DE248838C - - Google Patents
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-
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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Description
KAISERLICHESIMPERIAL
PATENTAMT.PATENT OFFICE.
PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING
- JV* 248838 KLASSE 12 q. GRUPPE- JV * 248838 CLASS 12 q. GROUP
Zur Darstellung der 3 · 2-Aminoanthrachinoncarbonsäure ist bisher nur ein sehr umständlicher und technisch nicht durchführbarer Weg bekannt geworden, welcher von dem durch Kondensation von o-Xylol mit Phtalsäure erhaltenen Produkte ausgeht (vgl. journ. f. prakt. Chem., N. F., Band 82 [1910], S. 205 ff.).To present the 3 · 2-aminoanthraquinonecarboxylic acid, only a very laborious one has hitherto been used and technically impracticable way has become known which of the through Condensation of o-xylene with phthalic acid proceeds (cf. journ. F. Prakt. Chem., N. F., Volume 82 [1910], pp. 205 ff.).
Es wurde nun gefunden, daß man o-Aminor carbonsäuren der Anthrachinonreihe leicht und in glatter Reaktion erhalten kann, wenn man die o-Aminocarboxybenzoyl-o-benzoesäureIt has now been found that you can easily and o-amino carboxylic acids of the anthraquinone series can be obtained in a smooth reaction if one uses the o-aminocarboxybenzoyl-o-benzoic acid
-COOH-COOH
COCO
COOHCOOH
mit konzentrierter Schwefelsäure, anhydridhaltiger Schwefelsäure oder anderen geeigneten Kondensationsmitteln, wie z. B. Chlorsulfonsäure, erhitzt. Es ist bemerkenswert, daß hierbei weder Abspaltung von Kohlensäure noch Bildung von Nebenprodukten erfolgt. Diese Tatsache muß um so überraschender erscheinen, als substituierte Anthranilsäuren im allgemeinen zur Kohlensäureabspaltung neigen (vgl. hierzu Ber. 30 [1897], S. 1097, Ber. 33 [1900], S. 2025, und Patentschrift 129165, Kl. 12 q) und die Reaktionsbedingungen im vorliegenden Falle eine derartige Zersetzung schon an sich begünstigen.with concentrated sulfuric acid, anhydride-containing sulfuric acid or other suitable Condensing agents, such as. B. chlorosulfonic acid heated. It is noteworthy that this neither splits off carbonic acid nor forms by-products. This fact must appear all the more surprising as substituted anthranilic acids im generally tend to split off carbon dioxide (cf. Ber. 30 [1897], p. 1097, Ber. 33 on this) [1900], p. 2025, and patent specification 129165, cl. 12 q) and the reaction conditions in the present case do such a decomposition favor in itself.
Andererseits bedingt das vorliegende Verfahren auch insofern einen gewerblichen Fortschritt gegenüber demjenigen der Patentschrift 80407, Kl. 12, als nach dem Verfahren dieser Patentschrift lediglich Carbonsäuren der Anthrachinonreihe, nach dem vorliegenden Verfahren dagegen 2 · 3-Anthranilsäurederivate der Anthrachinonreihe erhalten werden können, welche als Ausgangsstoffe zur Darstellung von Farbstoffen von großem Werte sind.On the other hand, the present process also requires an industrial advance in this respect compared to that of the patent specification 80407, class 12, than according to the method of this Patent specification only carboxylic acids of the anthraquinone series, according to the present process on the other hand, 2 3-anthranilic acid derivatives of the anthraquinone series can be obtained, which are of great value as starting materials for the representation of dyes.
Die als Ausgangsstoff für das vorliegende Verfahren zu verwendende o-Aminocarboxybenzoylbenzoesäure kann man dadurch erhalten, daß man p-Toluyl-o-benzoesäure in der gewöhnlichen Weise nitriert, in der entstandenen einheitlichen Nitroverbindung die Methylgruppe, z. B. mit Permanganat, oxydiert (vgl. hierzu Ann. 299 [1898], S. 309, und Ann. 309 [1899], S. 113) und darauf die Nitroterephtaloyl-o-benzoesäure reduziert.The o-aminocarboxybenzoylbenzoic acid to be used as the starting material for the present process can be obtained by p-toluyl-o-benzoic acid in the usual way nitrated, in the resulting uniform nitro compound the methyl group, z. B. with permanganate, oxidized (cf. Ann. 299 [1898], p. 309, and Ann. 309 [1899], p. 113) and then nitroterephtaloyl-o-benzoic acid reduced.
ι kg der wie oben angegeben erhältlichen o-Aminocarboxybenzoylbenzoesäure werden bei etwa i8o° in die zehnfache Menge eines etwa 10prozentigen Oleums eingetragen. Nach dem Eintragen hält man die Masse noch etwa 1J4 Stunde bei derselben Temperatur und gießt die Masse nach entsprechender Abkühlung auf Eis; die entstandenen o-Aminoanthrachinon-ι kg of the o-aminocarboxybenzoylbenzoic acid obtainable as indicated above are introduced at about i8o ° into ten times the amount of an about 10 percent oleum. After entering holding the mass for about 1 J 4 hour at the same temperature and pour the mass after appropriate cooling on ice; the resulting o-aminoanthraquinone
6060
carbonsäuren scheiden sich in kristallinischer Form ab.carboxylic acids separate out in crystalline form.
Das Reaktionsprodukt besteht in der Hauptsache, d. h. zu etwa 70 Prozent, aus der 3-Aminoanthrachinon-2 -carbonsäure, . daneben bildet sich zu etwa 30 Prozent die I-Aminoanthrachinon-2-carbonsäure. Eine Trennung dieser beiden Säuren läßt sich auf Grund des Umstandes leicht erzielen, daß das Natriumsalz der 3-Aminoanthrachinon-2-carbonsäure im Gegensatz zu demjenigen der isomeren Säure in überschüssigem Alkali fast vollständig unlöslich ist.The reaction product consists mainly; H. about 70 percent, from the 3-aminoanthraquinone-2 -carboxylic acid,. in addition, about 30 percent of the I-aminoanthraquinone-2-carboxylic acid is formed. A separation of these two acids can easily be achieved due to the fact that the sodium salt of 3-aminoanthraquinone-2-carboxylic acid in contrast to that of the isomeric acid in excess alkali is almost completely insoluble.
Die bisher nicht beschriebene 1-Amino-2-anthrachinoncarbonsäure bildet nach dem Umkristallisieren aus Nitrobenzol rote, in Wasser unlösliche Kristallnadeln, die bei ungefähr 280 ° schmelzen. Das Natriumsalz der Säure ist auch bei Gegenwart eines Überschusses von Alkali leicht löslich. Wie aus dem i-Aminoanthrachinon erhält man aus ihr durch Einwirkung von Nitrit auf die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure eine wasserunlösliche Diazoverbindung, die sich in der üblichen Weise mit Phenolen usw. kombinieren läßt.The 1-amino-2-anthraquinone carboxylic acid not previously described After recrystallization from nitrobenzene forms red, water-insoluble crystal needles, which at approx Melting at 280 °. The sodium salt of the acid is also in the presence of an excess Easily soluble in alkali. As from the i-aminoanthraquinone, one obtains from it through Action of nitrite on the solution in concentrated sulfuric acid a water-insoluble one Diazo compound which can be combined with phenols, etc. in the usual way.
Die bisher nicht beschriebene o-Aminoterephtaloyl-o-benzoesäure stellt nach dem Umkristallisieren aus verdünntem Alkohol gelbe Blättchen dar, welche bei etwa 265 ° schmelzen und in Wasser fast unlöslich sind. Die Säure ist in den gewöhnlichen organischen Lösungsmitteln, z. B. Alkohol und Benzol, gut löslich, und kann aus diesen Lösungsmitteln umkristallisiert werden. Die Aminosäure liefert in der üblichen Weise eine in Wasser schwer lösliche auskristallisierende Diazoverbindung.The hitherto not described o-aminoterephtaloyl-o-benzoic acid After recrystallization from dilute alcohol, it is yellow flakes which melt at about 265 ° and are almost insoluble in water. The acid is in the ordinary organic Solvents, e.g. B. alcohol and benzene, easily soluble, and can from these solvents be recrystallized. The amino acid provides an in in the usual way Water sparingly soluble crystallizing diazo compound.
Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Aminoanthrachinoncarbonsäuren sollen zur Darstellung von Farbstoffen Verwendung finden.The aminoanthraquinone carboxylic acids obtainable by the present process should find use for the representation of dyes.
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