[go: up one dir, main page]

DE2452740A1 - Treibmittel auf der basis von harnstoffdicarbonsaeureanhydrid - Google Patents

Treibmittel auf der basis von harnstoffdicarbonsaeureanhydrid

Info

Publication number
DE2452740A1
DE2452740A1 DE19742452740 DE2452740A DE2452740A1 DE 2452740 A1 DE2452740 A1 DE 2452740A1 DE 19742452740 DE19742452740 DE 19742452740 DE 2452740 A DE2452740 A DE 2452740A DE 2452740 A1 DE2452740 A1 DE 2452740A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
propellant
weight
urea
mixture
anhydride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19742452740
Other languages
English (en)
Inventor
Hermann Dr Hagemann
Helmut Hurnik
Kurt Dr Ley
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19742452740 priority Critical patent/DE2452740A1/de
Priority to US05/616,523 priority patent/US4104195A/en
Priority to GB43312/75A priority patent/GB1524979A/en
Priority to SU752186359A priority patent/SU618050A3/ru
Priority to NL7512982A priority patent/NL7512982A/xx
Priority to BE161612A priority patent/BE835280A/xx
Priority to JP50132233A priority patent/JPS5169566A/ja
Priority to BR7507313*A priority patent/BR7507313A/pt
Priority to ES442403A priority patent/ES442403A1/es
Priority to DD189303A priority patent/DD122992A5/de
Priority to SE7512445A priority patent/SE7512445L/xx
Priority to FR7534174A priority patent/FR2290465A1/fr
Publication of DE2452740A1 publication Critical patent/DE2452740A1/de
Priority to US05/889,063 priority patent/US4190710A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
    • Y10S264/05—Use of one or more blowing agents together

