DE2458100C3 - Flüssige Bleich- und Reinigungsmittelmasse - Google Patents

Description

Ri-C-CH₂OX

worin Ri, R2 und R3, die gleich oder verschieden sein können, einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten, die Summe der Kohlenstoffatome von R, R und R 10 bis 20 beträgt, und X eines Radikale

-SO₃M,

-CH₂COOM,

-CH₂CH₂COOM,

-(CH₂CH₂O)_nSO₃M oder

- (CH₂CH₂O)_nCH₂COOM,

darstellt, wobei η eine ganze Zahl von 1 bis 40 und M Alkali bedeuten.

2. Mischung nach Anspruch 1, bestehend im wesentlichen aus 1 bis 7 Gew.-% Natriumhypochlorit, 0,5 bis 8 Gew.-% des oberflächenaktiven Mittels, 0,5 bis 2 Gew.-% Alkali und Rest Wasser.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine flüssige Reinigungsmasse mit bleichender Wirkung, die ausgezeichnete Lagerbeständigkeit aufweist. Die flüssige Reinigungs- und Bleichmittelmischung besteht aus einer alkalischen, wässerigen Lösung von Natriumhypochlorit und enthält ein spezielles oberflächenaktives Mittel, das auch bei langdauernder Lagerung kaum zersetzt wird.

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, Reinigungsund Bleichmittel ^u schaffen, die ein verbessertes Netzoder Eindringenvermögen besitzen; gleichzeitig sollen die Bleich- und Sterilisierwirkungen und die Lagerbeständigkeil verbessert werden.

Normale oberflächenaktive Mittel beschleunigen beim Zusatz zu Natriumhypochlorit die Zersetzung; das oberflächenaktive Mittel wird unlöslich, oder es tritt eine Oxidationsreaktion ein; Mittel, wie Natriumalkylbenzolsulfonate, Natriumalkylsulfate und Polyoxyäthylenalkyläther lassen sich wässerigen Hypochloritlösungen unter Bildung stabiler Zusammensetzungen nicht beimischen, da sie ausgesalzen oder zersetzt werden.

Es sind Versuche gemacht worden, das obengenannte Ziel durch Auflösung spezieller oberflächenaktiver Mittel in wässerigen Natriumhypochloritlösungen zu erreichen. Als oberflächenaktive Mittel sind beispielsweise vorgeschlagen worden:

Natriumalkyldiphenylätherdisulfonat der folgenden Formel A (vgl. japanische Patentveröffentlichung 6268/1963):

SO,Na

SO₃Na

Ferner Natriumalkylphenoläthersulfat der folgender Formel B (vgl. japanische Patentveröffentlichung 2103/1968):

R-<^^>-O—(CH₂CH₂O)_nSO₃Na (B) und Natriumalkyläthersulfat der folgenden Formel C

R-O-(CH₂CH₂O)_nSO₃Na

Diese oberflächenaktiven Mittel haben zwei odei mehr hydrophile Gruppen wie -SO₃Na unc -(CH₂CH₂O)_n. Von diesen oberflächenaktiven Mitteir besitzen diejenigen, die einen Benzolkern aufweiser (vgl. die Formeln (A) und (B)) nur ein geringe; biologisches Abbauvermögen im Abwasser nach ihre: Verwendung. Daher werden vorzugsweise benzolfreie oberflächenaktive Mittel, wie etwa solche der Forme (C), verwendet. Obwohl die Alkyläthersulfate dei Formel (C) den Alkylphenoläthersulfat der Formel (B gegenüber als Äquivalent gelten können, sind Verbin düngen der Formel (C) in der Praxis bei der Herstellung von Reinigungsmittelzusammensetzungen auf solche Substanzen beschränkt, in denen η einer Zahl von etw; 1 bis 3 entspricht, während Verbindungen der Forme (B), in denen π eine Zahl von 1 bis 40 darstellt, ir Natriumhypochloritlösungen Verwendung finden. Ob wohl die letzteren Verbindungen, in denen η eine großs Zahl bedeutet, in Natriumhypochlorit löslich sind besitzen die entstehenden Zusammensetzungen kein< praktisch brauchbare Lagerdauer, da sich nach längerei Aufbewahrung das Natriumhypochlorit und das oberflä

chenaktive Mittel zu einem erheblichen Grade zerset zen.

In der amerikanischen Patentschrift 36 63 432 ist eit flüssiges, opakes Haushaltsbleichmittel beschrieben, da: durch Zusatz eines bestimmten Latex eines Terpolyme ren aus einer Styrolverbindung, einer sulfoniertei Vinylverbindung und einer «,^-ungesättigten Monokar bonsäure, welches gegen Zersetzung durch die Bleich lauge hoch widerstandsfähig sein soll, zu einer solcher Bleichlauge gewonnen ist. Der Latex wird durch Zusat; eines Styrolmonomeren zu der vorbereiteten, wässeri gen Lösung der Vinylsäure und des Vinylsulfonats unc einem nicht-kationenaktiven oberflächenaktiven Mitte hergestellt.

Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen de Formel (I), die sich von j3,j9'-die-alkylsubstituiertei einwertigen Alkoholen ableiten, in wässerigen Natrium hypochloritlösungen löslich sind und mit Natriumhy pochlorit stabile Massen bilden, ohne eine ernsthaft! Zersetzung des Natriumhypochlorits zu bewirker Dabei können die Reste Ri, R2 und R3 in der obigei Formel gleich oder verschieden sein; sie bedeuten ii jedem Fall einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffato men, wobei die Summe der Kohlenstoffatome in dei

Gruppen R₁, R₂ und R₃ 10 bis 20 beträgt; X bedeutet eines der Radikale

-SO₃M

-CHoCOOM,

-CH,CH₂COOM, -(CHoCHoO)_nSO₃M oder

-(CHoCH₂O)_nCH₂COOM,

wobei η eine ganze Zahl von 1 bis 40 und M Alkali bedeutet

10

R₁-C-CH₂OX

(I)

Die Verbindungen der Formel (I) können als oberflächenaktive Mittel verwendet werden; sie besitzen in wässerigen alkalischen Natriumhypochloritlösungen eine Reinigungskraft, die derjenigen der obenerwähnten oberflächenaktiven Mittel, die in synthetischen Allzweckreinigungsmittelmassen enthalten sind, äquivalent ist.

Demgemäß betrifft die Erfindung ein flüssiges Reinigungs- oder Bleichmittel, das im wesentlichen aus einer stabilisierten, alkalischen, wässerigen Lösung von 0,5 bis 10 Gew.-% Natriumhypochlorit, 0,1 bis 5 Gew.-% einer wasserlöslichen, anorganischen, alkalischen Verbindung, die eine Stabilisierung des Natriumhypochlorit in wässeriger, alkalischer Lösung bewirkt, und einem Rest Wasser besteht, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es 0,1 bis 20 Gew.-% des oberflächenaktiven Mittels der oben angegebenen Forme! enthält.

Die Verbindungen der obigen Formel werden durch Synthese von tertiären Carbonsäuren, Reduktion der erhaltenen tertiären Carbonsäuren zu Alkoho'en mit Lithiumaluminiumhydrid oder dergleichen und anschließende Umwandlung der Alkohole in sulfonierte oder carboxylierte Produkte nach bekannten Verfahren gewonnen. Hierbei erhält man die entsprechenden oberflächenaktiven Mittel der Formel I. Das Reaktionsschema ist im folgenden dargestellt:

R₁CH=CH₂ + HC-COOR

R₂
R₁-C-COOH

R₃
R₂
R₁-C COOH

LiA 1 H₄

I
R₁-C-CH₂OH

R₃

25

30

35

40

> R₁-C-CH₂OSO₃Na

SO₃

NaOH

R₂
R₁-C-CH₂O(CH₂CH₂O)_nH

R₃
R₂
-» R₁-C-CH₂O(CH₂CH₂O)SO₃H

R₃
R₂

-> R₁-C-CH₂O(CH₂CH₂O)_nSO₃Na R₃

. Natriumhypochlorit wird durch Einleiten von Chlor in Natriumhydroxid hergestellt. Bei dieser Reaktion wird im wesentlichen in der gleichen Menge wie Natriumhypochlorit auch Natriumchlorid als Nebenprodukt erzeugt. Das so erhaltene Natriumchlorid wird, falls erforderlich, vor der Verwendung des Natriumhypochlorits entfernt.

Die flüssige bleichende Reinigungsmischung gemäß der Erfindung besteht im wesentlichen aus:

a) 0,5 bis 10 Gew.-°/o, vorzugsweise 1 bis 7 Gew.-% Natriumhypochlorit;

b) 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 8 Gew.-% eines oberflächenaktiven Mittels der allgemeinen Formel I; und

c) 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-% einer wasserlöslichen alkalischen Substanz; der Rest ist Wasser.

Falls erforderlich, können Riechstoff, weitere chlorbeständige oberflächenaktive Mittel, chlorbeständige Fluoreszenzfarbstoffe und dergleichen zugesetzt werden.

Die vorliegende Erfindung soll weiter unter Bezugnahme auf die folgenden erläuternden Beispiele beschrieben werden.

Beispiel 1

CH,

QH₁₇CH=CH₂ + HC COOH
CH₃

CH₃

DTBP I
► C₈Hi₇-C-COOH

CH₃

Man läßt 1-Decen mit Isobuttersäure in Gegenwart von ditertiären Butylperoxid (DTBP) bei 140⁰C reagieren, wie durch die obige Gleichung angegeben, um auf diese Weise die entsprechende Carbonsäure zu synthetisieren. Die so erhaltene tertiäre Carbonsäure wird dann in Gegenwart von Lithiumaluminiumhydrid zu dem entsprechenden Alkohol reduziert, dann mit SO₃ sulfoniert und schließlich mit Natriumhydroxid neutralisiert, wobei ein oberflächenaktives Mittel folgender Formel erhalten wird:

CH,

C₈H₁₇-C-CH₂OSO₃Na
CH₃

Zwei Gewichtsteile dieses oberflächenaktiven Mittels werden in 48 Gewichtsteilen Wasser bei Zimmertemperatur gelöst. Die entstehende Lösung wird mit 50 Gewichtsteilen einer wässerigen alkalischen Natriumhypochloritlösung vermischt, die 12 Gew.-% Natriumhypochlorit, 0,5 Gew.-% Natriumchlorid und 2,0 Gew.-% Natriumhydroxid enthält. Die Mischbedingungen werden sorgfältig überwacht Zum Vergleich wird dasselbe Verfahren unter Verwendung von Natrium-ndodecylsulfat (Ci₂H₂SOSO₃Na) wiederholt, und der Zustand dieses Erzeugnisses wird überwacht.

