DE2438157A1

DE2438157A1 - Light-sensitive vesicular material with mixed polymer matrix - of poly-meth-acrylonitrile and vinyl, epoxide and/or polyurethane polymer

Info

Publication number: DE2438157A1
Application number: DE2438157A
Authority: DE
Inventors: Donald James Chenevert; John Richard Grawe; John Clifton Mcdaniel
Original assignee: Kalvar Corp
Current assignee: Kalvar Corp
Priority date: 1974-08-08
Filing date: 1974-08-08
Publication date: 1976-02-19

Abstract

A light-sensitive vesicular material, with a mixed polymer matrix contg. a dispersed light-sensitive cpd., has a matrix of a mixt. of polymethacrylonitrile homopolymer (I) with (II) a vinyl (co)polymer, an epoxy polymer and/or a copolymer with polyurethane segments. The use of (II) as modifier for (I) allows compatible blends to be produced using a single solvent, if (I) content is 50%. The activities obtainable from these blends is comparable with that of pure (I) films, whilst the matrix has the excellent resistance to tearing and the adhesive props. of (II). The material has avery good film speed and gives better resoln., less fogging and other improved photometric props.

Description

Lichtempfindliches Vesikularmaterial Die Erfindung betrifft ein lichtempfindliches Vesikularmaterial mit einer gemischt-polymeren Matrix, in der eine lichtempfindliche Verbindung dispergiert ist und die auf eine geeignete Unterlage aufgezogen wird. Vesicular Photosensitive Material The invention relates to a photosensitive vesicular material Vesicular material with a mixed-polymer matrix in which a light-sensitive Compound is dispersed and which is drawn up on a suitable surface.

Photographische Aufzeichnungsmaterialien oder Filme zur Herstellung von Vesikularbildern bestehen aus einer allger:lein als Matrix bezeichneten Schicht eines thermoplastischen harzes mit in dieser dispergierten lichtempfindlichen Verbindungen, die sich bei Belichtung unter Gasentwicklung zersetzen. Die Matrix wird gewöhnlich auf einen undurehsichtigen oder durchsichtigen Träger aufgezogen. Bei Belichtung durch eine Vorlage zersetzen sich die in der Matrix dispergierten lichtempfindlichen Verbindungen entsprechend der Muster der Vorlage. Zur Entwicklung wird der Film mindestens bis auf die Glasübergangstemperatur des therrnoplastischen Harzes erwärmt und erweicht, so daß das photo lytisch entstandene, im Harz eingeschlossene Gas das erweichte Harz aufbläht und Blaschen bildet. Diese Bläschen die in einem der kopierten Vorlage entsprechenden Muster angeordnet sind, reflektieren und brechen das Licht, wodurch unter geeigneten Betrachtungsbedingun£en ein sichtbares Bild entsteht.Photographic recording materials or films for manufacture of vesicular images consist of a layer generally referred to as a matrix a thermoplastic resin with photosensitive compounds dispersed therein, which decompose on exposure to produce gas. The matrix becomes ordinary mounted on an opaque or transparent carrier. With exposure The photosensitive particles dispersed in the matrix are decomposed by a template Connections according to the template in the template. The film becomes the development heated to at least the glass transition temperature of the thermoplastic resin and softens so that the photo lytically created, trapped in the resin Gas inflates the softened resin and forms bubbles. These vesicles in one the pattern corresponding to the copied original are arranged, reflect and refract the light, whereby under suitable viewing conditions a visible image arises.

Bei früheren vesikular-photographischen Materialien wurde z. B. gemäß GB-PS 402 737 natürliche Gelatine als thermoplastischer Harzträger verwendet, was jedoch wegen der Feuchtieitsempfindlichkeit und der schlechten mechanischen Eigenschaften der Gelatine zu erheblichen Nachteilen führte. Die deshalb z. B. gemäß US-PS 3 032 414 als Harz träger entwickelten synthetischen, wasserunlöslichen, nichthygroskopischen, mit Wasser nicht quellenden thermoplastisehen Polymere zeigten bereits ausgezeichnete physikalische und mechanische Eigenschaften. Um auch die photographische Empfindlichkeit der hydrophoben Harzträger zu verbessern, hat man z. B. gemäß US-PS 3 161 511 Polymethacrylnitril als Matrix für Vesikular-Aufzeichnungsmaterialien verwendet.In previous vesicular photographic materials, e.g. B. according to GB-PS 402 737 natural gelatin used as a thermoplastic resin carrier, what however, because of the moisture sensitivity and poor mechanical properties the gelatin led to considerable disadvantages. The z. B. U.S. Patent 3,032 414 synthetic, water-insoluble, non-hygroscopic, Thermoplastic polymers which do not swell with water have already shown excellent results physical and mechanical properties. To the photographic sensitivity To improve the hydrophobic resin carrier, one has z. B. in U.S. Patent 3,161,511 polymethacrylonitrile used as a matrix for vesicular recording materials.

Dieses Polymere ist zwar für verhältnismäßig hochempSindliche Filme ausgezeichnet, hat jedoch den Nachteil, daß es leicht reißt oder bricht und schlecht auf den üblicherweise verwendeten aufbläht hochempfind- Trägern haftet. Weitere Verbesserungen waren darauf gerichtet, die guten Eigenschaften, z. B. photographische Empfindlichkeit, von Polymethacrylnitril mit denen anderer Harze zu kombinieren.This polymer is for relatively highly sensitive films excellent but has the disadvantage that it is easily cracked or broken and poor adheres to the swelling, high-sensitivity carriers that are commonly used. Further Improvements were aimed at the good properties, e.g. B. photographic sensitivity, of polymethacrylonitrile with those of other resins.

Die demnach entwickelten Copolymeren bestehen z. B. gemäß US-PS 3 622 336 aus verschiedenen polymeren Materialien, die mit Methacrylnitril verträglich und copolymerisierbar sind.The copolymers developed accordingly exist z. B. according to US-PS 3 622 336 made of various polymeric materials that are compatible with methacrylonitrile and are copolymerizable.