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

Bayer Aktiengesellschaft
Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen
509 Leverkusen. Bayerwerk
-a Nov. j
Treibmittel auf der Basis von Harnstoffdicarbonsäureanhydrid
Gegenstand der Erfindung sind Treibmittel auf der Basis von Harnstoffdiearbonsäureanhydrid, das auch in Kombination mit wasserabspaltenden Mitteln zur Herstellung von zelligen und porösen Artikeln, insbesondere von Schaumstoffen aus thermoplastischen Kunststoffen, eingesetzt werden kann.
Es ist bekannt, Schaumstoffe aus thermoplastischen Kunststoffen in der Weise herzustellen, dass man in den Kunststoff ein organisches Treibmittel einarbeitet oder auf ein Kunststoffgranulat ein Treibmittel auftrommelt oder mit einem Kunststoffpulver homogen vermischt, das sich bei Temperaturen, bei denen der Kunststoff plastisch wird, unter Gasentwicklung zersetzt. In der Literatur sind Substanzen verschiedener Verbindungsklassen für diesen Verwendungszweck beschrieben, z.B. Carbonate und Bicarbonate, Nitrile, Hydride, Peroxide, Derivate der Oxalsäure, Harnstoff und verwandte Verbindungen, Azoverbindungen, Hydrazine, Semicarbazide, Azide, N-Nitrosoverbindungen, Triazole, u.a„ (vgl. Kunststoffe 62 (1972), Heft 10, S. 687 - 689).
Die Substanzen dieser Verbindungsklassen weisen jedoch gewisse Mängel auf, durch die ihre Verwendbarkeit als Treibmittel eingeschränkt wird. Beispielsweise können aus den Treibmitteln sauer bzw. alkalisch reagierende oder toxisch wirkende Spalt-
Le A 16 033 - Ϊ -
609820/1087
produkte freigesetzt werden. Die Zersetzungsrückstände können verfärbend wirken, was sich bei einer Reihe von Einsatzgebieten nachteilig auswirkt. Bei Verwendung von Azodicarbonamid, dem in der Praxis am häufigsten eingesetzten Treibmittel, tritt Ammoniak mit bei den Zersetzungsgasen auf, was zur Korrosion an den bei der Schaumherstellung verwendeten Metallformen führt. Ferner wird z.B. beim Spritzgiessverfahren von treibmittelhaltigen Thermoplasten störender Formbelag beobachtet, der auf die entstandenen Zersetzungsrückstände zurückzuführen ist.
Ein weiteres wesentliches Unterscheidungsmerkmal der verschiedenen Treibmittel ist deren Zersetzungstemperatur, bei der das für den Aufschäumvorgang benötigte Treibgas in Freiheit gesetzt wird. Der Zersetzungspunkt kann dabei bedingt durch das Kunststoffmaterial oder durch andere dem Kunststoff zugesetzte Substanzen, unterhalb oder oberhalb des Zersetzungspunktes liegen, der am reinen Treibmittel ermittelt wurde.
Aufgabe der Erfindung war es, ein Treibmittel zu entwickeln, das bei der Zersetzung keine korrodierend wirkenden, verfärbenden, unangenehm riechenden oder auch toxischen Zersetzungsprodukte liefert und für die Herstellung von geschäumten Thermoplasten, die in einem Temperaturbereich von 15O0C - 35O0C verarbeitet werden, geeignet ist.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Treibmittel, bestehend aus Harnstoffdicarbonsäureanhydrid ggf. in Kombination mit wasserabspaltenden Verbindungen und/oder bakannt-en Treibmitteln und/oder Verbindungen, die die Zersetzungstemperatur des Treibmittels herabsetzen oder den ZerSetzungsvorgang beschleunigen (Kicker).
Harnstoff dicarbonsäureanhydrid charakterisiert folgende Formel:!
Il
Le A 16 033 - 2 -
60982G/1G87
Die Verbindung ist herstellbar nach einem Verfahren gemäss Monatshefte der Chemie, Band 97, Seite 342 (1965),
Als wasserabspaltende Verbindungen können kristallwasserhalti-"ge Salze eingesetzt werden, wie sie in folgender Aufzählung beispielhaft genannt sind: Natriummetaborat, Natriumtetraborat, Natriumeitrat, Natriumorthophosphat, tert., Natriummetasilicat, Natriumsulfat (Glaubersalz), Natriumtartrat, Natrium-Kaliumtartrat, NatriummetaboratxHpOp, Magnesiummetaborat, bas. Magnesiumearbonat, Magnesiumorthophosphat, see, Magnesiumorthophosphat, tert., Magnesiumsulfat, Magnesiumtartrat, Calciumbenzoat, Calciummetaborat, Calciumcltrat, Calciumlactat, Calciumsulfat (Naturgips), Calciumtartrat, Zinksulfat, Zinkorthophosphat, tert., Aluminiumsulfat, Al-K-SuIfat, Al-Na-SuIfat, Aluminiumsulfat. Als wasserabsplatende Verbindungen können aber auch Carbonsäuren bzw. deren Derivate wie Ammoniumsalze oder Amide eingesetzt werden. Beispielsweise seien genannt: Terephthalsäure, Phthalsäure, Phthalsäureamid, Ammoniumphthalat, Benzoesäure, Benzoesäureamid, Ammoniumbenzοat, Bernsteinsäure, Bernsteinsäureamid und Ammoniumsuccinat.
