DE2448008C3 - Verfahren zur Herstellung von sauren Reinigungsmitteln - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von sauren ReinigungsmittelnInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von sauren Reinigungsmitteln, insbesondere
Klarspülmitteln für das maschinelle Spülen von Geschirr oder Gläsern, die aliphatische und/oder
cycloaliphatische Phosphorsäuremono- und/oder -diester mit I bis 8 Kohlenstoffatomen pro alkoholischer
Komponente des Esters, sowie Tenside und/oder Parfüme enthalten.
Aus der DT-OS 21 44 425 sind Klarspülmittel für das maschinelle Spülen von Geschirr oder Gläsern bekannt,
die aliphatische und/oder cycloaliphatische Phosphorsäuremono- und/oder -diester mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen
pro alkoholischer Komponente des Esters, und eventuell an sich bekannte, weitere Klarspülmittelkomponenten
wie z. B. Tenside, Parfüm, Farbstoffe usw. enthalten.
Im Falle der Verwendung aliphatischer Phosphorsäurenu,no-
und/oder -diester werden solche bevorzug!, deren alkoholische Komponenten I bis 4 Kohlenstoffatome
aufweisen, während von den cycloaliphatische^ Vertretern sich insbesondere Phosphorsäuremonound/odcr
-dicyclohexylester bewährten.
Die bekannten KlarsDÜlmittel beschränken sich hinsichtlich der Phosphorsäureester-Komponente nicht
auf die reinen Substanzen oder deren Gemische, sondern enthalten auch die entsprechenden Produkte
mit nur technischem Reinheitsgrad, wobei als technische
s Verunreinigung in erster Linie Phosphorsäure zu nennen ist. Dieser Phosphorsäuregehalt kann bei den
Phosphorsäuremonoestern bis 10 Gewichts-% und bei Gemischen von Phosphorsäuremono- und -diestern bis
zu etwa 5 Gewichts-% betragen.
in Ein gebräuchliches Klarspülmittel der vorgenannten
Art ist durch folgende Zusammensetzung gekennzeichnet:
0 bis 5 Gewichts-% eines Polykondensationsproduktes aus Isotridekanol und Äthylenoxid,
'^ 0 bis 15 Gewichts-% eines Polykondensationspro-
duktes aus Älhylendiamin, Älhylenoxid und Propylenoxid,
12 bis 26 Gewichts-% des aliphatischen und/oder cycloaliphaiischen Phosphorsäuremono- und/oder
-° -diesters, gegebenenfalls im Gemisch mit Phosphorsäure,
0 bis 20 Gewichts-% Isopropanol, 0 bis 20 Gewichts-% Zitronensäure,
Rest Wasser, Parfüm und Farbstoff.
Solche Klarspülmittcl weisen in der Regel einen
pH-Wert auf,der kleiner als I ist.
Es ist ferner bekannt, kurzzkettige Phosphorsäureester
auch als Basisprodukic für saure Reinigungsmittel
\o zu verwenden, die zur Reinigung von sanitären Anlagen,
von Fahrzeugen verschicdcntlicher Art. von Molkereien. Brauereien, Schlächtereien, von Gebäuden, Wänden.
Schwimmbecken, Fliesen usw. eingesetzt werden.
Die Vielzahl der Anwendungsgebiete bringt eine sehr
is große Zahl an Korrosionsproblemen mit sich. Es hat
sich nun gezeigt, daß Phosphorsäureester mit 1 bis 8 C-Atomen pro alkoholischer Komponente auf metalli
sehen Oberflächen einen nur so geringen Angriff bewirken, daß eine gesonderte Inhibicrung der Ester,
4T besonders gegenüber Eisenmetallcn, weitgehend unterlassen
werden kann.
Problematisch ist aber weiterhin der Angriff dieser Phosphorsäureester auf Glas und Porzcllanobcrflächcn
sowie auf einige Emaillesortcn.
4> Erfahrungsgemäß sind Maßnahmen, die getroffen
werden, um einen Korrosionsschutz für Glas zu erhalten, beispielsweise für Silber oder Emaille von
negativer Wirkung oder umgekehrt.
Versuche, die Korrosivität der pho«phorsäureestcr-
so haltigen sauren Reinigungsmittel allein durch Tcilncutralisation
herabzusetzen, führten zu keinen befriedigenden Ergebnissen, weil es dabei zu Ausfällungen und
Aufranmungen anderer Reinigungsmittelkomponenten
insbesondere der Tenside und/oder Parfümöle kam.
~5 Es bestand somit die Aufgabe, saure Reinigungsmittel
auf Basis von kurzkettigen Phosphorsäureestern herzustellen, die gegenüber harten Nichtmetall-Oberflächen,
wie solchen aus Glas, Keramik oder Emaille eine verminderte Korrosivität aufweisen und die sich, selbst
f«, über lange Lagerzeiten hinweg, als lagerungsstabil
erweisen, das heißt, homogene Lösungen bleiben und sich nicht entmischen.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich diese Aufgabe lösen läßt, wenn man einer wäßrigen Lösung
(,<, die 12 bis 2b Gewichts-% der genannten Phosphorsäii
reester sowie die Tenside und/oder Parfümöle enthüll so viel einer wasserlöslichen basischen Verbindung
zusetzt, daß der pH-Wert des erhaltenen Gemisches 2,5
bis 4,0, vorzugsweise 3 bis 3,5 beträgt und man dann den
Gehalt des Gemisches an den Phosphorsäureestern, unter Konstanthaltung des eingestellten pH-Wertes, auf
mehr als 26 Gewichts-% vorzugsweise bis auf maximal 40 Gewichts-% des Gemisches, soweit erhöht, bis eine
klare homogene Lösung entstanden ist.