Diese Vesikularmaterialien besitzen zwar gegenüber den Methacrylnitrilhomopolymeren verbesserte physikalische Eigenschaften, jedoch zeigen sie nicht die hochgradige Gasausnutzbarkeit des alleine eingesetzten Methacrylhomopolymeren. Außerdem sind diese copolymeren Systeme relativ unverträglich mit Methacrylnitrilhomopolymeren. Diese Unverträglichkeit von Methacrylnitrilhomopolymeren allein und in Mischungen mit anderen zur Herstellung von Vesikularfilmen üblichen Harzen ist ausführlich in der US-PS 3 661 589 beschrieben; die nach dieser Lehre hergestellten Abzüge zeigen jedoch eine unangenehm starke Schleierbildung, die auf den ungtlnstigen Einfluß von Bereichen mit einer zweiten Harzphase zurückgeführt werden können. Es werden auch bei weitem nicht die Empfindlichkeiten von aus reinem Methacrylnitrilhomopolymer hergestellten Filmen erreicht. Diese und andere Probleme werden von der vorliegenden Erfindung, die ein vesikular-photographisches Material aus Methacrylnitrilhomopolymer gemischt mit anderen Harzen vorschlägt, überwunden. Eine Reihe dieser Harze sind vor dieser Erfindung als mit Methacrylnitril unverträglich angesehen worden.These vesicular materials have homopolymers compared to methacrylonitrile improved physical properties, however, they do not show the high grade Gas utilization of the methacrylic homopolymer used alone. Also are these copolymer systems are relatively incompatible with methacrylonitrile homopolymers. This incompatibility of methacrylonitrile homopolymers alone and in mixtures with other resins commonly used to make vesicular films is detailed described in U.S. Patent 3,661,589; show the prints made according to this teaching however, an uncomfortably heavy haze, which has an unfavorable influence can be recycled from areas with a second resin phase. It will also by far not the sensitivities of pure methacrylonitrile homopolymer produced films achieved. These and other problems are addressed by the present Invention comprising a vesicular photographic material made of methacrylonitrile homopolymer mixed with other resins suggests overcome. A number of these resins are before this invention regarded as incompatible with methacrylonitrile been.

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, ein lichtempfindliches Vesikularmaterial bzw. ein Verfahren zu dessen Herstellung, vorzuschlagen, das nicht die obigen Nachteile zeigt.The invention has set itself the task of a photosensitive Vesicular material or a process for its production to propose that does not shows the above disadvantages.

Zur Lösung dieser Aufgabe wird daher ein licht empfindliches Vesikularmaterial mit einer gemischt-polymeren Matrix, in der eine lichtempfindliche Verbindung dispergiert ist, vorgeschlagen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die Matrix eine Mischung von Polymethacrylnitrilhomopolymeren mit einem anderen Harz aus der Gruppe a) der Vinylpolymere und -copolymere, b) der Epoxypolymere und/oder c) der Copolymere mit Polyurethansegmenten enthält.A light-sensitive vesicular material is therefore used to solve this problem with a mixed polymer matrix in which a photosensitive compound is dispersed is proposed, which is characterized in that the matrix is a mixture of polymethacrylonitrile homopolymers with another resin from group a) of Vinyl polymers and copolymers, b) the epoxy polymers and / or c) the copolymers with Contains polyurethane segments.

Ein Vorteil der Erfindung ist die Tatsache, daß im Gegensatz zwn bisherigen Stand der Technik verträgliche Mischungen, die Methacrylnitrilhomopolymer als ein Modifiziermittel für das zweite Polyr.erharz enthalten, mit einfachen Lösungsmitteln erhalten werden können und dies sogar dann, wenn die Mischungen weniger als 50 % Polymethacrylnitril enthalten.An advantage of the invention is the fact that, in contrast to previous Prior art compatible blends containing methacrylonitrile homopolymer as a Modifiers for the second polymer resin contain, with simple solvents obtain even if the blends are less than 50% polymethacrylonitrile contain.

Die mit diesen Mischungen erreichbaren Aktivitäten sind vergleichbar mit denen von reinen PolymethacryIfilmen. Ferner besitzen die Matrizes der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien die ausgezeichneten Rißfestigkeits- und Hafteigenschaften des bevorzugten zweiten Polymers. Vermutlich infolge des Grades der Homogenität und des Fehlens einer Phasentrennung der gemischtharzigen Matrix ergeben die durch die Anwendung der Erfindung resultierenden Energien bzw. Kräfte sowohl eine verbesserte Bildauflösung und einen geringeren Grad von Hintergrundverschleierung als auch andere verbesserte photometrische Eigenschaften.The activities that can be achieved with these mixtures are comparable with those of pure polymethacrylic films. Furthermore, the matrices of the invention have Recording materials have excellent tear resistance and adhesive properties of the preferred second polymer. Probably due to the degree of homogeneity and the lack of phase separation of the mixed resinous matrix give the by the application of the invention resulting energies or forces both improved Image resolution and a lesser degree of background fogging than others improved photometric properties.

Die Matrix enthält vorzugsweise in Mischung mit dem Polymethacrylnitrilhomopolymeren als Vinylpolymere und -copolymere (a) Vinylchloridpolymere, Vinylidenchloridpolymere und ihre entsprechenden Copolymere, (b) Acrylnitrilpolymere, Polymere von substituiertem Acrylnitril und ihre entsprechenden Copolymere, (c) Styrolpolymere, Polymere von substituier tem Styrol und ihre entsprechenden Copolymere und/oder (d) Polymere von Vinylalkoholderivaten und deren Copolymere.The matrix preferably contains in a mixture with the polymethacrylonitrile homopolymer as vinyl polymers and copolymers (a) vinyl chloride polymers, vinylidene chloride polymers and their corresponding copolymers, (b) acrylonitrile polymers, polymers of substituted Acrylonitrile and their corresponding copolymers, (c) styrene polymers, polymers of substituted styrene and their corresponding copolymers and / or (d) polymers of vinyl alcohol derivatives and their copolymers.

Polynermischungen von Polymethacrylnitril und einem Copolymeren von Vinylidenchlorid und Acrylnitril sowie Mischungen von Polymethacrylnitril und einem Copolymeren von &-Chloracrylnitril und Methacrylnitril werden bevorzugt.Polymer blends of polymethacrylonitrile and a copolymer of Vinylidene chloride and acrylonitrile and mixtures of polymethacrylonitrile and one Copolymers of & -chloroacrylonitrile and methacrylonitrile preferred.

Erfindungsgemä.ß werden Vinylpolymere und deren Copolymere bevorzugt verwendet, insbesondere Vinylidenchlorid/Acrylnitril-Copolymere (Sarane) und speziell solche Vinylidenchlorid/ Acrylnitril-Copolymtere rnit ungefähr 60 bis 90 Ges.% Vinylidenchlorid, wobei der Rest aus Acrylnitril und anderen bei einer wirtschaftlichen Herstellung normalerweise anwesenden Bestandteilen besteht. Diese Polymere werden deshalb bevorzugt verwendet, weil sie nicht nur leicht erhältlich sind und somit einen ökonomischen Vorteil bieten, sondern zusätzlich physikalische Eigenschaften aufweisen, durch die die erfindungsgemäßen Vorteile maximiert werden, insbesondere in Bezug auf die Verbesserung der Empfindlichkeit (film speed), die durch die Erfindung im Vergleich zu Vesikularfilen aus Polymethacrylnitrilhomopolymer erreicht wird. Wie oben erwähnt, werden diese Polymere bei dem erfindungsgemäßen System mit ungefähr 10 bis 40 Gew.% Polymethacrylnitril gemischt.According to the invention, vinyl polymers and their copolymers are preferred used, in particular vinylidene chloride / acrylonitrile copolymers (Sarane) and especially such vinylidene chloride / acrylonitrile copolymers with about 60 to 90% by weight vinylidene chloride, the remainder of acrylonitrile and others in an economical production normally present ingredients. These polymers are therefore preferred used because they are not only easily available and thus an economical one Offer advantage, but also have physical properties through which the advantages of the invention are maximized, particularly with respect to the Improvement of the sensitivity (film speed) compared to that achieved by the invention to vesicular files made of polymethacrylonitrile homopolymer is achieved. As mentioned above, these polymers are in the system according to the invention with about 10 to 40 wt.% Mixed polymethacrylonitrile.

