DE2451473A1 - Verfahren zur herstellung von formylpropylacetaten - Google Patents
Verfahren zur herstellung von formylpropylacetatenInfo
- Publication number
- DE2451473A1 DE2451473A1 DE19742451473 DE2451473A DE2451473A1 DE 2451473 A1 DE2451473 A1 DE 2451473A1 DE 19742451473 DE19742451473 DE 19742451473 DE 2451473 A DE2451473 A DE 2451473A DE 2451473 A1 DE2451473 A1 DE 2451473A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- paraffin
- hydrogen
- hydroformylation
- acetate
- dicobalt octacarbonyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical compound [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 22
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 12
- MQIKJSYMMJWAMP-UHFFFAOYSA-N dicobalt octacarbonyl Chemical group [Co+2].[Co+2].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] MQIKJSYMMJWAMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- -1 Formyl propyl Chemical group 0.000 title abstract description 3
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 title 1
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 20
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 10
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 9
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 abstract description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 6
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004700 cobalt complex Chemical class 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- NXAWYWHMPNQUJN-UHFFFAOYSA-N (2-methyl-3-oxopropyl) acetate Chemical group O=CC(C)COC(C)=O NXAWYWHMPNQUJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLVQOAUAIBIIGO-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl acetate Chemical class CC(=O)OCCCCO FLVQOAUAIBIIGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical class CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
- C07C69/12—Acetic acid esters
- C07C69/14—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von Formylpropylacetaten Die vorliegende Erfindung betrifft.ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Formylpropylacetaten der allgemeinen Formel I OHC t n-C3H6)-O-CO-CH3 I, in der die .Formylgruppe in 1-, 2- oder 3-Stellung der n-Propylengruppierung stehen kann, durch Hydroformylierung von Allylacetat mit Kohlenmonoxid und. Wasserstoff in- Gegenwart eines organischen Lösungsmittels und Dicobaltoctacarbonyl als Katalysator Aus den Arbeiten von Adkins und Krsek- (Journal of the American Chemical Society, Band 71, 1949, Seiten 3051 ff), ist es bekannt, die Verbindungen I durch Hydroformylierung von Allylacetat mittels Dicobaltoctacarbonyl bei erhöhter Temperatur und unter erhöhtem Druck in benzolischer Lösung herzustellen. Dieses Verfahren eignet sich jedoch nicht fUr eine Ubertragung in den technischen Maßstab, da hierfür sowohl die Ausbeuten von -70 bis 75 % als auch die Reaktionsgeschwindigkeiten zu gering sind. Außerdem ist es nicht möglich, die entstehenden Reaktionsgemische wirtschaftlich aufzuarbeiten, weil sich das Benzol nur destillativ abtrennen läßt,- das Cobaltcarbonyl jedoch quantitativ im Verfahrensprodukt verbleibt und nur unter Ausbeuteverlusten an zu-entfernen ist.
- Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, die Hydroformylierung von Allylacetat durch Verfahrens verbesserungen einer wirtschaftlichen Nutzung zugänglich zu machen.
- Es wurde nun gefunden, daß man Formylpropylacetate der allgemeinen Formel I OHC ( n-C3H6)-0-CO-CH3 I, in der die Formylgruppe in 1-, 2- oder 3-Stellung der n-Propylengruppierung stehen kann, in hohen Ausbeuten und kurzen Reaktionszeiten-durch Hydroformylierung von Allylacetat mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels und Dicobaltoctacarbonyl als Katalysator herstellen kann, wenn man hierzu zwischen 40 uns 1200C flüssige Paraffine oder Paraffingemische als organisches Lösungsmittel verwendet und.wenn.man in der Paraffinphase eine Konzentration von O,o5 bis 1,5 Gew.% Dicobaltoctacarbonyl, bezogen auf das Paraffin, aufrecht erhält.
