DE2404979A1 - Mittel zur selektiven unkrautbekaempfung in getreide - Google Patents
Mittel zur selektiven unkrautbekaempfung in getreideInfo
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Description
Mittel zur selektiven Unkrautbekämpfung in Getreide Die vorliegende Erfindung "betrifft eine neue herbizide
synergistische Wirkstoffkombination, die aus dem bekannten
3-(Benzthiazol-2-yl)-1,3-dimethyl-harnstoff und aus dem
bekannten 3-(5-n-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,3-dimethyl-harnstoff
besteht und eine besonders gute herbizide Wirkung zur selektiven Unkrautbekämpfung in Getreide aufweist.
Es ist bereits bekanntgeworden, daß man den 3-(Benzthiazol-2-yl)-1,3-dimethyl-harnstoff
als selektives Herbizid in Getreide verwenden kann (vgl. BeIg.Patentschrift 687 019). Weiterhin ist
bekannt, daß 3-(5-n-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,3-dimethyl-harnstoff
als Herbizid verwendet werden kann (vgl. Deutsche Offenlegungsschrift 1 816 568). Jedoch ist bei beiden
Präparaten die herbizide Wirksamkeit zur Unkrautbekämpfung in Getreide bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen nicht
immer befriedigend, vor allem gegen schwer bekämpfbare Unkräuter und -gräser.
So ist die Wirkung des 3-(Benzthiazol-2-yl)-1,3-dimethyl-harnstoff
s gegen Klettenlabkraut (Galium aparine) auch bei höheren Aufwandmengen ungenügend. 3-(5-n-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,3-dimethyl-harnstoff
ist gegen Ackerfuchsschwanzgras (Alopecurus myosuroides) erst in solch höheren Aufwandmengen
wirksam, die bereits zu deutlichen Schäden bei der Kulturpflanze führen.
Le A 15 502 - 1 -
509834/0930
si.
Es wurde gefunden, daß die neue Wirkstoffkombination aus
(1) 3-(Benzthiazol-2-yl)-1,3-dimethyl-harnstoff der Formel
(D
(2) 3-(5-n-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,3-dimethylharnstoff
der Formel
-N-CO-NH-CH
- N - CO -NH - CH3 (il)
eine besonders breite und selektive herbizide Wirksamkeit in Getreidekulturen aufweist.
Überraschenderweise ist die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination wesentlich höher als die Summe der Wirkungen
der einzelnen Wirkstoffe. Es liegt ein nicht vorhersehbarer echter synergistischer Effekt vor und nicht nur eine
Wirkungsergänzung. Dieser synergistische Effekt zeigt sich besonders stark bei bestimmten Konzentrationsverhältnissen.
Die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination bietet gegenüber den aus dem Stand der Technik bekannten Einzelwirkstoffen den Vorteil,
daß die sonst sehr schwer bekämpfbaren Unkräuter bzw. Ungräser Galium aparine und Alopecurus myosuroides gleichtzeitig
- durch Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination
zu einem einzigen AnwendungsZeitpunkt - bekämpft werden können,
ohne daß die Getreidekultur geschädigt wird. Die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination stellt somit eine wertvolle Bereicherung
der Getreideherbizide dar.
Le A 15 502 - 2 -
509834/0930
Andere Unkräuter, welche im allgemeinen in Getreidekulturen vorkommen, werden durch die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination
ebenfalls sicher bekämpft. Solche Unkräuter sind beispielsweise Chenopodium-, Stellaria-, Veronica-, Lamium-, Papaver- und
Capsela-Arten. Bei höheren Aufwandmengen eignet sich die erfindungsgemäße
Wirkstoffkombination auch zur totalen Unkrautbekämpfung.
Die in der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination enthaltenen Wirkstoffe (I) und (II) und deren Herstellung sind bereits bekannt
(vgl. US-Patentschrift 1,756,135 für (I) und Deutsche Offenlegungsschrift 1 816 568 für (II)). Für Wirkstoff (II)
wird ein besonders zweckmäßiges Herstellungsverfahren im Beispielteil angegeben.