Ein anderes bevorzugtes Ausführungsbeispiel der Erfindung ist ein Vesikularmaterial, das ungefähr 50 bis 70 Gew.% Methacrylnitril und abgesehen von normalen Verunreinigungen und Zusätzen einen Rest enthält, der ein Copolymer von Chloromethacrylnitril und Methacrylnitril mit ungefähr 30 bis 50 Gew. Chloromethacrylnitril ist. Es wurde gefunden, daß diese polymeren Materialien nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ebenfalls verbesserte Vesikularträgermaterialien ergeben. Wie schon oben ausgeführt, werden Vinylpolymere und deren Copolymere bevorzugt als polymere Matrix für die erfindungsgemäßen vesikular-photographischen Filme verwendet.Another preferred embodiment of the invention is a Vesicular material comprising approximately 50 to 70% by weight methacrylonitrile and apart from normal impurities and additives contains a residue that is a copolymer of Chloromethacrylonitrile and methacrylonitrile with about 30 to 50 wt. Chloromethacrylonitrile is. It has been found that these polymeric materials according to the invention procedure also result in improved vesicular support materials. As already stated above, Vinyl polymers and their copolymers are preferred as the polymeric matrix for the vesicular photographic films of the present invention are used.

Zu den Vinylpolymeren und deren Copolymeren gehören die Polymere von Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und deren entsprechende Copolymere, z. B. Vinylidenchlorid/Acrylnitril-Copolymere (Sarane), Polyvinylchloride, Vinylchlorid/Vinylidenchlorid-Copolymere, Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymere, Vinylchlorid/ Vinylalkohol-Copolymere, Vinylidenchlorid/Methylacrylnitril-Copolymere und Vinylidenchlorid/Methylmethacrylat-Copolymere.The vinyl polymers and their copolymers include the polymers of Vinyl chloride, vinylidene chloride and their corresponding copolymers, e.g. B. vinylidene chloride / acrylonitrile copolymers (Sarane), polyvinyl chlorides, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymers, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, Vinyl chloride / vinyl alcohol copolymers, vinylidene chloride / methylacrylonitrile copolymers and vinylidene chloride / methyl methacrylate copolymers.

Mit Vinylpolymeren und deren Copolymeren sind auch Polymere aus Acrylnitril und substituierten Acrylnitrilen wie Methylacrylnitril und oL -Chloroacrylnitril und deren entsprechende Copolymere gemeint, z. B. Acrylnitril/Methylacrylat-Copolymere, Poly- oL-chloroacrylnitril, Methylacrylnitril/- -Chloroacrylnitrilcopolymere, Acrylnitril/Äthylacrylat-Copolymere, Methylacrylnitril/Itakonsäure-Copolymere, Methylacrylnitrildiallylmaleat und Methylacrylnitrilmetacrylsäure.With vinyl polymers and their copolymers are also polymers made of acrylonitrile and substituted acrylonitriles such as methylacrylonitrile and oL -chloroacrylonitrile and their corresponding copolymers meant e.g. B. Acrylonitrile / methyl acrylate copolymers, Poly-ol-chloroacrylonitrile, methylacrylonitrile / - -chloroacrylonitrile copolymers, acrylonitrile / ethyl acrylate copolymers, Methyl acrylonitrile / itaconic acid copolymers, methylacrylonitrile diallyl maleate, and methylacrylonitrile methacrylic acid.

Zu den Vinylpolymeren und deren Copolymeren gehören ebenfalls die Polymere von Styrol und substituierten Styrolen wie -I4ethylstyrol und Vinyltoluol und deren entsprechende Copolymere, z. B. Styrol/Acrylnitril-Copolymere., Styrols MaleinsNureanhydrid-Copolymere, Styrol/Butadien/Acrylnitrilterpolymer und Styrol/Metacrylnitri.l-Copolymere.The vinyl polymers and their copolymers also include the Polymers of styrene and substituted styrenes such as -14ethylstyrene and vinyltoluene and their corresponding copolymers, e.g. B. styrene / acrylonitrile copolymers., Styrenes Maleic pure anhydride copolymers, styrene / butadiene / acrylonitrile terpolymer and styrene / methacrylonitrile copolymers.

Weiterhin gehören zu den Vinylpolymeren und deren Copolymeren die Polymere von Vinylalkoholabkömmlingen wie Vinyläther, Vinylester und Vinylketale und deren entsprechende Copolymere, z. B. Poly-(Methylvinyläther/ntaleinsSiureanhydrid)~Copolymere, Polyvinylformale, Polyvinylbutyrale und Vinylalkohol/Vinylacetat-Copolymere.The vinyl polymers and their copolymers also include Polymers of vinyl alcohol derivatives such as vinyl ethers, vinyl esters and vinyl ketals and their corresponding copolymers, e.g. B. Poly (methyl vinyl ether / ntaleinsic acid anhydride) copolymers, Polyvinyl formals, polyvinyl butyrals, and vinyl alcohol / vinyl acetate copolymers.

Eine weitere zur Verwendung als Matrix für die erfindungsgemaßen Vesikularfiline geeignete Klasse von Verbindungen sind die Epoxyharze. Mit Epoxyharz ist ein polymeres Material gemeint, das sich bei der Polymerisation eines Monomeren mit einem Oxiranring und eines ionomeren mit einer Dihydroxylstruktur bildet. Epoxyharze aus diesen Basismonomeren, d. h.Another for use as a matrix for the vesicular filins according to the invention a suitable class of compounds are the epoxy resins. Epoxy resin is a polymer Material meant that results from the polymerization of a monomer with an oxirane ring and forms an ionomer having a dihydroxyl structure. Epoxy resins made from these base monomers, d. H.

deren Polymere, werden im allgemeinen in Form verschiedenster Kombinationen und in einem unausgehärteten Zustand verkauft.their polymers are generally in the form of a wide variety of combinations and sold in an uncured condition.