Außer Phosphorsäureestern kann man dem Gemisch zusätzlich einen kurzkettigen wasserlöslichen Alkohol,
vorzugsweise Isopropanol, zusetzen. Die Menge des zugesetzten Alkohols kann bis zu 20 Gewichts-%,
vorzugsweise 3 bis 10 Gewichts-%, des Gemisches betragen. Vorteilhafterweise setzt man als Phosphorsäureester
Phosphorsäuremonobutylester ein.
Gegenüber den bekannten Reinigungsmitteln zeichnen sich die erfindungsgemäßen Produkte dadurch aus,
daß sie außer einer geringeren Korrosivität gegenüber harten Nichtmetall-Oberflächen, trotz ihres Gehaltes an
Tensiden und/oder Parfümölen, selbst nach langen Lagerzeilen nicht entmischen und eine homogene klare
Lösung bleiben, otjie daß es zu Ausfällungen oder
Aufrahrnungcn kommt.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindungen näher erläutern, ohne sie jedoch im einzelnen zu beschränken.
In llaushaltsgeschirrspülmaschinep. wurden unter
Verwendung von drei verschiedenen Klarspiilmitteln jeweils in Verbindung mit dem gleichen, handelsüblichen
Reinigungsmittel je drei handelsübliche Gläser I OOmal gespült.
Die verwendeten Klarspülmiltel hatten folgende
Zusammensetzung:
Klurspülmiucl I (Handelsproduki, analysiert)
Zitronensäure Summe Tenside Parfüm, Wasser, etc.
pH-Wert = 1,2
27,0% 24,5%i ad 10(1%
Klarspülmitiei2 (Bekanntes Produkt gemäß DT-OS 21 44 425)
22,5% Monobutylphosphorsäureester (technisch) 1% Parfüm ad 100% Wasser pH-Wert = 0,9
Klai'r>pülmittel3
(Erfindungsgemäßes Produki)
30,2% Monobutylphosphorsäureester (technisch) 7,9% Kaliumhydroxid
1,0% Parfüm 5,7% Isopropanol ad 100% Wasser pH-Wert = 3,0
leder Klarspüler wurde mit 3 ml/Spülgang dosiert.
Die eintretende Schädigung wurde alle 10 Spülgänge visuell beurteilt und anhand einer Wertungstabelle
benotet. Die erhaltene Summe aller Schädigungsnoten wurde dann zur theoretisch denkbaren Höchstnote in
Relation gesetzt und als relativer Schädigungswert in Prozent bestimmt. Die Ergebnisse sind in nachfolgender
Tabelle zusammengefaßt:
Schädigung
Klarspüleffekt
Klarspüleffekt
Klarglanzeffekt
Im schwarzen Lichtkasten
Klarspülmittcl
1
51,2%
geringe Kalkrückstände an
Rändern
gut 37.5%
keinerlei Rückstände
brillant
schwache Opaleszenz
25,0%
keinerlei
Rückstände
brillant
klar
Claims (6)
1. Verfahren zur Herstellung von sauren Reinigungsmitteln, insbesondere Klarspülmitteln für das
maschinelle Spülen von Geschirr oder Gläsern, die aliphatische und/oder cycloaliphatische Phosphorsäuremono-
und/oder -diester mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen pro alkoholischer Komponente des
Esters, sowie Tenside und/oder Parfümöle enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man einer
wäßrigen Lösung, die 12 bis 26 Gewichts-% der genannten Phosphorsäureester sowie die Tenside
und/oder Parfümöle enthält, so viel einer wasserlöslichen basischen Verbindung zusetzt, daß der
pH-Wert des erhaltenen Gemisches 2,5 bis 4,0 beträgt und man dann den Gehalt des Gemisches an
den Phosphorsäureestern, unter Konstanthaltung des eingestellten pH-Wertes, auf mehr als 26
Gewichts-% so weit erhöht, bis eine klare, homogene Lösung entstanden ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man so viel der wasserlöslichen
Verbindung einsetzt, daß der pH-Wert des erhaltenen Gemisches 3 bis 3,5 beträgt.
3. Verfahren nach Anspruch I oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den Gehalt an Phosphorsäureestern
bis auf maximal 40 Gewichts-% des Gemisches erhöht.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche I bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Gemisch
außer Phosphorsäurecsicrn zusätzlich einen kurzkettigen
wasserlöslichen Alkohol zusetzt.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,
daß man den Alkohol in Mengen bis zu 20 Gewichts-%, bezogen auf das Gemisch, zusetzt.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man den Alkohol in Mengen von 3 bis
10 Gewichts-% zusetzt.
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