- Es wurde weiterhin gefunden, daR dieses Verfahren besonders gut gelingt, wenn man das Dicobaltoctacarbonyl in der Weise im Hydroformylierungsgemisch anreichert, daß man eine wäßrige Cobaltsalzlösung in bekannter Weise mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff behandelt, den hierbei entstehenden Cobalttetracarbonylwasserstoff mit Allylacetat, Kohlenmonoxid und Wasserstoff in Gegenwart von Paraffin in das Dicobaltoctacarbonyl -überführt, wobei letzteres in die organische Phase übergeht, und diese organische Phase nach ihrer Abtrennung von der wäßrigen Lösung der Hy.droformylierung zuführt, Die Verwendung der Paraffine als Lösungsmittel bei derHydroformylierung hat den Vorteil, daß die entstehenden -Verfahrensprodukte-I hierin-nicht löslich sind, das.Dicobaltoctacarbonyl sich jedoch zum überwiegenden Teil; (etwa zu'70 bis'80 %) hierin anreichert0 Die katalysatorhaltige Paraffinphase kann daher nach Abscheidung von der schwereren Phase der Verfahrensprodukte I wieder der Hydroformylierung zugeführt werden.
- Als Paraffine eignen sich sowohl.die reinen Verbindungen als auch deren Gemische, die in dem angegebenen Bereich..rlüssig sind. Gut bewährt haben sich zoBo lineare und verzweigte Paraffine mit 6 bis 10 C-Atomen wie Hexan, Heptan, Isooctan, Nonan und Decan sowie deren Gemische, Ihre Menge ist zweckmäßigerweise.so zu wählen, daß bei der Hydroformylierung.pro Kilogramm Allylacetat 0>5 bis 3.kg der Paraffine zugegen sind. Führt man das Verfahren kontinuierlich aus, so vergrößert sich die Menge wegen.des Paraffin-Kreislaufs entsprechend den apparativen Gegebenheiten.
- Die Verfahrensprodukte I, die stets als Gemische von ungefähr 60 % des 3--Formyl- und je zu 20 % des 1-.und 2-Formylisomeren anfallen (wegen der Beweglichkeit der C-C-Doppelbindung im Allylacetat erhält man auch die 1-Formylverbindung) werden nach ihrer Abtrennung von den Paraffinen und vor ihrer weiteren Aufarbeitung zweckmäßigerweise 2 bis 20 Minuten auf 60 bis 12000 erhitzt, wobei das Dicobaltoctacarbonyl zerfällt und sich als Cobaltacetat abscheidet. Das letztgenannte Phänomen beruht hierbei auf der teilweisen thermischen Zersetzung des 2-Formylpropylacetats zu Methacrolein und Essigsäure.
- Das Cobaltacetat wird.abgetrennt und zweckmäßigerweise zur Bereitung einer etwa 2 bis 10 %igen wäßrigen Lösung verwendet, die ihrerseits in an sich bekannter Weise, vorteilhaft in Gegenwart von Aktivkohle, bei 80 bis 170°C und 100 bis 400 at mit Kohlenmonoxid undWasserstoff in eine wäßrige Lösung von Cobalttetracarbonylwasserstoff überführt -wird.
- Gibt man zu dieser.wäßrigen Lösung Allylacetat, so bildet sich hierbei in Gegenwart von Kohlenmonoxid und Wasserstoff Dicobaltoctacarbonyl nach der-Gleichung CH2=CH-CH2-O-CO-CH3 + H CO(C0)4 wobei der--Cobaltkomplex-in die organische Phase übergeht, die zusammen mit. ebenfalls-.zugesetztem Paraffin in die .Hydroformylierung zurückgeführt wird.
- .Bereitet man das Dicobaltoctacarbonyl auf herk-ömmliche -Weise in einem organischen Lösungsmittel wie Benzol, so lassen sich Konzentrationen von O,1 % in aller Regel nicht überschreiten. Aus diesem Grunde sind auch Ausbeuten und Reaktionsgeschwindigkeit bei dem eingangs beschriebenen bekannten Verfahren -für eine wirtschaftliche Hydroformylierung von Allylacetat zu gering.
- Anders verhält es sich, wenr:- man den Cobalttetracarbonylwasserstoff auf die angegebene Weise, bei der Allylacetat wie ein Extraktionsmittel wirkt, tatsächlich aber mit dem Cobaltcarbonylwasserstoff reagiert, in das Dicobaltoctacarbonyl Uberführt. Hierbei läßt sich der Katalysator in der organischen Phase bis zu etwa 3 % anreichern, so daß man bei der Hydroformylierung unschwer die technisch vorteilhaften Konzentrationen von 0,1 bis 1 % Dicobaltoctacarbonyl in der Paraffinbase aufrecht erhalten kann.