Als Ergebnis ließ sich feststellen, daß bei Verwendung des oberflächenaktiven Mittels gemäß der Erfindung bei Zimmertemperatur eine durchsichtige Lösung erhalten wurde, während bei Anwendung von Natrium-n-dodecylsulfat bei Zimmertemperatur k^ine durchsichtige Lösung erhalten wurde, sondern sich vielmehr eine weiße Trübung und ein Niederschlag bildeten.

Beispiel 2

Ein flüssiges bleichendes Reinigungsmittel der folgenden Zusammensetzung wurde 5 Stunden lang auf 90⁰C erhitzt. Die verfügbare Chlorkonzentration im Natriumhypochlorit wurde vor und nach dem Erhitzen gemessen, um den Zersetzungsgrad des Natriumhypochlorits, der als Ergebnis dei Erhitzung eintrat, zu ermitteln.

10

15

25

Natriumhypochlorit 6.0 Gew.-%

Natriumchlorid 0.25 Gew.-%

Natriumhydroxid 1.0 Gew.-%
Oberflächenaktives Mittel*)

(I oder II) 3.0 Gew.-%

Wasser Rest

*) Die folgenden beiden oberflächenaktiven Mittel wurden für den Versuch benutzt:

CH₃

C₈H_n-C-CH₂O(CH₂CH₂O)₆SO₃Na

CH₃
(gemäß der Erfindung)

Q₂H₂₅O(CH₂CH₂O)₆SO₃Na
(Vergleichsversuch)

Die Ergebnisse waren folgende:

Verwendetes Oberflächenaktives Mitte!

Verfügbare Chlorkonzentration

vor dem
Erhitzen

nach dem
Erhitzen

I gemäß der Erfindung 5.70% 3.05%

II Vergleichsversuch 5.70% 2.70%

40 Im Vergleich mit den üblichen oberflächenaktiven Mitteln der Formel II war der Zersetzungsgrad des Natriumhypochlorits demnach geringer, und die Lagerbeständigkeit war erhöht, wenn das oberflächenaktive Mittel der Formel I gemäß der Erfindung verwendet wurde.

Beispiel 3

Ein bleichendes Reinigungsmittel folgender Zusammensetzung wurde hergestellt:

CH₁

C₈H₁₇-C-CH₂O(CH₂CH₂O)₂₀SO₃Na 3,0 Gew.-% CH₃

C₁₂H₂₅OSO₃Na l,0Gew.-%

Natriumhyporchlori' 5,0 Gew.-%

Natriumhydroxid .1,0 Gew.-%

Wasser Rest

Das bleichende Reinigungsmittel bildete eine transparente, stabile Lösung, die ausgezeichnete Reinigungsund Bleichwirkung beim Waschen von Windeln zeigte. Der verfügbare Chlorgehalt, der beim Lagern bei Zimmertemperatur nach 6 Monaten vorhanden war, betrug 90% des ursprünglich verfügbaren Chlors.

Beispiel 4
Ein bleichendes Reinigungsmittel folgender Zusammensetzung wurde hergestellt:

CH,

ι ■

₁₂H₂₅-C-CH₂O(CH₂CH₂O)₈CH₂COONa

4.0 Gew.-%

Natriumhypochlorit Natriumchlorid Natriumhydroxid Wasser

2,0 Ge\v.-% 1.0 Gew.-% 4.0 Ge\v.-% Rest

Das bleichende Reinigungsmittel lag ebenfalls in Form einer transparenten, stabilen Lösung vor, die ausgezeichnete Reinigungs- und Bleichwirkung beim Waschen von Windeln zeigte.

Claims (1)

1. Patentansprüche:

   ί. Flüssige Reinigungs- und Bleichmittelmischung, bestehend im wesentlichen aus einer stabilisierten, alkalischen, wässengen Lösung von:

   a) 0,5 bis 10 Gew.-°/o Natriumhypochlorit,

   b) eines oberflächenaktiven Mittels,

   c) 0,1 bis 5 Gew.-% einer wasserlöslichen anorganischen, alkalischen Verbindung, die eine Stabilisierung des Natriumhypochlorits in wässeriger, alkalischer Lösung bewirkt,

   d) Wasser,
   gekennzeichnet durch,

   0,1 bis 20 Gew.-% eines oberflächenaktiven Mittels der Formel: