DE240937C

DE240937C -

Info

Publication number: DE240937C
Application number: DENDAT240937D
Authority: DE

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

'- M 240937 KLASSE 12 o. GRUPPE'- M 240937 CLASS 12 or GROUP

in BASEL, Schweiz.in BASEL, Switzerland.

Wie Merz und Weith (Berichte d. D. ehem. Ges. 15, S. 1507 u. ff.) festgestellt haben, läßt sich Alkalif ormiat durch Erhitzen unter Wasserstoffabspaltung in Oxalat überführen. Aus den in der genannten Abhandlung tabellarisch aufgeführten Versuchsergebnissen ergibt sich jedoch, daß nur beim Arbeiten unter Luftabschluß bzw. im luftverdünnten Raum praktisch in Betracht kommende Ausbeuten an Oxalat erhalten werden könnten, wogegen beim Arbeiten unter Luftzutritt auch bei Einhaltung einer Temperatur von 420⁰ und möglichst raschem Erhitzen nur etwa 40 Prozent Oxalat entstehen. Was die technische Ausführ bar keit der Merz- und Weithschen Reaktion anbelangt, so hegten diesbezüglich die genannten Autoren selber ernstliche Zweifel (vgl. Berichte 15, S. 1513, Absatz 4). In der Tat ist es bisher auch nicht gelungen, For-As Merz and Weith (reports d. D. former Ges. 15, p. 1507 and ff.) Have established, alkali metal can be converted into oxalate by heating with elimination of hydrogen. From the test results tabulated in the above-mentioned treatise, however, it emerges that practically possible yields of oxalate could only be obtained when working with the exclusion of air or in an air-diluted room, whereas when working with air admission, even if a temperature of 420 ⁰ and if possible is maintained rapid heating only produces about 40 percent oxalate. As far as the technical feasibility of the Merz and Weith reaction is concerned, the authors mentioned themselves harbored serious doubts in this regard (see Reports 15, p. 1513, paragraph 4). In fact, it has not yet been possible to research

ao miat durch einfaches Erhitzen bei Luftzutritt in technisch befriedigender Ausbeute in Oxalat überzuführen, obgleich es an einschlägigen Versuchen hierzu nicht gefehlt hat (vgl. die Angaben der Patentschriften 111078, 144150 und 161512). Um die der technischen Ausführung entgegenstehenden Schwierigkeiten zu beheben, sind vielmehr eine Reihe Abänderungen vorgeschlagen worden, welche zumeist darauf hinauslaufen, die Erhitzung des Formiats unter Zusatz von anderen Verbindungen, wie Alkalikarbonat, Oxalat, Ätzalkali usw., mit oder ohne Abschluß der Luft zu bewerkstelligen. ■ .ao miat by simply heating with air admission in technically satisfactory yield in To transfer oxalate, although there has been no lack of relevant experiments (cf. the details of patents 111078, 144150 and 161512). To that of the technical execution Rather, resolving opposing difficulties is a series of amendments have been suggested, which mostly amount to heating the format with the addition of other compounds such as alkali carbonate, oxalate, caustic alkali, etc., to accomplish with or without closure of the air. ■.

Es wurde nun gefunden, daß alle diese Zusätze ebenso wie die Ausschaltung der Luft nicht erforderlich sind, indem sich auch reines, völlig alkalifreies Formiat in höchst einfacher Weise und nahezu quantitativ in Oxalat überführen läßt dadurch, daß man das Formiat nach und nach in ein Schmelzgefäß einträgt, welches ' auf eine 440⁰ C. weit übersteigende Temperatur, z. B. 520 bis 570⁰, vorgeheizt war, und dafür Sorge trägt, daß diese Temperatur des Reaktionsgefäßes während der Dauer des Eintragens von Formiat erhalten bleibt. Bei dieser Versuchsanordnung werden auch unter Verwendung von ätzalkalifreiem Formiat 85 bis 90 Prozent der Theorie an Oxalat erzielt, also etwa 45 bis 50 Prozent mehr als Merz und Weith bei ihren besten Versuchen je erhalten hatten (vgl. Berichte d. D. ehem. Ges. 15, Versuch 9 auf S. 1510 und Versuch 4 auf S. 1511). Die Erzielung eines derartig günstigen Ergebnisses muß aber gerade im Hinblick auf die verschiedenen, in der Patentliteratur enthaltenen Angaben als überraschend bezeichnet werden.It has now been found that all of these additives and the elimination of air are not necessary because pure, completely alkali-free formate can be converted into oxalate in a very simple manner and almost quantitatively by gradually placing the formate in a melting vessel enters, which 'to a 440 ⁰ C. far exceeding temperature, z. B. 520 to 570 ⁰ , was preheated, and ensures that this temperature of the reaction vessel is maintained for the duration of the entry of formate. In this test arrangement, even with the use of caustic alkali-free formate, 85 to 90 percent of the theoretical oxalate is achieved, i.e. about 45 to 50 percent more than Merz and Weith had ever received in their best tests (see reports from the former Ges. 15, experiment 9 on p. 1510 and experiment 4 on p. 1511). The achievement of such a favorable result must, however, be described as surprising, especially in view of the various information contained in the patent literature.