- Abgesehen von den erfindungsgemäßen Maßnahmen kann man die Hydroformylierung in an sich bekannter Weise ausführen, d h. bei 80 bis 1600C unter einem Druck von 100 bis 400 at eines annähernd äquimolaren Gemisches aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff. Das gleiche gilt für die Aufarbeitung der Verfahrensprodukte, nachdem das Cobalt abgetrennt ist.
- Die Vorteile des Verfahrens - hohe Ausbeuten von etwa 85 bis 95 X, kurze Reaktionszeiten und wesentlich vereinfachte Aufarbeitung des anfallenden Reaktionsgemisches - sind allein schon bei diskontinuierlicher Arbeitsweise erheblich, fallen jedoch besonders ins Gewicht, wenn man das Verfahren kontinuierlich ausführt.
- Die kontinuierliche Arbeitsweise nämlich kommt dem Idealfall, bei dem lediglich die Einsatzstoffe zu- und die Verfahrensprodukte abgeführt werden, alle Hilfsstoffe jedoch ohne nennenswert verbraucht zu werden im System verbleiben, sehr nahe. Das Prinzip eines solchen vorteilhaften Systems ist im Vorhergehenden beschrieben und in dem beigefügten Verfahrensschema verdeutlicht.
- Man erhält das Gemisch der Verfahrensprodukte I in-einer Reinheit von über 95 % und in einer Ausbeute von 85 bis 95 %. Die Isolierung der Isomeren kann in üblicher Weise durch fraktionierte Destillation erfolgen. Da man die Verfahrensprodukte jedoch hauptsächlich zur Herstellung der technisch wichtigen Butandiole verwendet, ist es zweckmäßig, das Gemisch ohne weitere Vorbehandlung zu hydrieren und die erhaltenen Diole, wichtige Komponenten in der Polyester- und Polyurethanchemie, voneinander zu trennen.
- Beispiel 1 Ein Autoklav von 1,7 1 Inhalt wurde mit 0,12 kg Allylacetat und 0,24 kg Hexan, das 0,3 Gew.% Dicobaltoctacarbonyl enthielt, beschickt, wonach das Gemisch 1>2 Stunden bei 1400C dem Druck von 180 bis 200 at eines äquimolaren Kohlenmonoxid-Wasserstoff-Gemisches ausgesetzt wurde.
- Nach beendeter Reaktion, Entspannung und AbkUhlung trennte sich das Reaktiongemisch in die Paraffinphase, die noch etwa 71 % des Cobaltkomplexes enthielt, und das Verfahrensprodukt.
- Das Verfahrensprodukt wurde 15 Minuten auf 10000 erhitzt, wobei der darin enthaltene Katalysator- zerstört wurde und als Cobaltacetat ausfiel.
- 87 % des eingesetzten Allylacetates hatten sich zu einem Gemisch aus 53 % 3 Formylpropylacetat, je 20 zu .1- und 2-Formylpropylacetat, 4 % Hydroxybutylacetaten sowie' deren Formiaten und 3 % sonstigen, höhersiedenden Verbindungen umgesetzt.
- Beispiel 2 Ein Autoklav von 1,7 1 Inhalt wurde mit 0,12 kg Allylacetat und 0,24 kg 2,4,4-Trimethylpentan, das-0,5 Gew.% Dicobaltoctacarbonyl enthielt, beschickt, wonach das Gemisch 4,2 Stunden bei 1200C dem Druck von 180 bis 200 at eines äquimolaren Kohlenmonoxid-Wasserstoff-Gemisches ausgesetzt wurde.
- Nach beendeter Reaktion, Entspannung und Abkühlung trennt sich das Reaktionsgemisch in die Paraffinphase, die noch etwa 72 % des Cobaltkomplexes enthielt, und das Verfahrensprodukt.
- Das Verfahrensprodukt wurde 15 Minuten auf 100°C erhitzt, wobei der darin enthaltene Katalysator zerstört wurde und als Cobaltacetat ausfiel.