Beispiele für verschiedene unausgehärtete Epoxyharze oder für Monomere, die in der Matrix verwendet werden können sind: Diglycidylisophthalat, Diglycidylphthalat, o-alycidylphenylglycidyläther, Diglycidyläther von Resorcin, Triglycidyläther von Phloroglukinol, Triglycidyläther von Methylphloroglukinol, 2,6-Phenylglycidyläther, Triglycidyl-p-aminophenol, Diglycidyläther von Bisphenol-A, Diglycidyläther von Bisphenolhexafluoroaceton, Diglycidylphenyläther, Diglycidyläther von Tetrachlorbisphenol-A, Triglycidyläther von Trihydroxybiphenyl, Tetraglycidyläther von Bisresorcin-F, Tetraglycidoxytetraphenyläthan, PolyglycidylEther von Phenolformaldehydnovolak, Diglycidyläther von Butandiol, Triglycidyläther von Glyzerin, Diglycidyläther von Dioxandiol, Vinylcyclohexendioxid oder dicycloaliphatische Diepoxydiäther.Examples of various uncured epoxy resins or of monomers, that can be used in the matrix are: diglycidyl isophthalate, diglycidyl phthalate, o-alycidylphenylglycidyl ether, diglycidyl ether of resorcinol, triglycidyl ether of Phloroglukinol, triglycidyl ether of methylphloroglukinol, 2,6-phenylglycidyl ether, Triglycidyl-p-aminophenol, diglycidyl ether of bisphenol-A, diglycidyl ether of Bisphenol hexafluoroacetone, diglycidylphenyl ether, diglycidyl ether of tetrachlorobisphenol-A, Triglycidyl ether of trihydroxybiphenyl, tetraglycidyl ether from Bisresorcin-F, tetraglycidoxytetraphenylethane, polyglycidyl ethers of phenol-formaldehyde novolak, Diglycidyl ether of butanediol, triglycidyl ether of glycerol, diglycidyl ether of Dioxanediol, vinylcyclohexene dioxide or dicycloaliphatic diepoxy dieters.

Eine weitere zur Verwendung in der Matrix für die erfindungsgemäßen Vesikularfilme geeignete Klasse von Verbindungen sind die Copolymere mit Polyurethansegmenten. Als solche Verbindungen werden im allgemeinen Polymere mit einer Segment- oder Blockstruktur bezeichnet, die Segmente mit regelmäßig wiederkehrenden Gruppen verbunden mit polymeren Segmenten eines anderes Typs enthalten. Copolymere mit Polyurethansegmenten erhält man im allgemeinen, indem man Diisocyanat z. B. 2,4-Tolylendiisocyanat, 4 3 4-Diphenylmethandiisocyanat oder 1,2-Athandiisocyanat mit einer Kombination von hydroxylhaltigem Polymer und niedermolekularem Diol z. B. Äthylenglykol, Trimethylenglykol oder Diäthylenglykol reagieren läßt. Geeignete Copolymersysteme können also jedes der erwähnten Polymere, vorzugsweise jedoch Methacrylnitril und dessen Copolymere enthalten, wobei diese Polymeren in bekannter Weise durch Polyurethansegmentc miteinander verbunden sind.Another for use in the matrix for the invention A class of compounds suitable for vesicular films are the copolymers with polyurethane segments. As such compounds, polymers having a segment or block structure are generally used denotes the segments with regularly recurring groups connected with polymeric Contain segments of a different type. Copolymers with polyurethane segments obtained in general, by using diisocyanate z. B. 2,4-tolylene diisocyanate, 4 3 4-diphenylmethane diisocyanate or 1,2-ethane diisocyanate with a combination of hydroxyl-containing polymer and low molecular weight diol e.g. B. ethylene glycol, trimethylene glycol or diethylene glycol lets react. Suitable copolymer systems can therefore be any of the polymers mentioned, but preferably contain methacrylonitrile and its copolymers, these Polymers are connected to one another in a known manner by polyurethane segments.

Beispiel 1 bis 10 In den folgenden Beispielen wurden Filmproben hergestellt, bei denen zuerst die gemischt-polymere Beschichtungsmischung wie in der folgenden Tabelle aufgeführt hergestellt wurde, indem sowohl das Polymethacrylnitrilhomopolymere als auch das entsprechende zweite Polymere in einem der angeführten Lösungsmittel vorzugsweise gleichzeitig aufgelöst wurden.Examples 1 to 10 In the following examples, film samples were produced, where first the mixed polymer coating mixture as in the following Table listed was made by both the polymethacrylonitrile homopolymer as well as the corresponding second polymer in one of the solvents listed preferably dissolved at the same time.

Die polymeren Materialien können jedoch auch getrennt aufgelöst werden und danach durch Zusammengeben der einzelnen Lösungen gemischt werden. Dann wurde das lichtempfindliche Material vorzugsweise in dem in der Tabelle genannten Lösungsmittel gelöst und in dieser gelösten Form zu der gemischten polymeren Lösung gegeben. Nur bei Beispiel 3 wurde das lichtempfindliche Material als Fest stoff zu der gemischten polymeren Lösung gegeben.However, the polymeric materials can also be dissolved separately and then mixed by adding the individual solutions together. Then became the light-sensitive material preferably in the solvent mentioned in the table dissolved and added in this dissolved form to the mixed polymeric solution. Just in Example 3, the photosensitive material was added as a solid to the mixed one given polymeric solution.

Die resultierende Beschichtungsmischung wurde dann auf eine Polyäthylenterephthalatfolie (Mylar) aufgezogen. Es wurde dazu soviel Lösung verwendet, daß die Beschichtung in trockenem Zustand eine Dicke von ungefähr 0,4 mm besaß. Die Muster wurden dann getrocknet, indem die eingeschlossenen Lösungsmittel durch 5 Minuten langes vorsichtiges Erwärmen auf 650 C verdampft wurden. Anschließend wurden die Muster 10 Minuten lang bei 1150 C gehärtet.The resulting coating mixture was then applied to a polyethylene terephthalate film (Mylar) raised. So much solution was used that the coating had a thickness of about 0.4 mm when dry. The patterns were then dried by gently blowing the trapped solvents through for 5 minutes Heating to 650 C were evaporated. The swatches then lasted for 10 minutes Hardened at 1150 C.

Die folgende Tabelle ist eine Aufstellung der verschiedenen Materialien, die zur Herstellung der entsprechenden Muster gemäß der obigen Vorschrift verwendet wurden. Die Mengen der einzelnen Bestandteile sind in Gewichtsteilen angegeben. Als lichtempfindliches Material (1. M.) wurden jeweils 10 Gewichtsteile 2,5-Diäthoxy-p-morpholinbenzoldiazoniumtetrafluoroborat verwendet, in Beispiel 13 und 14 jedoch 14,3 bzw.The following table is a list of the various materials which are used to produce the corresponding samples according to the above regulation became. The amounts of the individual components are given in parts by weight. 10 parts by weight of 2,5-diethoxy-p-morpholine benzene diazonium tetrafluoroborate were used as photosensitive material (1st m.) used, in Examples 13 and 14, however, 14.3 or

12,9 Gewichtsteile.12.9 parts by weight.

Nr. PMAN Anderes Harz Harzlösungsmittel 1. M.-Lösungsmittel 1 10 90 - Vinyliden- 200-Methyläthyl- 60 - Acetonitril chlorid/Acryl- keton nitril-(75/25)- 100-Tetrahydro-Copolymer furan 40-1,4 Dioxan 20-Acetonitril 2 20 80 - Vinyliden- 100-Methyläthyl- 50-Acetonitril chlorid/Acryl- keton nitril-(80/20)- 100-Tetrahydro-Copolymer furan 3 20 80 - Vinyliden- 300-Methyläthylchlorid/Acryl- keton nitril-(75/25)- 100-Acetonitril Copolymer 4 30 80 - Vinyliden- 160-MÄK 50-Acetonitril chlorid/Acryl- 100-Tetrahydronitril-(75/25)- furan Copolymer 40-1,4 Dioxan 30-Acetonitril 40-Aceton Nr. PMAN Anderes Harz Harzlösungsmittel 1. M.-Lösungsmittel 5 40 60 - Vinyliden- 90-Methyläthyl- 40-Methyläthylchlorid/Acryl- keton keton nitril-(75/25)- 150-Tetrahydro- 45-Methanol Copolymer furan 80-1,3 Dioxan 60-Acetonitril 6 50 50 - Vinyliden- 80-Methyläthyl- 40-Acetonitril chlorid/Acryl- keton nitril-(75/25)- 80-Tetrahydro-Copolymer furan 20-1,4 Dioxan 40-Acetonitril 40-Aceton 7 30 70 - Chloracryl- 250-Acetonitril 50-Acetonitril nitril/Methacryl- 50-Aceton nitril-(40/60)- 25-Methyläthyl-Copolymer keton 8 40 60 - Chloracryl- 200-Acetonitril 50-Acetonitril nitril/Methacryl- 50-Aceton nitril-(40/60)- 25-Methyläthyl-Copolymer keton N4 PMAN Anderes Harz Harzlösungsmittel 1. M. - Lösungsmittel 9 50 50-Chloracryl- 150-Acetonitril 50-Acetonitril nitril/Methacryl- 50-Aceton nitril-(40/60)- 25-Methyläthyl-Copolymer keton 10 60 40-Chloracryl- 120-Acetonitril 48-Acetonitril nitril/Methacryl- 48-Aceton 24-Methanol nitril-(40/60)- 48-Methyläthyl-Copolymer keton 11 23 77-Acrylnitril/ 246-Acetonitril 19-Acetonitril Methacrylnitril- 19-Methanol (60/40)-Copolymer 12 50 50-Acrylnitril/ 225-Acetonitril 100-Acetonitril Methacrylnitril- 25-Methanol (60/40)-Copolymer Nr. PMAN Anderes Harz Harzlösungsmittel 1.M.-Lösungsmittel 13 43 57-Hydroxyäthyl- 129-Acetonitril 43-Acetonitril methacrylat/ Methacrylnitril-(4/96)-polyurethan-(70/30)-Copolymer 14 51,7 29,0-Hydroxyäthyl- 168-Acetonitril 29-Acetonitril methacrylat/ Methacrylnitril-(4/96)-polyurethan-(70/30)-Copolymer 19,3-Poly-alphachloroacrylnitril Beispiel 15 20 Gewichtsteile Polyinethacrylnitril und 80 Gewichtsteile Poly-(Methylvinyläther/Maleinsäureanhydridchlorid) (Gantrez AN-119-Warenzeichen GAS) wurden in 460 Gewichtsteilen 1,3-Dioxolan gelöst. Zu dieser Lösung wurde die Sensitizerlösung, die 10 Gewichtsteile Sensitizer gemäß Beispiel 1 gelöst in 20 Gewichtsteilen Acetonitril und 20 Gewichtsteilen Methanol enthielt, gegeben. Es wurde ein ähnlich stark verbesserter Vesikularfilm erhalten.No. PMAN Other resin Resin solvent 1. M. solvent 1 10 90 - vinylidene- 200-methylethyl- 60 - acetonitrile chloride / acryl- ketone nitrile- (75/25) - 100-tetrahydro-copolymer furan 40-1,4 dioxane 20-acetonitrile 2 20 80 - vinylidene 100-methylethyl- 50-acetonitrile chloride / acryl-ketone nitrile- (80/20) - 100-tetrahydro-copolymer furan 3 20 80 - vinylidene- 300-methylethyl chloride / acryl- ketone nitrile- (75/25) - 100-acetonitrile Copolymer 4 30 80 - vinylidene- 160-MÄK 50-acetonitrile chloride / acrylic- 100-tetrahydronitrile- (75/25) - furan copolymer 40-1,4 dioxane 30-acetonitrile 40-acetone No. PMAN Other resin Resin solvent 1. M. solvent 5 40 60 - Vinylidene- 90-methylethyl- 40-methylethyl chloride / acrylic ketone ketone nitrile (75/25) - 150-tetrahydro-45-methanol Copolymer furan 80-1,3 dioxane 60-acetonitrile 6 50 50 - vinylidene- 80-methylethyl- 40-acetonitrile chloride / acryl- ketone nitrile- (75/25) - 80-tetrahydro-copolymer furan 20-1,4 dioxane 40-acetonitrile 40-acetone 7 30 70 - chloroacryl-250-acetonitrile 50-acetonitrile nitrile / methacrylic 50-acetone nitrile (40/60) - 25-methylethyl copolymer ketone 8 40 60 - chloroacryl- 200-acetonitrile 50-acetonitrile nitrile / methacryl- 50-acetonitrile- (40/60) - 25-methylethyl copolymer ketone N4 PMAN Other resin Resin solvent 1. M. - Solvent 9 50 50-chloroacryl- 150-acetonitrile 50-acetonitrile nitrile / methacrylic- 50-acetone nitrile (40/60) - 25-methylethyl copolymer ketone 10 60 40-chloroacrylic 120-acetonitrile 48-acetonitrile nitrile / methacrylic 48-acetone 24-methanol nitrile (40/60) - 48-methylethyl copolymer ketone 11 23 77-acrylonitrile / 246-acetonitrile 19-acetonitrile methacrylonitrile-19-methanol (60/40) -copolymer 12 50 50-acrylonitrile / 225-acetonitrile 100-acetonitrile methacrylonitrile- 25-methanol (60/40) copolymer No. PMAN Other resin Resin solvent 1.M. solvent 13 43 57-hydroxyethyl- 129-acetonitrile 43-acetonitrile methacrylate / Methacrylonitrile (4/96) polyurethane (70/30) copolymer 14 51.7 29.0-hydroxyethyl 168-acetonitrile 29-acetonitrile methacrylate / methacrylonitrile (4/96) polyurethane (70/30) copolymer 19,3-poly-alphachloroacrylonitrile Example 15 20 parts by weight of polyynethacrylonitrile and 80 parts by weight of poly (methyl vinyl ether / maleic anhydride chloride) (Gantrez AN-119 trademark GAS) was dissolved in 460 parts by weight of 1,3-dioxolane. To this The solution was the sensitizer solution, the 10 parts by weight of the sensitizer according to the example 1 dissolved in 20 parts by weight of acetonitrile and 20 parts by weight of methanol, given. A similarly greatly improved vesicular film was obtained.