Das bei der Wasserabspaltung aus Carbonsäuren entstehende Anhydrid bietet noch einen weiteren Vorteil. Das bei einigen Treibmitteln oder Treibmittelgemischen bei der Thermolyse entstehende unerwünschte Ammoniak wird durch Reaktion chemisch irreversibel gebunden (z.B. Phthalsäureanhydrid zu Phthalsäureimid). Da bei Phthalimidbildung aus Phthalsäureanhydrid und Ammoniak bzw. einem Amin Wasser entsteht, kamm im Falle eines Ammoniak oder Amin liefernden Zersetzungsproduktes z.B. anstelle von Phthalsäure auch Phthalsäureanhydrid eingesetzt werden.
Bereits bekannte Treibmittel sind z.B. SuIfo- bzw. Disulfohydrazide wie Diphenylsulfon-3,31disulfohydrazid oder 4,4'-0xybis-(benzolsulfohydrazid) Azodicarbonamid, ggf. unter Mitverwendung bekannter, handelsüblicher Kicker, vorzugsweise auf Basis von Zn Cd oder Pb-Verbindungen wie Zinkoxid, Zinkstearat, Zinklaurat, Cadmiumstearat, Cadmiumlaurat, Bleistearat, dibasisches Bleiphthalat, dibasisches Bleiphosphit; 5-Morpholyl-1,2,3,4-
Le A 16 033 - 3 -
6098 20/10 87
thiatriazol; Trihydrazinotriazin; Benzazimid; Bisbenzazimid; Isatosäureanhydrid land Natriumbicarbonat.
Die einzelnen Komponenten des Treibmittelgemisches können in beliebigen Mengenverhältnissen vermischt werden. Das erfindungsgemässe Treibmittel besteht jedoch bevorzugt zu 10 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 35 bis 80 Gew.-%, aus Harnstoffdicarbonsäureanhydrid, 0 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 65 Gew.-?o aus wasserabspaltender Verbindung und 0 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 50 Gew.-% aus bekanntem Treibmittel.
Folgende Tabelle zeigt die Gasausbeuten des Harnstoffdicarbonsäureanhydrids - im folgenden A genannt - mit verschiedenen Zusätzen:
Gasabspaltung mit pneumatischer Wanne, Aufheizgeschwindigkeit ca. 1,3 C/min. Aufheizbeginn der Probe: 1000C Einwaage: 1 g A + χ g-Zusätze
Treibmittelgemisch:
Nr. 1 g A + χ g-Zusätze
abgespaltenes Gas effektiv ml
bei max.
Temp.
(C)
Gas
gegenüber
A ohne.
Zusatz
Gas
gegenüber A ohne
Zusatz
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7.
ohne Zusatz 0,1 g MgSo4.7H2O 0,2 g MgSO4.7H2O 0,316 g MgSO4.7H2O 0,2 g ZnSO4.7H2O 0,289 g Na2B4O7.10H2O 0,5 g Na-eitrat. .5 1/2 H2O
0,72 g 4MgC0,.Mg(OH)^ .4H2O D * 0,33 g SiO2 (Aerosil)
164 200 ± °
203 200 + 39
210 185 + 46
230 173 + 66
219 180 + 55
209 180 + 45
228 147 + 64
194 180 + 30
170 200 + 6
23,8
28,0
40,2
33,5
27,4
39,0
18,3 3,6
Le A 16
609820/1087
24527AQ
10. 0,33 g ZnO 177 190 + 13 + 7,9 + 51,1
11. 0,33 g MgO 183 200 + 19 + 11,6 + 29,5
12. 1 g Diphenylsul-
fon-3,3'-disul-
fohydrazid		 110 157 Vergleich 38,41
13. 1 g 4,4'—Oxybis-
(benzolsulfohy-
drazid)		 124 165 39,63
14. 0,5 A
0,5 von 12.		 207 154 + 70X) 31,09
15. 0,5 A
0,46 von 13.		 180 160 "ST \
, /1*1 ■"■ /		 28,65
16. 0,248 g Na5SOy1.
1OH2O ■ ^		 227 180 63 19,51
17. 0,66 g CaSO4.2H2O 229 185 65 66,4·
18. 0,285 g AIp(SO4)
3*18 H2O * H 		215 180 51
19. 0,296 g NaBO9.
H2O2.3 H2O ^		 211 180 47
20. 0,244 g Na3PO4. 196 190 32
21. 1,278 Phthalsäure 278 180 109
X) ώml Gas gegenüber der theoretischen Gasausbeute der Mischung.
ml Gas theoretisch für 14. =137 ml
15. = 139 ml
Aus der Tabelle ist die gute Gasausbeute des Harnstoffdicarbonsäüreanhydrids sowie die steigernde Wirkung der Zusätze entnehmbar.
Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Treibmittels können zellige und poröse Gegenstände, insbesondere Schaumstoffe aus thermoplastischen Kunststoffen hergestellt werden.
Als thermoplastische Kunststoffe seien beispielsweise aufgeführt: Polystyrol, Polyäthylstyrol, Polyamid, Polycarbonate Polysulfon, Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Polyphenylenoxid, Polymethacrylat,Polymethacrylnitril, Polyacrylnitril, Polyäthylen, Polyvinylchlorid, Kunststoff auf Basis von Celluloseestern, Mischpolymerisate aus den oben aufgeführten Komponen-
Le A 16 033 - 5 -
-609820/1Q87
ten, Acrylnitril-Butadien-Styrol-Polymere (ABS), Mischungen aus Polysulfon und Styrol-Acrylnitril oder ABS-Polymere, Mischungen aus Polycarbonat und ABS-Polymeren, Mischungen aus Polyvinylchlorid und ABS-Polymeren bzw. Styrol-Acrylnitril.
Das erfindungsgemässe Treibmittel wird vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 30, besonders bevorzugt von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf den Kunststoff, zugegeben. Es kann jedoch auch in jeder anderen dem Fachmann geläufigen Menge zudosiert werden. Die jeweilige Zugabe richtet sich im einzelnen nach den Erfordernissen, die der Fachmann an den zu schäumenden Gegenstand stellt.
Die Herstellung des Kunststoff-Treibmittelgemisches kann nach unterschiedlichen Methoden erfolgen, die alle auf einen Mischvorgang zurückzuführen sind.