Das Gewichtsverhältnis der Wirkstoffe. (I) und (II) in der
Wirkstoffkombination kann in einem relativ großen Bereich variiert werden. Im allgemeinen entfallen auf 1 Gewichtsteil
Wirkstoff (I) O",1 bis 5 Gewichtsteile Wirkstoff (II), vorzugsweise
0,2 bis 2 Gewichtsteile.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen
Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in
bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter
Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven
Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel
können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel
verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol
oder Alky!naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte
aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene
oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasser-
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50383A/0930
stoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und
Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthy!keton, Methylisobutylketon
oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit
verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler
Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, z.B. Freon;
als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit,
oder Diatomeenerde, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als
Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther,
z.B. Alkylaryl-polyglycol-Äther, Alkylsulfonate,
Alkylsulfate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel:
z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination kann in den Formulierungen
mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und
95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent.
Die Wirkstoffkombination kann als solche, in Form ihrer Formulierungen
oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver,
Pasten und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z»B. durch Verstäuben, Versprühen,
Verspritzen, Gießen und Verstreuen.
Die Aufwandmengen der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination können in einem gewissen Bereich variiert werden. Im allgemeinen
liegen die Aufwandmengen zwischen 0,1 und 10 kg/ha, vorzugsweise zwischen 0,1 und 5 kg/ha.
Le A 15 502 - 4 -
509834/0930
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination wird
vor dem Auflaufen der Pflanzen vorgenommen, sie kann aber auch nach dem Auflaufen der Pflanzen durchgeführt werden.
Die gute herbizide Wirkung der Wirkstoffkombination geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Während die einzelnen
Wirkstoffe in der herbiziden Wirkung Schwächen aufweisen, zeigt die Kombination eine sehr breite Unkrautwirkung, die über eine
einfache Wirkungssummierung hinausgeht.
Ein synergistischer Effekt liegt bei Herbiziden immer dann vor,
wenn die herbizide Wirkung der Wirkstoffkombination größer ist als die der einzeln applizierten Wirkstoffe.
Die zu erwartende Wirkung für eine gegebene Kombination zweier
Herbizide kann (vgl. COLBY, S. R.,- "Calculating synergistic and antagonostic response .of herbicide combinations". Weeds 15 t
Seiten 20-22, 1967) wie folgt berechnet werden:
wenn X = % Schädigung durch Herbizid A bei'ρ kg/ha Aufwandmenge
und Y = % Schädigung durch Herbizid B bei q kg/ha Aufwandmenge und E = die erwartete Schädigung durch Herbizide A und B bei
ρ + q kg/ha Aufwandmenge,
dann ist E = X + Y - ^
Ist die tatsächliche Schädigung größer als berechnet, so ist die Kombination in ihrer Wirkung überadditiv, d.h. es liegt
ein synergistischer Effekt vor.
Aus den Tabellen der Beispiele A und B geht eindeutig hervor, daß die gefundene herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen
Wirkstoffkombination bei den Unkräutern größer ist als die berechnete, d.h. es liegt ein echter synergistischer Effekt vor.
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509834/0930
Beispiel A
Post-emergence-Test
Post-emergence-Test
Lösungsmittel : 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglycolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel,
gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15 cm haben so, daß die in der Tabelle angegebenen
Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Je nach Konzentration der Spritzbrühe liegt die Wasseraufwandmenge
zwischen 1000 und 2000 l/ha. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich
zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung 100 % = Totale Vernichtung.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
Le A 15 502 - 6 -
509834/0930
Post-emergence-Test / Gewächshaus Prozentuale Schädigung von Unkräutern und Ungräsern im Getreidebau
CXD CX) CaJ
| Wirkstoff | Wirkstoff aufwand kg/ha |
Chenopodium album gef. ber. |
100 100 100 100 |
Galium gef. |
aparine ber. |
Alopecurus gef. |
myosuroides ber. |
Gerste | Weizen |
| (D (bekannt) |
0,2 0,4 0,6 |
70 90 100 |
0 20 40 |
0 20 50 |
ooo | ooo | |||
| (H) (bekannt) |
0,1 0,2 0,4 |
100 100 100 |
0 40 70 |
- | 0 20 40 |
ooo | ooo | ||
| Combination . | (I)H-(H) | ||||||||
| (I) + (II) srfindungs- gemäß |
0,2+0,2 0,2+0,1 0,4+0,1 0,6+0,1 |
100 100 100 100 |
oooo vovovo er« |
40 0 20 40 |
60 60 50 60 |
20 ■ 0 20 50 |
oooo | oooo | |
gef. = gefundene Schädigung
ber. = nach der Formel S. 5 berechnete Schädigung
Le A 15 502
— 7 —
CD CD
Beispiel B / Feldversuche
(a) Pre-emergence-Test / Freiland
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung wurde 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge
Lösungsmittel vermischt, die angegebene Menge Emulgator zugegeben und das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration verdünnt.