Beispiel 16 50 Gewichtsteile Polymethacrylnitril und 50 Gewichtsteile Polychloroacrylnitril wurden in 460 Gewichtsteilen Acetonitril gelöst. Der Sensitizer wurde in Form einer Lösung, die 10 Gewichtsteile Sensitizer gemäß Beispiel 1 gelöst in 40 Gewichtsteilen Acetonitril enthielt, zugegeben. Die Ergebnisse waren ähnlich wie bei den obigen Beispielen.Example 16 50 parts by weight of polymethacrylonitrile and 50 parts by weight Polychloroacrylonitrile was dissolved in 460 parts by weight of acetonitrile. The sensitizer was dissolved in the form of a solution containing 10 parts by weight of sensitizer according to Example 1 contained in 40 parts by weight of acetonitrile was added. The results were similar as in the examples above.

Beispiel 17 20 Gewichtsteile Polymethacrylnitril und 80 Gewichtsteile Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymer (SNA- 4000 A-Warenzeichen Sinclair) wurden in 440 Gewichtsteilen Acetonitril gelöst.Example 17 20 parts by weight of polymethacrylonitrile and 80 parts by weight Styrene / maleic anhydride copolymer (SNA-4000 A trademark Sinclair) were dissolved in 440 parts by weight of acetonitrile.

Der Sensitizer gemäß Beispiel 1 wurde in Form einer Lösung, die 10 Gewichtsteile Sensitizer gelöst in 40 Gewichtsteilen Acetonitril enthielt, zugegeben. Es wurde ein Vesikularfilm mit ähnlich verbesserten photometrischen Eigenschaften erhalten.The sensitizer according to Example 1 was in the form of a solution, the 10 Parts by weight of sensitizer dissolved in 40 parts by weight of acetonitrile was added. It resulted in a vesicular film with similarly improved photometric properties obtain.

Beispiel 18 In diesem Beispiel wurde die Beschichtungsmischung hergestellt, indem 50 Gewichtsteile Polymethacrylnitril und 50 Gewichtsteile eines Epoxyharzes, das durch Reaktion von Epichlorhydrin mit Bisphenol-A hergestellt und als Epon 1010 (Shell-Warenzeichen) bezeichnet wird, in 117 Gewichtsteilen tíethyläthylketon und 75 Gewichtsteilen 1,3-Dioxalan gelöst wurden. Zu dieser Lösung wurde eine Lösung von 10 Gewichtsteilen des Sensitizers gemäß Beispiel 1 bis 10 in 50 Gewichtsteilen Methyläthylketon gegeben.Example 18 In this example the coating mixture was prepared by 50 parts by weight of polymethacrylonitrile and 50 parts by weight of an epoxy resin, made by the reaction of epichlorohydrin with bisphenol-A and named Epon 1010 (Shell trademark) is referred to in 117 parts by weight of tíethylethylketone and 75 parts by weight of 1,3-dioxalane were dissolved. A solution became to this solution from 10 parts by weight of the sensitizer according to Example 1 to 10 in 50 parts by weight Given methyl ethyl ketone.

Die resultierende Beschichtungsmischung wurde dann auf eine Polyäthylenterephthalatfilmunterlage aufgezogen, wobei soviel Lösung verwendet wurde, daß die trockene Beschichtung 0,5 mm dick war. Die Probe wurde dann gemäß den obigen Beispielen getrocknet und gehärtet. Ein auf diese Weise hergestellter Film besaß die gleichen Vorteile wie die Filme der vorhergehenden Beispiele.The resulting coating mixture was then applied to a polyethylene terephthalate film backing drawn up, so much solution was used that the dry coating 0.5 mm thick. The sample was then made according to the examples above dried and hardened. A film made in this way had the same advantages like the films of the previous examples.

Beispiel 19 Es wurde ein Film nach der Vorschrift gemaß Beispiel 7 hergestellt, bei dem jedoch als zweites harz ein Chloracrylnitril/Methacrylnitril-(20/80)-Copolymer verwendet wurde.Example 19 A film was produced according to the procedure of Example 7 produced, but with the second resin a chloroacrylonitrile / methacrylonitrile (20/80) copolymer was used.

Die Ergebnisse waren die gleichen wie in Beispiel 7.The results were the same as in Example 7.

Beispiel 20 Es wurde ein Film gemäß Beispiel 8 hergestellt, bei dem jedoch als zweites Harz ein Chloracrylnitril/Methacrylnitril-(60/40)-Copolyrr.er verwendet wurde. Die Ergebnisse waren die gleichen wie in Beispiel 8.Example 20 A film was produced according to Example 8 in which however, the second resin is a chloroacrylonitrile / methacrylonitrile (60/40) copolymer was used. The results were the same as in Example 8.

Beispiel 21 Es wurde ein Film gemäß Beispiel 9 hergestellt, bei dem als zweites Harz jedoch ein Chl°racrylnitril/Methacrylnitril-(80/20)-Copolymer verwendet wurde. Die Ergebnisse waren die gleichen wie in Beispiel 9.Example 21 A film was produced according to Example 9 in which however, a chloracrylonitrile / methacrylonitrile (80/20) copolymer is used as the second resin became. The results were the same as in Example 9.

Beispiel 22 Gemäß der Vorschrift der obigen Beispiele wurden 40 Gewichtsteile Polymethacrylnitril mit 60 Gewichtsteilen Isobutylacrylat/Methacrylnitril (50/50) in Acetonitril als Lösungsmittel gemischt. Dieser Lösung wurde eine Sensitizerlösung zugefügt, die 50 Gewichtsteile Acetonitril und 10 Gewichtsteile p-Dimethylaminobenzoldiazoniumchlorid (Zinkchlorid-Doppelsalz) enthielt. Es wurden den anderen Beispielen entsprechend gute Resultate erzielt.Example 22 Following the procedure of the above examples, 40 parts by weight were obtained Polymethacrylonitrile with 60 parts by weight isobutyl acrylate / methacrylonitrile (50/50) mixed in acetonitrile as a solvent. This solution became a sensitizer solution added the 50 parts by weight of acetonitrile and 10 parts by weight of p-dimethylaminobenzene diazonium chloride (Zinc chloride double salt). It was the same as the other examples achieved good results.