So kann die Herstellung beispielsweise in einem Taumelmischer erfolgen. Dabei wird zunächst der Haftvermittler, z.B. Butylstearat, homogen auf das Kunststoffgranulat aufgetrommelt. Danach wird das Treibmittel zugesetzt. Nach weiterer Mischzeit verteilt sich dieses gleichmässig auf der Kunststoff-Oberfläche .
Eine weitere Möglichkeit besteht darin, dass man das pulverförmige Treibmittel innig mit dem pulverförmigen Kunststoff in einem langsam laufenden Kesselmischer vermischt.
Des weiteren kann man aus dem Treibmittel und einem unterhalb der Zersetzungstemperatur des Treibmittels erweichenden bzw. schmelzenden Thermoplasten (z.B. Äthylen-Vinylacetat) ein Treibmittelkonzentrat herstellen (Verarbeitungsmaschinen: Walzen, Kneter, Extruder), das dann dem zu verschäumenden Kunststoff zugesetzt wird.
Le A 16 033 - 6 -
609820/1087
Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung des Kunststoff-Treibmittelgemisches besteht in der direkten Dosierung des pulverförmigen Treibmittels in den Trichter des Extruders bzw. der' Spritzgiessmaschine, wo es analog der Trockeneinfärbetechnik von Kunststoffen auf die Thermoplastenoberfläche aufgebracht wird.
Das erfindungsgemässe Treibmittel kann auch in Kombination mit bekannten Hilfsstoffen wie Nucleierungsmitteln bzw. Keimbildnern (z.B. Talkum, MgCO,, CaCO,, ZnCO,, CaSO^, NaHCO,, Polytetrafluoräthylen-Pulver, Polyhexafluorpropylen-Pulver), Füllstoffe (z.B. Glasfasern, CaCO,, MgCO,, Kreide, Kaolin, TiO2), Gleitmitteln (z.B. Wachse, Paraffine, Fettsäureester), Stabilisatoren (z.B. UV-Absorber, Licht- und Wärmestabilisatoren), Haftvermittlern (z.B. Paraffinöl, Weichmacher, Butylstearat, Harzlösungen), Trägermaterialien (z.B. SiO2, MgO, ZnO, ZnCO,), Peroxiden, Pigmenten, Farbstoffen, Antioxidanten und/oder Antiozonanten zum Einsatz gelangen, wobei die Hilfsmittel entweder dem Treibmittel oder der Kunststoffmischung zugegeben werden können.
Zur Herstellung der zelligen und porösen Gegenstände werden die Treibmittel-Kunststoffmischungen auf Temperaturen von 1500C bis 35O°C, bevorzugt von 16O°C bis 3000C erhitzt, wobei die Zersetzung des Treibmittels ein Aufschäumen des Kunst- ^- stoffes bewirkt. Die im speziellen Fall angewandte Temperatur* hängt vom Verarbeitungsbereich des jeweiligen Thermoplasten at),
Als Beispiele für zellige und poröse Gegenstände seien genannt;
Geschäumte Gehäuse für die Rundfunk- und Phonoindustrie wie Radio- und Fernsehgehäuse, Tonbandzargen, Bodenplatten, Frontnlenden und Rückwände, Plattenspielerchassis, Lautsprecherboxen.
Le A 16 033 ■- 7 -
609820/1087
Geschäumte Möbel und Möbelteile aller Art wie Kinderhocker, Schränke, Büromöbel, Einlegebretter.
Geschäumte Besteckgriffe, Bilderrahmen, Holzimitationen aller Art, Schaltschränke, Gehäuse.
Sportartikel, Tischtennisschläger, Schläger für Beachball, Wasserski, Skikerne.
Extrusionsartikel, geschäumte Profile aller Art, Rohre, Synthetisches Holz.
Der Gegenstand der Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert:
Beispiel 1
Eine Mischung aus 1000 Gewichtsteilen Polystyrol und 2 Gewichtsteilen Butylstearat werden in einem Taumelmischer 15 Minuten gemischt. Nach dieser Zeit werden 5 Gewichtsteile Harnstoffdicarbonsäureanhydrid zugesetzt und durch weiteres Mischen homogen verteilt. Anschliessend wird die Gesamtmischung auf einer Schneckenspritzgußmaschine bei Temperaturen von 220 2400C zu Formkörpern von 9 mm Stärke verschäumt. Man erhält einen feinporigen Sohaum mit regelmässiger Schaumstruktur und einer^Dichte von 0,58 g/cm .
Beispiel 2
In einem Taumelmischer wird eine Mischung aus 1000 Gewichtsteilen ABS-Polymerisat und 5 Gewichtsteilen Butylstearat als Haftvermittler während einer Mischzeit von 15 Minuten hergestellt. Nach dieser Zeit werden 5 Gewichtsteile Harnstoffdicarbonsäureanhydrid und 2 Gewichtsteile MgSO^,.7H«0 zugesetzt und durch weiteres Mischen homogen auf der ABS-Oberfläche verteilt. Die so hergestellte Mischung wird anschliessend auf
Le A 16 033 - 8 -
8 2 0/1087
einer Schneckenspritzgußmaschine bei Massetemperaturen von 2400C zu 9 mm starken Formkörpern verschäumt. Man erhält einen feinporigen Schaum mit einer regelmässigen Schaumstruktur und einer Dichte von O,60 g/cm . -
Beispiel 5
Analog Beispiel 2 wird Polyamid durch 5 Gewichtsteile Harnstoff dicarbonsäureanhydrid und 1 Gewichtsteil Zinkoxid als Träger verschäumt. Man erhält einen feinporigen Schaumstoff mit einer Dichte von 0,58 g/cm .
Le A 16 033 - 9 -
■609820/1087

