und eingebrannt (Einbrennen 30 Min., 130°). Die erhaltenen gelben Lackierungen zeichnen sich aus durch sehr guten Verlauf, hohen Glanz und ausgezeichnete Feinverteilung des Pigmentes, sowie durch atisgezeichnete Wetterechtheiten.

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Beispiel

65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwaisenkalander während 7 Minuten bei 140° hin- und hergewalzt. Man erhält eine gelb gefärbte Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.

Beispiel 62

10g Titandioxyd und 2g des nach Beispiel22 hergestellten Pigments verden mit 88 g einer Mischung von 26,4 g Kokosalkydharz, 24,0 g Melamin-Formaldehydharz (50% Festkörpergehalt), 8,8 g Aethylenglykolmonomethyläther und 28,8 g Xylol während 48 Stunden in einer Kugelmühle vermählen.

Wird dieser Lack auf eine Aluminiumfolie gespritzt, 30 Minuten bei Raumtemperatur \'orgetrocknet und dann während 30 Minuten bei 120°C eingebrannt, dann einhält man eine Gelblackierung, die sich bei guter Farbstärke durch eine sehr gute Ueberlackier-, Licht- und Wetterechtheit auszeichnet.

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Claims

Patentansprüche

Iminoisoindolinon-Melallkomplexe der Formel

worin A einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rest bedeutet, der mindestens ein weiteres Heteroatom aufweist und mit Benzolkernen anneliert oder verdoppelt sein kann, M ein zweiwertiges Metallatom mit Ausnahme der Erdalkalimetalle, X ein Η-Atom, Y ein Halogenatom, Z eine Nitrogruppe, eine Alkoxy carbonylgruppe mit 2-6 C-Atomen oder eine Gruppe der Formel RY~- bedeuten, worin R für ein Η-Atom, eine gegebenenfalls durch einen Arylrest substituierte Alky!gruppe, enthaltend 1-6 C-Atome, eine Cycloalkylgruppe, enthaltend 5-6 C-Atome, oder eine Arylgruppe und Y„ für ein 0- oder S-Atom steht, m und η 0-4 und ρ 0-2 bedeuten, wobei die Summe von m+n+p sein muss.

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2. Metallkomplexe gemäss Anspruch 1 der Formel

V7orin X, Y, Z, m, η und ρ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, M-. Kobalt, Kupfer oder Nickel, V ein 0- oder S-Atom oder insbesondere eine Iminogruppe, X-. und Υ-, H- oder Ilalogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl- , Alkylsulfonyl- oder AlkylcarbaiTioylgruppen, enthaltend 1-6 C-Atome, Nitro-, Carbamoyl- oder Arylcarbamoylgruppen, oder die !Reste X-j_ und Y-, einen ankondensierten Benzolring bilden.
3. Metallkomplexe gema'ss Anspruch 2, v?orin V eine Iminogruppe bedeutet.
4. Verfahren zur Herstellung von Iminoisoindolinon-Metallkomplexen der Formel

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worin A einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rest bedeutet, der mindestens ein weiteres Heteroatom aufweist und mit Benzolkernen anneliert oder verdoppelt sein kann, M ein zweiwertiges Metallatom mit Ausnahme der Erdalkalimetalle, X ein Η-Atom, Y ein Halogenatom, Z eine Alkoxycarbonylgruppe mit 2-6 C-Atomen, eine Nitrogruppe oder eine Gruppe der Formel RY~- bedeuten, worin R für ein Η-Atom, eine gegebenenfalls durch einen Arylrest substituierte Alkylgruppe, enthaltend 1-6 C-Atome, eine Cycloalkylgruppe, enthaltend 5-6 C-Atome, oder eine Arylgruppe und Y^ für einen 0- oder S-Atom steht, m und η 0-4 und ρ 0-2 bedeuten, wobei die Summe von m+n+p sein muss, dadurch gekennzeichnet, dass man Iminoisoindolinone der Formel

mit Mitteln behandelt, die mehrwertige Nichterdalkalimetalle abgeben.

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5. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man von Iminoisoindolinonen der Formel

ausgeht, worin X, Y, Z, m. η und ρ die im Anspruch 4 angegebene Bedeutung haben, X-, und Y^ H- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Alkoxycarboiiyl-, Alkylsulfonyl- oder Alkylcarbamoylgruppen, enthaltend 1-6 C-Atome, Nitro-, Carbamoyl- oder Arylcarbamoylgruppen, oder die Reste Χ-, und Y-, einen ankondensierten Benzolring bilden.
6. Verfahren gemäss Ansprüchen 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Iminoisoindolinon der angegebenen Formel ausgeht, worin V eine Iminogruppe bedeutet.
7. Verfahren gemäss Ansprüchen 4-6, dadurch gekennzeichnet, dass man als metallabgebende Mittel die Salze des Kobalt, Kupfers oder Nickels verwendet.
8. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Metallkomplexe gemäss Anspruch 1.

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9. Hochmolekulares organisches Material enthaltend Metallkomplexe gemäss Anspruch 1.

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