Beispiel 23 50 Gewichtsteile Polymethacrylnitril wurden in Aceton mit 50 Gewichtsteilen Hexafluorisopropylacrylat /Methacrylnitril (70/30) gemischt. Dann wurden 10 Gewichtsteile des Sensitizers gemäß Beispiel 22 in Acetonitril gelöst und zu der gemischten Harzlösung gegeben. Es wurde ebenfalls ein Film mit verbesserten photometrischen Eigenschaften erhalten.Example 23 50 parts by weight of polymethacrylonitrile were dissolved in acetone mixed with 50 parts by weight of hexafluoroisopropyl acrylate / methacrylonitrile (70/30). Then 10 parts by weight of the sensitizer according to Example 22 were dissolved in acetonitrile and added to the mixed resin solution. It was also a film with improved photometric properties obtained.

Wenn die verschiedenen oben aufgeführten polymeren Harzmaterialien in ähnlicher Weise ausgetauscht und mit Methylacrylnitril nach der Vorschrift der obigen Arbeitsbeispiele gemischt wurden, wurden ebenfalls Filme mit ausgezeichneten photometrischen Eigenschaften erhalten.When the various polymeric resin materials listed above similarly exchanged and with methylacrylonitrile after were mixed according to the procedure of the above working examples, also became films obtained with excellent photometric properties.

Ein Vorteil und Merkmal der Erfindung ist die erhöhte Empfindlichkeit (film speed) der Filme. Beim Vergleich der erfindungsgemäßen gemischten Saran/PMAN-Folien mit denen aus Polymethacrylnitril ergibt sich z. B. eine um 2/3 einer Blendeneinstellung verbesserte Empfindlichkeit (film speed), was auch die folgende Tabelle zeigt. Ähnliche Verbesserungen ergeben sich mit anderen erfindungsgemäßen gemischten Folien.An advantage and feature of the invention is increased sensitivity (film speed) of the films. When comparing the mixed saran / PMAN films according to the invention with those from polymethacrylonitrile z. B. a 2/3 of an aperture setting improved film speed, which is also shown in the following table. Similar Improvements are made with other blended films of the present invention.

Bezeichnung PMAN Saran-PMAN Dmax 2,50 2>64 Dmin 0,17 0,20 Sn 0.6 Geschwindigkeit 1,76 1,94 über dem Hintergrund Die obigen Werte wurden mit einer densitometrischen f/4,5 Projektion erhalten.Designation PMAN Saran-PMAN Dmax 2.50 2> 64 Dmin 0.17 0.20 Sn 0.6 Speed 1.76 1.94 above the background The above values were taken with a obtained densitometric f / 4.5 projection.

Die verschiedenen physikalischen Eigenschaften der polymeren Materialien, die für das erfindungss,-emäße Vesikularfilmsystem verwendet werden, können mit Hilfe von Modifiziermitteln verändert werden. Außerdem können verschiedene Materialien zum Schutz der Sensitizerverbindung, z. B.The various physical properties of polymeric materials, those for the vesicular film system according to the invention be used, can be changed with the help of modifiers. In addition, various Materials to protect the sensitizer connection, e.g. B.

verschiedene Säure, zugesetzt werden. Weiterhin können andere Materialien wie Farbstoffe und andere Verbindungen zur Verbesserung der photometrischen Eigenschaften zugesetzt werden.various acids can be added. Other materials can also be used such as dyes and other compounds to improve photometric properties can be added.

Wenn eine Unterlage, auf die das erfindungsgemäße vesikularphotographische Material aufgezogen wird, verwendet wird, kann dieses jedes geeignete Material sein, das mit dem Aufzeichnungsmaterial verträglich ist, z. B. Glas, polymere Materialien, Papier und ähnliches. Mit Verträglichkeit mit dem photographischen Material ist gemeint, daß die Unterlage frei von Stoffen sein muß, die die Emulsionsbeschichtung verschlechtern, z. B. durch das Herauslösen von Bestandteilen wie Weichmachern aus der polymeren Unterlage beim Kontakt mit der Beschichtung, die Lösungsmittel enthalten kann, die solche Erscheinungen hervorrufen würden. en die speziehen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften der Unterlage kritisch sind für eine bestimmte Anwendung, kann dieses Problem natürlich dadurch gelöst werden, daß die Unterlage mit einer Zwischenbeschichtung versehen wird, die eine geeignete Isolierung bildet. Für photographische Zwecke ist ein Basismaterial aus Polyäthylenterephthalat bevorzugt geeignet, da es unter normalen Verfahrensbedingingen eine ausgezeichnete chemische und physikalische Stabilität besitzt. Es ist bekannt, daß bei Verwendung einer durchsichtigen Unterlage ein darauf in herkömmlicher Weise aufgezeichnetes Vesikularbild ein Bild mit einer entgegengesetzten Lichtverteilung ergibt. Wird jedoch eine undurchsichtige z. B. eine schwarze Unterlage verwendet, entsteht ein Bild mit einer übereinstimmenden Lichtverteilung.If a substrate on which the inventive vesicular photographic Material is used, it can be any suitable material, which is compatible with the recording material, e.g. B. Glass, polymeric materials, Paper and the like. With compatibility with the photographic material is meant that the substrate must be free of substances that could affect the emulsion coating worsen, e.g. B. by leaching out components such as plasticizers the polymeric substrate on contact with the coating, which contain solvents that would cause such phenomena. en the specific physical and / or chemical properties of the substrate are critical for a particular one Application, this problem can of course be solved by making the pad is provided with an intermediate coating that forms a suitable insulation. For photographic Purpose is a base material made of polyethylene terephthalate preferably suitable because it is excellent under normal processing conditions possesses chemical and physical stability. It is known that when using a transparent base recorded thereon in a conventional manner Vesicular image gives an image with an opposite light distribution. Will however, an opaque z. B. used a black pad, a Image with a matching light distribution.

Die Matrixsubstanz und der Sensitizer können auf geeignete Weise miteinander kombiniert werden. Vorzugsweise werden sie jeweils in einem Lösungsmittel gelöst, worauf die erhaltenen Lösungen miteinander vereinigt werden. Hierbei ist es nur erforderlich, daß die betreffenden Lösungsmittel miteinander mischbar sind. Meist werden polare Lösungsmittel wie Alkohole, Ketone, Nitrile, Ester, Äther und halogenierte Lösungsmittel verwendet, wobei Methyl-, Äthyl-und Isopropylalkohole, Alkylacetate, Aceton, Methyläthylketon, Dioxan und Acetonitril besonders geeignet sind. Andere inerte Lösungs.'nitt el können ebenfalls verwendet werden.The matrix substance and the sensitizer can be mixed with one another in a suitable manner be combined. They are preferably each dissolved in a solvent, whereupon the solutions obtained are combined with one another. Here it is only required that the solvents in question are miscible with one another. Most of time are polar solvents such as alcohols, ketones, nitriles, esters, ethers and halogenated Solvents used, whereby methyl, ethyl and isopropyl alcohols, alkyl acetates, Acetone, methyl ethyl ketone, dioxane and acetonitrile are particularly suitable. Other Inert solvents can also be used.