Claims (8)

245274C Patentansprüche
1) Treibmittel enthaltend Harnstoffdicarbonsäureanhydrid ggf. in Kombination mit wasserabspaltenden Verbindungen und/ oder bekannten Treibmitteln.
2) Treibmittel bestehend aus 10 bis 100 Gew.-% Harnstoffdicarbonsäureanhydrid, 0 bis 80 Gew.-% wasserabspaltenden Verbindungen und/oder Ö bis 90 Gew.-% bekannten Treibmitteln.
3) Treibmittel bestehend aus 35 bis 80 Gew.-% Harnstoffdicarbonsäureanhydrid, 20 bis 65 Gew.-% wasserabspaltenden Verbindungen und/oder 0 bis 50 Gew.-% bekannten Treibmitteln.
4) Verfahren zur Herstellung von geschäumten Gegenständen aus thermoplastischen Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man den thermoplastischen Kunststoff mit einem Treibmittel, enthaltende Harnstoffdicarbonsäureanhydrid ggf. in Kombination mit wasserabspaltenden Verbindungen und/oder bekannten Treibmitteln mischt und die Mischung bei Temperaturen von 150 bis 3500C verschäumt.
5) Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung auf Temperaturen von 160 bis 300°C erhitzt wird.
6) Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Treibmittel eine Mischung aus 10 bis 100 Gew.-% Harnstoffdicarbonsäureanhydrid, 0 bis 80 Gew.-% wasserabspaltenden Verbindungen und/oder 0 bis 90 Gew.-% bekannten Treibmittel eingesetzt wird.
7) Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Treibmittel eine Mischung aus 35 bis 80 Gew.-% Harnstoffdicarbonsäureanhydrid, 20 bis 65 Gew.-% wasserabspaltenden Verbindungen und/oder 0 bis 50 Gew.-% bekannten Treibmitteln eingesetzt wird.
Le A 16 033 - 10 -
6038-2071087
8) Geschäumte Gegenstände hergestellt nach einem Verfahren der Ansprüche 4 - 7.
Le A 16 033 - 11 -
3820/1087
DE19742452740 1974-11-07 1974-11-07 Treibmittel auf der basis von harnstoffdicarbonsaeureanhydrid Pending DE2452740A1 (de)

Priority Applications (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19742452740 DE2452740A1 (de) 1974-11-07 1974-11-07 Treibmittel auf der basis von harnstoffdicarbonsaeureanhydrid
US05/616,523 US4104195A (en) 1974-11-07 1975-09-25 Blowing agents based on urea dicarboxylic acid anhydride
GB43312/75A GB1524979A (en) 1974-11-07 1975-10-22 Blowing agents based on urea dicarboxylic acid anhydride
SU752186359A SU618050A3 (ru) 1974-11-07 1975-10-30 Композици дл получени пенопласта
NL7512982A NL7512982A (nl) 1974-11-07 1975-11-05 Opblaasmiddel op basis van ureumdicarbonzuuran- hydride.
BE161612A BE835280A (fr) 1974-11-07 1975-11-05 Agents expanseurs a base d'anhydride d'acide uree-dicarboxylique
JP50132233A JPS5169566A (en) 1974-11-07 1975-11-05 Bochozai
BR7507313*A BR7507313A (pt) 1974-11-07 1975-11-06 Composicoes de expansao a base de anidrido do acido carbamidodicarboxilico e processo para a preparacao de objetos de espuma e a partir de materiais termoplasticos
ES442403A ES442403A1 (es) 1974-11-07 1975-11-06 Procedimiento para la obtencion de articulos espumados de materiales sinteticos termoplasticos.
DD189303A DD122992A5 (de) 1974-11-07 1975-11-06 Ydrid
SE7512445A SE7512445L (sv) 1974-11-07 1975-11-06 Blasmedel pa basis av karbamid-dikarbonsyraanhydrid
FR7534174A FR2290465A1 (fr) 1974-11-07 1975-11-07 Agents expanseurs a base d'anhydride d'acide uree-dicarboxylique
US05/889,063 US4190710A (en) 1974-11-07 1978-03-22 Blowing agents based on urea dicarboxylic acid anhydride

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19742452740 DE2452740A1 (de) 1974-11-07 1974-11-07 Treibmittel auf der basis von harnstoffdicarbonsaeureanhydrid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2452740A1 true DE2452740A1 (de) 1976-05-13

Family

ID=5930201

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19742452740 Pending DE2452740A1 (de) 1974-11-07 1974-11-07 Treibmittel auf der basis von harnstoffdicarbonsaeureanhydrid

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4104195A (de)
JP (1) JPS5169566A (de)
BE (1) BE835280A (de)
BR (1) BR7507313A (de)
DD (1) DD122992A5 (de)
DE (1) DE2452740A1 (de)
ES (1) ES442403A1 (de)
FR (1) FR2290465A1 (de)
GB (1) GB1524979A (de)
NL (1) NL7512982A (de)
SE (1) SE7512445L (de)
SU (1) SU618050A3 (de)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4190710A (en) * 1974-11-07 1980-02-26 Bayer Aktiengesellschaft Blowing agents based on urea dicarboxylic acid anhydride
DE2964012D1 (en) * 1978-07-21 1982-12-16 Ciba Geigy Ag Process for foaming synthetic resins and foamed synthetic resins obtained according to this process
GB8317799D0 (en) * 1983-06-30 1983-08-03 Fbc Ltd Blowing agent compositions
CA2361383A1 (en) 1999-02-08 2000-08-10 Bioamide, Inc. Filamentary means for introducing agents into tissue of a living host
US6884427B1 (en) * 1999-02-08 2005-04-26 Aderans Research Institute, Inc. Filamentary means for introducing agents into tissue of a living host
AU7920901A (en) * 2000-08-08 2002-03-04 Bioamide Inc Scaffolds for tissue engineered hair
US20040068284A1 (en) * 2002-01-29 2004-04-08 Barrows Thomas H. Method for stimulating hair growth and kit for carrying out said method
US7597885B2 (en) * 2004-03-26 2009-10-06 Aderans Research Institute, Inc. Tissue engineered biomimetic hair follicle graft
AR050212A1 (es) * 2004-08-13 2006-10-04 Aderans Res Inst Inc Organogenesis a partir de celulas disociadas
TW200800240A (en) * 2005-11-22 2008-01-01 Aderans Res Inst Inc Hair follicle graft from tissue engineered skin
AR057628A1 (es) * 2005-11-22 2007-12-05 Aderans Res Inst Inc Injertos capilares derivados de cabello extirpado
US7985537B2 (en) * 2007-06-12 2011-07-26 Aderans Research Institute, Inc. Methods for determining the hair follicle inductive properties of a composition