Kurz nach dem Aussäen der Testpflanzen im Freiland wurden die einzelnen Parzellen mit einer solchen Menge der Wirkstoffzubereitung
begossen, wie für eine gleichmäßige Benetzung der Bodenfläche erforderlich war. Die Wirkstoffkonzentration
in der Zubereitung spielt dabei keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffes pro
Flächene inhe it.
Nach 5 Wochen wurde der Schädigungsgrad der Testpflanzen
bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung 100 % = Totale Vernichtung.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden
Tabelle hervor:
Le A 15 502 - 8 -
509834/0930
Beispiel B / Feldversuche
(b) Post-emergence-Test/Freiland Lösungsmittel : 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung wurde 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit. der angegebenen Menge
Lösungsmittel vermischt, die angegebene Menge Emulgator zugegeben und das Konzentrat anschließend mit Wasser auf
die gewünschte Konzentration verdünnt.
Am Freiland wurden Parzellen mit Testpflanzen, welche eine Höhe von etwa 3-10 cm hatten, mit einer solchen Menge der
Wirkstoffzubereitung bespritzt, daß eine gleichmäßige Benetzung
der Pflanzen eintrat. Entscheidend dabei ist die Aufwandmenge des Wirkstoffes pro Flächeneinheit. Nach drei
Wochen wurde der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
O % = unbehandelte Kontrolle/keine Wirkung
100 % = Totale Vernichtung.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
Le A 15 502 - 9 -
5Q983A/0930
Pre-emergence» und Post-emergence-Test/Freiland
Prozentuale Schädigung von Unkräutern und Ungräsern in Feldversuchen
cn ο co oo
| Wirkstoff | (a) | pre-emergence | ber. | Alopecurus | * | 10 | Weizen | (b) post-emergence | aparine | Alopecurus | 8 | Weizen | |
| Wirkstoff | aufwand | Galiura aparine | myosuroides | 85 | Galium | myosuroides | 75 | ||||||
| kg/ha | gef. ber. | 95 89,8 | ber. | gef. ber. | 5 | ||||||||
| 0,7 | gef. | 32 | 100 94,75 | 0 | gef. | 32 | 0 | ||||||
| 1,4 | O | 65 | 100 68,5 | 0 | 0 | 65 | 0 | ||||||
| (I; | O | 0 | |||||||||||
| (bekannt) | 0,7 | 32 | 0 | 10 | 0 | ||||||||
| (II) | 1,4 | 32 | 65 | 0 | 65 | 85 | 0 | ||||||
| (bekannt) | 0,7+1,4 | 65 | 32 | 0 | 90 | 90 | 95 89, | 0 | |||||
| 1,4+1,4 | 75 | 0 | 90 | 90 | 100 94, | 0 | |||||||
| 1,4+0,7 | 100 | 0 | 100 | 65 | 95 68, | 0 | |||||||
| 90 | 95 | ||||||||||||
Le A 15
- 10 -
CD -J CD
Beispiel C / Tabelle C Prozentuale Schädigung von Unkräutern im Getreidebau / Feldversuche
(a) pre-emergence
CO CO CO -C-
O CD CO O
| Wirkstoff kombination |
Wirkstoff aufwand kg/ha |
Wirkstoff aufwand kg/ha |
Stellaria media |
Veronica hederi- folia |
Lamium amplexicaule | Capsella bursa p. | Wintergerste | - | Viola tricolor | Winter-Roggen |
| (D + (H) | 1,4+1,4 | 1,4+1,4 | 100 | 97 | 100 | 100 | O | Papaver rhoeas | 95 | O |
| (b) post-emergence | 100 | |||||||||
| Wirkstoff kombination |
Stellaria media |
Veronica hederi- folia |
||||||||
| (D + (H) | 100 | ' 100 |
Die Versuchsdurchführung ist die gleiche wie für Beispiel B beschrieben,
- 11 -
CD CD CO
(a) 7.2 g (0,126 Mol) Methylisocyanat werden tropfenweise
zu einer Lösung von 29.5 g (0,126 Mol) 2-n-Butylsulfonyl-5-methylamino-1,3,4-thiadiazol
in 100 ml Äthylacetat zugegeben. Nach Abklingen der Reaktionswärme erhitzt man noch 4 Stunden unter Rückfluß. Anschließend wird das
Lösungsmittel abdestilliert; der als Rohprodukt zurückbleibende 3-(5-n-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,3-dimethyl-harnstoff
(II) wird aus Petroläther/Aceton umkristallisiert. Schmelzpunkt 1290C.