- 88 % des eingesetzten Allylacetates hatten sich zu einem Gemisch aus 63 % 3-Formyl-, 13 % 2-Formyl- und 16 % l-Formylpropylacetat sowie 5 % Hydroxybutylacetaten und deren Formiaten und 3 % sonstigen, höhersiedenden Verbindungen umgesetzt.
- Beispiel 3 Ein Druckreaktor von 0,88 1 Inhalt wurde bei 1400C stündlich mit 0,36 1 (= 0,24 kg) Hexan, das 0,46 % Dicobaltoctacarbonyl gelöst enthielt, sowie 0,18 1 (= 0,166 kg) Allylacetat unter einem Kohlenmonoxid/Wasserstoffdruck-Druck von 200 at beschickt0 Nach einer mittleren Verweilzeit von 1,6 Stunden wurde stündlich 0,45 kg Reaktionsgemisch abgezogen.
- Das Reaktionsgemisch wurde entspannt und abgekühlt., wobei sich zwei Phasen bildeten, Etwa 70 % der noch 70 % des Cobaltkomplexes enthaltenden Paraffinphase wurden kontinuierlich. in die Hydroformylierung zurückgeführt und die restlichen 30 % wurden als Verdünnungsmittel in die Katalysatorregenerierung geleitet.
- Das cobalthaltige Verfahrensprodukt wurde 15 Min. lang einer Temperatur von 10000 ausgesetzt, wobei:sich Cobaltacetat abschied, das nach dem Auflösen in Wasser der Katalysatorregenerierung zugeführt wurde0 Die Katalysatorregenerierung fand in einem mit Aktivkohle gefüllten Druckreaktor von 0,1 1 Inhalt statt, der bei 1200C unter einem Kohlenoxid/Wasserstoff-Druck von 280 at gehalten wurde.
- Pro Stunde wurde der Reaktor mit 0,012 1 wäßriger Cobaltacetatlösung, die 1 % Co enthielt, beschickt, das hierbei in Cobaltcarbonylwasserstoff umgewandelt wurde. - Die wässrige Phase wurde anschließend.mit 0 0,02 kg Allylacetat und.O,07 kg der oben genannten Paraffinphase unter Druck bei 40OC in -Berührung gebracht, wodurch wieder eine Lösung von Dicobaltoxtacarbonyl in Hexan, Allylacetat und etwas Formylpropylacetat entstand, die wieder in die Hydroformylierungsstufe zurückgeführt wurde.
- 92 % des eingesetzten Allylacetates hatten s.i¢h zu einem Gemisch umgesetzt, dessen Zusammensetzung nahezu der des Beispiels 1 glich.
Claims (2)
- PatentansprücheC Verfahren zur Herstellung von Formylpropylacetaten der allgemeinden Formel I OHC ( n-C3H6)-0-CO-CH3 I, in der die Formylgruppe in 1-, 2- oder 3-Stellung der n-Propylengruppierung stehen.kann, durch Hydroformylierung von Allylacetat mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff in Gegenwart eines organischen .Lösungsmittels und Dicobalt-octacarbonyl als Katalysator, dadurch gekennzeichnet, daß man hierzu zwischein 40 und 1200C flüssige Paraffine oder Paraffingemische als organisches Lösungsmittel verwendet und daß man in der Paraffinphase eine Konzentration von 0,05 bis 1,5 Gew.% Dicobaltoctacarbonyl, bezogen auf das Paraffin, aufrecht erhält.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das.Dicobaltoctacarbonyl in der Weise im.Hydrofor.mylierungsgemisch anreichert, daß man eine wäßrige Cobaltsalzlösung in.bekannter:Weise mit Kohlenmonoxid und-Wasserstoff behandelt, den hierbei entstehenden Cobalttetracarbonylwasserstoff-mit Allylac.etat, Kohlenmonoxid und Wasserstoff in Gegenwart von Paraffin oder Paraffingemischen in das Di cobaltoctacarbonyl überführt, wobei letzteres in die organische Phase übergeht, und.diese or.ganische Phase nach ihrer Abtrennung.von der wäßrigen Lösung der Hydroformylierung zuführt.Zeichng. Leerseite
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2451473A DE2451473C2 (de) | 1974-10-30 | 1974-10-30 | Verfahren zur Herstellung von Formylpropylacetaten |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2451473A DE2451473C2 (de) | 1974-10-30 | 1974-10-30 | Verfahren zur Herstellung von Formylpropylacetaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2451473A1 true DE2451473A1 (de) | 1976-05-13 |
| DE2451473C2 DE2451473C2 (de) | 1983-02-10 |
Family
ID=5929547