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2832744A (en) * 1954-07-14 1958-04-29 Olin Mathieson Blowing agent for cellular plastic materials
US3177164A (en) * 1963-01-18 1965-04-06 Sun Oil Co Process for foaming a mixture of asphalt and a copolymer of ethylene and vinyl acetate and product produced therefrom
US3743605A (en) * 1971-06-02 1973-07-03 Uniroyal Inc Dispersing aid-containing blowing agents for polymers and method of using the same

Also Published As

Publication number Publication date
FR2290465A1 (fr) 1976-06-04
DD122992A5 (de) 1976-11-12
NL7512982A (nl) 1976-05-11
BR7507313A (pt) 1976-08-03
SE7512445L (sv) 1976-05-10
BE835280A (fr) 1976-05-05
ES442403A1 (es) 1977-04-16
JPS5169566A (en) 1976-06-16
FR2290465B1 (de) 1979-01-19
US4104195A (en) 1978-08-01
GB1524979A (en) 1978-09-13
SU618050A3 (ru) 1978-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2740709C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines geformten, geschäumten und vernetzten Gegenstandes aus Äthylenpolymerisatharzen
DE2452740A1 (de) Treibmittel auf der basis von harnstoffdicarbonsaeureanhydrid
DE2608925A1 (de) Treibmittelkonzentrat
DE2126146A1 (de) Treibmittel
JPS6155125A (ja) 架橋ポリオレフイン独立気泡体の製造方法
US3340209A (en) Activated azodicarbonamide
EP0019146B1 (de) Treibmittelkombination auf Basis Azodicarbonamid, deren Herstellung und Verwendung zur Herstellung von porösen Artikeln aus thermoplastischen Kunststoffen
DE2420384C2 (de) Aufschäumbare Masse und Verfahren zur Aufschäumung einer mit Gas aufschäumbaren Masse
DE2126145A1 (de) Treibmittel
DE2103198A1 (de) Treibmittel
US4190710A (en) Blowing agents based on urea dicarboxylic acid anhydride
DE69123641T2 (de) Stabilisierung und Schäumen von Polyvinylchloridharzen
EP0007499B1 (de) Verfahren zum Verschäumen von Kunststoffen und die nach diesem Verfahren geschäumten Kunststoffe
DE2420383C2 (de) Oxalyldi(methylcarbazat) und Verwendung von Oxalylcarbazaten als Blähmittel
DE2745074A1 (de) Tris-tetrazole als chemische treibmittel
DE2359007C2 (de) Treibmittelpräparat aus Azodicarbonsäureamid und hydratisierter Kieselsäure und deren Verwendung
DE2531630A1 (de) Treibmittelkombination auf basis harnstoff und saeureanhydriden
DE10216557A1 (de) Thermoplastische Faserstoffe
US2780606A (en) Process for the preparation of rubber and plastic materials of cellular structure
DE851848C (de) Treibmittel
US20150197612A1 (en) Novel Blowing Agents and Process
DE3723301A1 (de) Verfahren zur herstellung von geschlossenzelligen schaumstoffen mit hoher druckfestigkeit
DE2018532C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf der Basis von Vinylchlorid-Polymeren
EP0017068A1 (de) Mischungen aus Azodicarbonamid und Alpha-Amidosulfonen, deren Herstellung und Verwendung als Treibmittel
US3226346A (en) Expandable composition comprising a thermoplastic resin and a ureaformaldehyde-hydrogen peroxide reaction product and process of foaming same

Legal Events

Date Code Title Description
OHN Withdrawal