(b) Herstellung des 2-n-Butylsulfonyl-5-methylamino-1,3,4-thiadiazols:
77 ml (1,1 Mol) 50%-iges Wasserstoffperoxid werden innerhalb von 30 Minuten tropfenweise zu einer
Lösung von 50.8 g (0,25 Mol) 2-n-Butylmercapto-5-methylamino-1,3,4-thiadiazol
in 65 ml 20%iger Schwefelsäure bei 30-500C zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird für 4
Stunden bei 6O0C gehalten. Nach dem Abkühlen wird die Lösung mit konc. Ammoniaklösung neutralisiert; das auskristallisierende
2-n-Butylsulfonyl-5-methylamino-1,3,4-thiadiazol
wird abgesaugt, im Vakuum getrocknet und aus Ithylacetat umkristallisiert; Ausbeute 52.8g (90% d.Th.)
Schmelzpunkt 107-1080C.
(c) Herstellung des 2-n-Butylmercapto-5-methylamino-1,3,4-thiadiazols:
27.4 g (0.2 Mol) n-Butylbromid werden innerhalb von 20 Minuten tropfenweise zu einer Lösung von 29.4 g
(0,2 Mol) 2-Mercapto-5-methylamino-1,3,4-thiadiazol und
13.4 g (0.24 Mol) Kaliumhydroxid in 120 ml Dimethylsulfoxid
bei 10-200C zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird für 2 Stunden bei 50°C gehalten. Nach dem Abkühlen wird das Gemisch
in 600 ml Wasser gegossen. Das ausgeschiedene Produkt wird abgesaugt, getrocknet und aus Ligroin umkristallisiert.
Ausbeute 93% d.Th.Schmelzpunkt 67-680C.
Le A 15 502 - 12 -
509834/0930
(d) Herstellung von 2-Mercapto-5-methylamino-1,5,4-thiadiazol:
420 ml ( 7 Mol) Schwefelkohlenstoff werden tropfenweise zu einer Suspension von 400 g (3.82 Mol) 4-Methyl-thiosemicarbazid
in 2000 ml Dimethylformamid bei 300C zugegeben.
Das Reaktionsgemisch wird 3 Stunden bei 80-90°C gehalten, dann abgekühlt und in 4000 ml Wasser gegossen. Das hierbei
auskristallisierte Produkt wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Ausbeute:505g (=90 §6 d.Th.);Schmelzpunkt
181-1830C . .
Le A 15 502 - 13 -
0983 4/0930
Claims (5)
1) Mittel zur selektiven Unkrautbekämpfung in Getreidekulturen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Wirkstoffkombination,
"bestehend aus
(1) 3-(Benzthiazol-2-yl)-1,3-dimethy!-harnstoff der Formel
-CO-NH-CH3 (I)
und
(2) 3-(5-n-Butylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,3-dimethy!-harnstoff
der Formel
n-C4H9-S02-ü Jj-N - CO - NH - CH3 (ll).
2) Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Wirkstoff kombination das Gewichts verhältnis von (i) zu (II)
zwischen 1:0,1 und 1:5, vorzugsweise zwischen 1:0,2 und 1:2 liegt.
3) Verfahren zur selektiven Bekämpfung von Unkraut in Getreidekulturen,
dadurch gekennzeichnet, daß man eine Wirkstoffkombination gemäß Anspruch 1 oder 2 auf die Unkräuter oder
ihren Lebensraum einwirken läßt.
4) Verwendung einer Wirkstoffkombination gemäß Anspruch 1 oder zur selektiven Unkrautbekämpfung in Getreidekulturen.
5) Verfahren zur Herstellung von Mitteln und selektiven Unkrautbekämpfung
in Getreidekulturen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Wirkstoffkombination gemäß Anspruch 1 oder 2 mit Streckmitteln
und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
Le A 15 502 / - 14 -
509834/0930
Priority Applications (16)
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| DE2404979A DE2404979A1 (de) | 1974-02-01 | 1974-02-01 | Mittel zur selektiven unkrautbekaempfung in getreide |
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