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2451473A Expired DE2451473C2 (de) | 1974-10-30 | 1974-10-30 | Verfahren zur Herstellung von Formylpropylacetaten |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2451473C2 (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4400299A (en) * | 1981-12-23 | 1983-08-23 | Exxon Research & Engineering Co. | Oxidative recovery of cobalt oxo catalysts |
| US5091599A (en) * | 1989-04-04 | 1992-02-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Cobalt hydroformylation catalyst recovery in the production of alcohols |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4404119A (en) | 1981-12-23 | 1983-09-13 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for recovery of cobalt oxo catalysts |
-
1974
- 1974-10-30 DE DE2451473A patent/DE2451473C2/de not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NICHTS-ERMITTELT * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4400299A (en) * | 1981-12-23 | 1983-08-23 | Exxon Research & Engineering Co. | Oxidative recovery of cobalt oxo catalysts |
| US5091599A (en) * | 1989-04-04 | 1992-02-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Cobalt hydroformylation catalyst recovery in the production of alcohols |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2451473C2 (de) | 1983-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3205464C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von n-Octanol | |
| DE3201723C2 (de) | ||
| WO2009080395A1 (de) | Mehrstufiges kontinuierliches verfahren zur hydroformylierung von höheren olefinen oder olefingemischen | |
| DE2355690C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenol oder substituierten Phenolen | |
| DE3875281T2 (de) | Herstellung von pseudoiononen. | |
| DE2451473A1 (de) | Verfahren zur herstellung von formylpropylacetaten | |
| DE2635250B2 (de) | Verfahren zur Telomerisation bzw. Oligomerisation von acyclischen konjugierten Diolefinen | |
| CH654291A5 (de) | Verfahren zur herstellung einer tricyclo-decan-2-carbonsaeure. | |
| DE2218305C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von n-Alkanalen | |
| EP0008763B1 (de) | Aminomethyl-cyclododecane, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Korrosionsschutzmittel | |
| DE2406323C3 (de) | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung sauerstoffhaltiger Verbindungen durch Oxo-Synthese unter Einsatz des zurückgewonnenen Rhodiumkatalysators | |
| DE1804727A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Chinons durch Oxydation eines aromatischen Kohlenwasserstoffs | |
| DE2447068A1 (de) | Verfahren zum abtrennen eines katalysators | |
| DE1107212B (de) | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden durch die Oxo-Synthese | |
| DE2240317C3 (de) | Verfahren zur Wiedergewinnung erneut einsetzbarer palladiumhaltiger Katalysatoren aus flüssigen Reaktionsgemischen, die bei der Herstellung von Essigsäurearylestern anfallen | |
| EP0292674A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Propinol | |
| DE1232974B (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydrochinonen | |
| DE1445918C (de) | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls durch eine oder mehrere niedermolekulare Alkylgruppen substituierten Bipyridylen | |
| DE1950434A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 1-Methyl-3-phenylindanen | |
| DE2543850C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1 -Vinyl-4,5,6,7-tetrahydroindol | |
| DE1014113B (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrrolidon | |
| DE880297C (de) | Verfahren zur Herstellung von Ketonen, Ketocarbonsaeuren und Ketoalkoholen | |
| DE1192178B (de) | Verfahren zur Herstellung von isomeren Lactongemischen | |
| DE1468098C (de) | Verfahren zur Herstellung eines vorwiegend Monohydroxymethylcycloheptan enthaltenden Reaktionsproduktes | |
| DE1468098B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines vorwiegend Monohydroxymethylcycloheptan enthaltendenReaktionsproduktes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8330 | Complete disclaimer |