Das Verfahren wird durch folgendes Beispiel erläutert:The procedure is illustrated by the following example:

Eine eiserne, in einem Metallbad sitzende und mit Rührvorrichtung versehene Heizpfanne wird auf etwa 550 bis 570⁰ geheizt und hierauf das Formiat aus einem automatisch wirkenden Schütttrichter langsam eingetragen. Die Menge des in einer Operation zu verarbeitenden Formiats richtet sich selbstredendAn iron, seated in a metal bath and provided with stirring means and heating pan is heated at about 550 and 570 ⁰ then entered the formate of an automatically acting hopper slowly. The amount of format to be processed in an operation is of course determined

nach der Größe der Heizpfanne. Zweckmäßig verwendet man auf den Quadratmeter Heizfläche 150 bis 200 kg Formiat. Die Geschwindigkeit des Formiatzulaufs wird so geregelt, daß die Temperatur des Schmelzgefäßes stets über 400° erhalten werden kann. Die Umwandlung in Oxalat erfolgt sehr rasch und ist schon nach 15 bis 30 Minuten beendet. Das in Form eines leichten Pulvers erhalteneaccording to the size of the heating pan. It is advisable to use the square meter of heating surface 150 to 200 kg of formate. The speed the formate feed is regulated in such a way that the temperature of the melting vessel can always be maintained above 400 °. the Conversion to oxalate takes place very quickly and is complete after 15 to 30 minutes. That obtained in the form of a light powder

ίο Oxalat kann dem Apparat (entgegen der Arbeitsweise im luftverdünnten Räume) behufs weiterer Verarbeitung ohne weiteres entnommen werden. ■ ■ ■ Wie leicht ersichtlich, weist das vorliegende Verfahren gegenüber den bekannten Verfahren zur Darstellung von Oxalat den Vorteil auf, daß man dem Formiat keine Beimengungen zuzufügen und auch nicht unter Luftabschluß zu arbeiten braucht. Beimengungen bilden einen unnützen Ballast für die Reaktionsmasse; die Herstellung eines luftverdünnten Raumes aber verursacht beim Arbeiten in großem Maßstabe erhebliche technische Schwierigkeiten, zumal wenn, wie im vorliegenden Falle, bei der Reaktion fortgesetzt ein Gas freigemacht wird. ·ίο Oxalate can affect the apparatus (contrary to the way it works in air-thinned rooms) for further processing without further ado will. ■ ■ ■ As can be easily seen, this Process over the known processes for the preparation of oxalate has the advantage that no admixtures are added to the formate, not even in the absence of air needs to work. Admixtures form useless ballast for the reaction mass; the manufacture of an air-diluted Space causes considerable technical difficulties when working on a large scale, especially if, as in the present case, the reaction continues with a gas is vacated. ·

Statt der im Beispiel genannten Heizpfanne können selbstverständlich auch andere zu gedachtem Zweck geeignete Apparate, wie z. B. geheizte rotierende Trommeln mit oder ohne Rührwerk u. dgl., verwendet werden.Instead of the heating pan mentioned in the example, you can of course also use other Purpose suitable apparatus, such as. B. heated rotating drums with or without a stirrer and the like., Can be used.

Claims

Patent claim:

Process for preparing alkali metal oxalates from alkali metal formates by heating, consisting in that the alkali metal formate is introduced into a melting vessel preheated to a high temperature, the introduction of the formate and the heating being controlled in such a way that the temperature of the melting vessel is maintained for the entire duration of the Reaction is always maintained above 400 ⁰ .