Das so hergestellte Aufzeichnungsmaterial kann auf verschledenste Weise verarbeitet werden. In einem Fall wird der Film bildmäßig belichtet, indem man ihn beispielsweise in Kontakt mit einer Transparentvorlage bringt und durch diese belichtet. Der Film wird dann etwa 1/1000 bis 3 Sekunden auf 70 bis 2600 C erwärmt, wodurch ein Negativbild der Vorlage bzw. wenn als Bildvorlage ein Negativ verwendet wird, ein positives Vesikularbild erhalten wird.The recording material produced in this way can be very diverse Way to be processed. In one case the movie will pictorial exposed, for example by placing it in contact with a transparency brings and exposed through this. The film is then about 1/1000 to 3 seconds heated to 70 to 2600 C, creating a negative image of the original or if as an original a negative is used, a positive vesicular image is obtained.

Bei einem weiteren Verfahren z. B. gemäß US-PS 2 911 299 wird der Film bildmäßig belichtet, und das durch den Sensitizer freigegebene Gas kann aus dem Träger bei einer Temperatur diffundieren, die zu niedrig ist für eine Entwicklung. Anschließend wird der Film gleichmäßig in seiner Gesamtheit belichtet und dann entweder während oder kurz nach der zweiten Belichtung aber vor der Diffusion des Gases aus dem Film 1/1000 bis 3 Sekunden zwischen 70 und 2600 C entwickelt. Dieses führt zu einer Bildausbildung in Bereichen, die urpsprünglich nicht von Licht getroffen worden waren, so daß ein Bild analog der Bildvorlage erhalten wird. Aus einem negativen Transparent erhält man also eine negative Vesikularphotographie bzw. ein Umkehrbild oder ein Direktbild.In another method, for. B. according to US-PS 2 911 299 is the The film is exposed imagewise, and the gas released by the sensitizer can escape diffuse the support at a temperature too low for development. The film is then exposed uniformly in its entirety and then either during or shortly after the second exposure but before the diffusion of the gas developed the film 1/1000 to 3 seconds between 70 and 2600 ° C. This leads to an image formation in areas that were not originally struck by light were, so that an image analogous to the original image is obtained. From a negative A negative vesicular photograph or a reverse image is obtained transparently or a direct image.

Bei dem dritten Verfahren z. B. gemäß US-PS 3 457 071 wird der Film bildnäßig mit verhältnismäßig niedriger Intensität -mindestens etwa 0,5 und vorzugsweise etwa mindestens 2 Sekunden belichtet. Das Licht ist genügend intensitätsschwach, so daß der Film in weniger als 0,5 Sekunden und vorzugsweise 2 Sekunden nicht eine normale Belichtung erhält. Anschließend wird der gesamte Film so stark belichtet, daß der Film in weniger als 0,2 Sekunden und vorzugsweise weniger als 0,01 Sekunden belichtet wird. Eine Überbelichtung oder eine längere Belichtung ist tolerierbar, jedoch muß genügend Licht vorhanden sein, um den Film während der angegebenen Zeit ordnungsgemäß zu belichten. Durch dieses Verfahren wird ein getrennter Diffusionsschritt, wie er gemäß US-PS 2 911 299 erforderlich ist, vermieden. In einigen Fällen ist eine Erhitzung zur Entwicklung nicht erforderlich,und das Bild erscheint spontan. In anderen Fällen kann die Erhitzung von Vorteil sein, wie es beispielsweise in der US-PS 3 457 071 ausführlich beschrieben ist.In the third method, e.g. For example, according to US Pat. No. 3,457,071, the film image-wise with relatively low intensity - at least about 0.5 and preferably about at least 2 seconds exposed. The light is weak enough so that the film does not have one in less than 0.5 seconds and preferably 2 seconds gets normal exposure. Then the entire film is exposed so strongly that that the film is finished in less than 0.2 seconds and preferably less than 0.01 seconds is exposed. Overexposure or prolonged exposure is tolerable, however, there must be enough light to see the film during the specified time to expose properly. This process creates a separate diffusion step, as required by US Pat. No. 2,911,299, avoided. In some cases it is heating is not required for development and the image appears spontaneously. In other cases, heating may be beneficial, as for example in U.S. Patent 3,457,071 is described in detail.

Claims

1. Photosensitive vesicular material with a mixed polymer Matrix in which a photosensitive compound is dispersed, characterized in that that the matrix is a mixture of polymethacrylonitrile homopolymer with another Resin from group a) vinyl polymers and copolymers, b) epoxy polymers and / or c) contains copolymers with polyurethane segments.

2. Photosensitive vesicular material according to claim 1, characterized that the vinyl polymers and copolymers a) Polymers of vinyl chloride, polymers of Vinylidene chloride and their corresponding copolymers, b) polymers of acrylonitrile, Polymers of substituted acrylonitriles and their corresponding copolymers, c) Polymers of styrene, polymers of substituted styrenes and their corresponding Copolymers and / or d) polymers of vinyl alcohol derivatives and their copolymers are.

3. Photosensitive vesicular material according to claim 2, characterized in that that the matrix is a mixture of polymethacrylonitrile and vinylidene chloride / acrylonitrile copolymer contains.

4. Photosensitive vesicular material according to claim 2, characterized in that that the matrix is a mixture of polymethacrylonitrile and; -chloroacrylonitrile / methacrylonitrile copolymers contained.

5. Photosensitive vesicular material according to claim 2, characterized in that that the matrix is a mixture of polymethacrylonitrile and acrylonitrile / methacrylonitrile copolymer contains.

6. Photosensitive vesicular material according to claim 2, characterized in that that the matrix is a mixture of polymethacrylonitrile and hydroxyethyl methacrylate / Contains methacrylonitrile polyurethane copolymer.

7. Photosensitive vesicular material according to claim 2, characterized in that that the matrix is a mixture of polymethacrylonitrile, poly-dJ-chloroacrylonitrile and hydroxyethyl methacrylate / methacrylonitrile polyurethane.

8. Photosensitive vesicular material with a mixed polymer Matrix in which a photosensitive compound is dispersed, characterized in that that the matrix is a mixture of polymethacrylonitrile homopolymer with another Contains resin from the group of vinyl polymers and copolymers.

9. Vesicular photographic material with one in a resin support dispersed sensitizer, which becomes under when exposed to actinic radiation Release of gas decomposed, characterized in that the iron carrier -a homogeneous Mixture of polymethacrylonitrile with a vinylidene chloride / acrylonitrile copolymer is.

10. Vesicular photographic material according to claim 9, characterized in that that the carrier has equal amounts of polymethacrylonitrile and vinylidene chloride / Contains acrylonitrile copolymer.