DE2322706A1

DE2322706A1 - Verfahren zur herstellung von bruchund abriebfesten aktivkohlen

Info

Publication number: DE2322706A1
Application number: DE2322706A
Authority: DE
Inventors: Alex Dr Buerger; Hermann Dr Kaiser; Werner Dr Ludovici
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1973-05-05
Filing date: 1973-05-05
Publication date: 1974-11-21
Also published as: IN140399B; BR7403625D0; BE814389A; FR2228031A1; NL7406007A; FR2228031B1; DE2322706B2; ZA742819B; IT1011354B; CA1037938A; DE2322706C3; JPS5014595A; US3960761A; GB1460499A

Description

Die Erfindung betrifft harte, bruch- und abriebfeste Aktivkohlen sowie ein Verfahren zu deren Herstellung aus Mischungen von feinpulvrigen, kohlenstoffreichen Materialien und Bindemitteln auf Basis Phenol-Aldehyd-Gemischen und/oder deren Kondensationsprodukten durch Formen und Aushärten unter Erhitzen bei gleichzeitigem Freisetzen von flüchtigen Stoffen sowie anschließender Gasaktivierung.

Geformte Aktivkohlen kommen auf verschiedenen Anwendungsgebieten zum Einsatz. Sie werden zur Entfärbung und Reinigung von Flüssigkeiten, zur Gewinnung und Rückgewinnung von flüchtigen Stoffen, zur Reinigung von Gasen sowie als Katalysatoren bzw. als Katalysatorträger verwendet.

Die Anwendung erfolgt in der Regel in der Weise, daß ein ruhendes oder schwach bewegtes Kohlebett von den zu behandelnden Medien durchströmt wird. Aus strömungstechnischen Gründen ist es dabei notwendig, ein möglichst einheitliches, von der Form her möglichst wenig Widerstand bietendes Material einzusetzen. Desgleichen ist ein Material, das unter

Le A 14 885 · - 1 -

4098A7/0574

den Betriebsbedingungen einen feinkörnigen Abrieb absondert, ungünstig. Des weiteren sollen Aktivkohlen auah mehrfache Regenerationen ohne großen Abrieb und Bruch UQV Granalien überstehen.

Für die Herstellung geformter Aktivkohlen sind verschiedene Methoden bekannt geworden:

Pulverförmige Aktivkohlen werden z.B. mit Lösungen von Polymeren, wie z.B. Carboxymethylzellulose bzw. Zellulose-Acetat, Polyacrylnitril, Polyestern, Polyäthylen, Alkylsulfonate und ähnlichen Stoffen, geformt und getrocknet. In einigen Fällen werden die getrockneten Formlinge anschließend einem Pyrolyseprozeß unterworfen. Dies ist jedoch nur in den Fällen sinnvoll, in denen'das Bindemittel bei der Pyrolyse einen koksartigen Rückstand hinterläßt.

Üblicherweise als rezente Brennstoffe bezeichnete Materialien, wie z.B. zerkleinerte Holzabfälle (Sägemehl), Torf, Stroh, Nußschalen und ähnliche, werden mit wäßrigen Lösungen von Zinkchlorid oder Phosphorsäure vermischt, geformt, getrocknet und nach bekannten Verfahren aktiviert.

Weitgehend inkohlte Materialien, wie z.B. Steinkohle, Braunkohlenschwelkoks, Torfkoks, Kokosschalenkoks, Koks aus Säureschlamm, Rückstände aus der Verschwelung von Kunstharzen, Holzkohle oder Mischungen dieser Stoffe, werden mit Bindern wie Teer, Pech, Bituminae, Asphalt und/oder Fraktionen aus diesen Stoffgemischen oder mit Sulfitablauge gemischt, geformt, gegebenenfalls getrocknet, verschwelt und in bekannter Weise mit Wasserdampf und/oder Kohlendioxid aktiviert.

Le A 14 885 - 2 -

409847/0 574

Kunstharze, wie z.B. Polyvinylidenchlorid, Styrol-Divinyl-Harze, Polyfurfuryalkohol, Furfuryl-Aldehyd-Harze, Phenolaldehyd-Harze, werden nach dem Verschwelen mit aktivierend wirkenden Gasen in bekannter Weise aktiviert.

Die nach den vorstehend beschriebenen Verfahren hergestellten Aktivkohlen sind für viele Anwendungszwecke nicht abrieb- und bruchfest genug. In einigen Fällen leiden durch die verwendeten Bindemittel die Adsorptionseigenschaften oder aber es bleiben Anteile des Aktiviermittels oder des Bindemittels zurück, die bei der späteren Anwendung stören.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine geformte, harte, d.h. abrieb- und bruchfeste Aktivkohle herzustellen mit guten strömungstechnischen und guten Adsorptionseigensehaften. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung wurde gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von bruch- und abriebfesten Aktivkohlen durch Herstellung von Formungen aus feinteiligen, kohlenstoffhaltigen Ausgangsstoffen, mit einem Bindemittel, Härten der Formlinge und Aktivierung derselben bei Temperaturen von etwa 700 bis 1200°C mit Wasserdampf und/ oder Kohlendioxid, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die kohlenstoffhaltigen Materialien mit einem Bindemittel aus einer Mischung von Phenolen und Aldehyden und/oder deren Kondensationsprodukten verformt werden.

Zur Herstellung der Formlinge werden etwa J>0 bis 85, vorzugsweise 75 bis 85 Gew.-^ feinteiliges kohlenstoffhaltiges Material (bezogen auf Trockengewicht bei 100⁰C) mit 70 bis 15* vorzugsweise I5 bis 25 Gew.-%, Bindemittel vermischt und verformt. Anschließend werden die so erhaltenen Formlinge bei Temperaturen von 20 bis 750⁰C getrocknet und gehärtet, wobei bei diesen Temperaturen flüchtige Produkte freigesetzt werden.

Le A 14 885 - 5 -

409847/0574

Nach der Aktivierung werden überraschenderweise Aktivkohlen mit einer Abrieb- und Bruchfestigkeit erhalten, wie sie nach bisher bekannten Verfahren nicht hergestellt werden konnten. Auch die Adsorptionseigenschaften sind gut, so daß Aktivkohlen erhalten werden, die universell einsetzbar sind.

Als kohlenstoffhaltige Ausgangsmaterialien werden aschearme Steinkohlen mit etwa 10 bis 30 Gew.-^ flüchtigen Anteilen, Anthrazit, Braunkohlenkokse, Braunkohlenbriketts, Torfkoks, Kokosschalenkoks, Petrolkoks, Verkokungsrückstand von Säureschlamm aus der Schmierölraffinerie sowie koksartige Rückstände aus der thermischen Zersetzung von Kunstharzen allein oder im Gemisch mit den anderen Ausgangsmaterialien verwendet.

Die Ausgangsstoffe werden so weit aufgemahlen, daß sie ein Sieb mit einer Maschenweite von 0,075 *nm größtenteils passieren. Die als Binder dienenden Phenole und Aldehyde können in Form ihres Gemisches,als teilweise kondensierte Vor- und Zwischenstufen, in auskondensierter Form und in Form von Rückständen, die bei .der Herstellung und Verarbeitung dieser Produkte entstehen, verwendet werden. Sie werden in flüssiger Form, als Lösung in Wasser, Alkoholen oder Kohlenwasserstoffen, als feines Pulver oder geschmolzene mit den kohlenstoffhaltigem Stoffen vermischt. Bei Einsatz von nicht oder teilweise kondensierten Produkten können vor, während, oder nach der Formung noch alkalische oder saure Katalysatoren zugegeben werden; diese bewirken, daß eine vollständige Kondensation und sehnellere Aushärtung erfolgt.

Im Fall der schmelzbaren Harze empfiehlt es sich, während des Formens noch Stoffe zuzusetzen, die beim späteren Erhitzen der Formlinge Formaldehyd abspalten, wie z.B. Para-

Le A 14 885 - 4 -

409847/0574

Formaldehyd und Hexamethylentetramin. Im Falle der Anwendung von pulverförmigen Harzen wird das Harz mit dem kohlenstoffreichen Material vermischt und ein vorzugsweise wasserlöslicher Stoff mit bindenden Eigenschaften, wie z.B. Carboxymethylzellulose, Stärkekleister, Alkylbenzolsulfonate, zur zeitweiligen Bindung vor und während des Erhitzens zugesetzt.

Als phenolische Bindemittelkomponente können generell solche Phenole verwendet werden, die mit Aldehyden Kondensationsprodukte zu bilden vermögen. In der Hauptsache werden solche Phenole verwendet, die leicht zugänglich sind. So können ein- und mehrwertige Phenole, wie z.B. Phenol, Brenzkatechin, Resorcin, Hydrochinon, alkylsubstituierte Phenole, wie z.B. Kresole, Xylenole, mehrkernige ein- oder mehrwertige Phenole, wie z.B. Naphthole, ρ,ρ'-Dihydroxydiphenyl-dimethylmethan, Oxyanthracene, sowie Verbindungen, die außer phenolischen OH-Gruppen noch zusätzliche funktionelle Gruppen enthalten, wie z.B. Phenolsulfonsäuren, Carboxyl-Gruppen-haltigen Phenole, wie z.B. Salicylsäure bzw. auch Verbindungen, die phenolisches Hydroxyl zu reagieren vermögen, wie z.B. Phenoläther. Infrage kommen vor allem Rohphenole oder Rohkresole, sowie Rückstände, Abfall- und Zersetzungsprodukte, die Phenol enthalten, bzw. aus denen Phenole in Freiheit gesetzt werden können.

Dabei können die Phenole auch im Gemisch mit nicht phenolischen Verbindungen eingesetzt werden, die wie z. B. Harnstoff und Melamin mit Aldehyd in ähnlicher Weise wie Phenol zu reagieren vermögen.

Als aldehydische Bindemittelkomponente werden in gleicher Weise leicht zugängliche Aldehyde, wie z.B. Formaldehyd

Le A 14 885 - 5 -

409847/057

und seine Polymeren (Paraformaldehyd oder Polyoxymethylen) sowie Acetaldehyd - speziell in Form des Paraldehyds verwendet. Daneben können auch andere allphatische oder aromatische ein- und mehrwertige, gesättigte oder ungesättigte Aldehyde, wie z.B. Butyraldehyd, Benzaldehyd, Salicylaldehyd, Furfurol, Acrolein, Crotonaldehyd, Glyoxal oder Gemische dieser Aldehyde verwendet werden. Eine mit Vorteil verwendete Bindemittelkomponente ist auch das Hexamethylentetramin. Verwendbar sind gleichermaßen Rückstände, Abfall- und Zersetzungsprodukte, die Aldehyde enthalten, bzw. aus denen Aldehyde in Freiheit gesetzt werden können.

Generell lassen sich die verwendbaren Phenole und Aldehyde durch die Formeln

(D (II)

darstellen, worin die Buchstaben und Indices folgende Bedeutung haben:

Le A 14 885 - 6 -

40 9847/0574

R_n und

SO₅H, Halogen, COOH;

V/asser st off oder ein beliebiger organischer Rest, vorzugsweise verzweigte oder geradkettige Alkylreste, insbesondere C,- bis Cg-Alkylreste; C₁-- oder Cg-Cycloalkylreste; Arylreste, vorzugsweise Phenyl-, Diphenyl- oder Naphthylreste

können auch Bestandteile eines cycloaliphatischen 5, 6, 7 oder 8 C-Ringes sein;

2 oder 3;

0 bis 3, wobei, wenn m größer als 1 ist, R., in Metastellung zur OR2,-Gruppe steht;

M bis 3.

Wie bereits ausgeführt, können die vorgenannten Phenole und Aldehyde als solche in Mischung den zu bindenden kohlenstoffhaltigen Materialien zugegeben werden, wobei dann die Kondensation während der Härtung der Formlinge erfolgt. Die Kondensation kann jedoch auch teilweise oder vollständig vor der Vermischung mit den zu bindenden kohlenstoffhaltigen Materialien durchgeführt werden. Die Kondensation erfolgt nach den bekannten Methoden, siehe z.B. Houben-Weyl.

Bei der Kondensation entstehen Produkte der allgemeinen Formel ·

/»■

(in)

Le A 14 885

409847/0574

in der die Buchstaben und Indices die vorstehend angegebene Bedeutung haben.

Das weitgehend auf eine Korngröße unter 0,075 nun gemahlene Ausgangsmaterial wird mit dem flüssigen oder gelösten Binder vermischt und durch Kneten zu einer homogenen, plastischen Masse verarbeitet.

Im Falle der Anwendung des Binders in Lösung können vor oder während des Knetprozesses noch Lösungsmittel zugegeben werden. Im Falle der Anwendung von Bindern in Form einer Schmelze wird oberhalb der Schmelztemperatur in der Regel bei Temperaturbereich zwischen 50 und 150⁰C in beheizten Apparaturen gearbeitet.

Im Falle der Anwendung von festen Bindern sollte das Bindemittel auf eine ähnliche Korngröße wie das kohlenstoffhaltige Material gemahlen werden. Die Pulver werden vermischt und unter Zusatz einer Lösung eines lediglich bis zur Stufe des Schwelprozesses als Hilfsbinder wirkenden Materials in den .plastischen Zustand gebracht. Ale Hilfsbinder kommen z.B. Stärkekleister, Carboxymethylzellulose, Zelluloseacetat, Alkylbenzolsulfonate und Ligninsulfonate infrage.

Der Hilfsbinder wird in Form einer verdünnten, wäßrigen oder alkoholischen Lösung in einer Menge zugegeben, die zur Plastifizierung der Masse ausreicht.

Die plastische Mischung wird in geeigneten Apparaturen wie Strangpressen, Schneckenpressen, Brikettiermaschinen zu Formlingen verarbeitet. Bei Anwendung hitzehärtbarer Binder muß darauf geachtet werden, daß beim Kneten und Formen keine wesentliche Erhitzung auftritt. Nach der Formung ist

Le A 14 885 - 8 -

AO9847/0574

es zweckmäßig, die Formlinge eine gewisse Zeit lang (etwa 1 bis 24 Std., vorzugsweise 4 bis 12 Std.) ruhen zu lassen, wobei je nach Art des verwendeten Harzes bereits eine Verfestigung der Formlinge eintritt. Danach werden die Formlinge mit einer Aufheizgeschwindigkeit von 30 bis 60 C/Std. auf ca. 150 bis 200⁰C erwärmt. Dabei entweichen Lösungsmittel sowie flüchtige Produkte, und die Aushärtung schreitet weiter fort. Es ist günstig, die Temperatur langsam zu steigern, da andernfalls ein Erweichen unter Verformung, die Ausbildung von Rissen im Gut und ein Aufblähen der Formlinge erfolgen kann. Die Trocknung soll möglichst im ruhenden oder schwach bewegten Bett erfolgen, z.B. in Tunnelstrocknern, Bandtrocknern oder Drehrohrofen.

Nach Erreichen einer Temperatur von ca. I50 bis 200⁰C werden die Formlinge bei einer Aufheizgeschwindigkeit von bis 120°C/Std. vorzugsweise in einer an Sauerstoff armen Atmosphäre, z.B. unter Luftabschluß oder bei direkter Beheizung mit Luftunterschuß auf ca. 600 bis 750⁰C erwärmt. Dieser Temperaturbereich wird so lange eingehalten, bis keine flüchtigen Stoffe mehr entweichen. Normalerweise genügen 10 bis 60 Minuten nach Erreichen der Endtemperatur. Auch während des Schwelprozesses nimmt die Härte noch weiter zu. Das Aufheizen auf die Endtemperatur der Verschwelung darf nicht in beliebig kurzer Zeit erfolgen, da sonst wie bei zu schneller Trocknung das Gut rissig werden kann oder sich aufbläht. Die Verschwelung erfolgt zweckmäßig in direkt oder indirekt beheizten Apparaten, z. B. Etagenofen, Drehrohrofen, in denen das Gut in stetiger Bewegung gehalten werden kann. Die Aktivierung erfolgt in an sich bekannter Weise durch Einwirkung von Wasserdampf und/oder Kohlendioxid bei Temperaturen zwischen 700 und 1000⁰C in einer der hierfür üblichen Vorrichtung v/ie Drehrohr-, Etagen- oder Wirbelöfen.

Le A 14 885 - 9 -

409847/0574

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Aktivkohlen haben ein Benzol-Aufnahmevermögen von 25 bis 70 $, bezogen auf eingesetzte Gewichtsmenge Aktivkohle, eine Methylenblauzahl von 10 bis 25, einem Bruch von 0,3 bis 0,8 ^c/o, einem Abrieb von 0,1 bis 0,6 und einer Druckhärte von 15 bis 25 kp.

Nachfolgend wird das erfindungsgemäße Verfahren anhand von Beispielen näher erläutert. In den Beispielen wurden die Adsorptionseigenschaften und die Festigkeitswerte wie folgt bestimmt:

a) Benzolaufnahmevermögen

Aus einem Luftstrom mit einer Benzolkonzentration entsprechend 90 % der Sättigungskonzentration bei 20⁰C adsorbierte Menge Benzol, ausgedrückt in G-ew.-$>, bezogen auf die eingesetzte Aktivkohlemenge.

b) Methylenblauzahl

Diejenige Menge (in Milliliter) einer 0,15 gew.-^igen wäßrigen Methylenblaulösung, die von 100 mg Aktivkohle entfärbt wird.

c) Abriebtest

In einer Prozellankugelmühle, Länge 9 cm, Durchmesser 7 cm, werden 6 Kugeln a 8g und 2 Kugeln ä 10 g sowie 100 ml Formlinge eingefüllt und eine Stunde mit 100 U/min bewegt. Danach wird der Bruch (kleiner als 2,5 mm) sowie der Staub (kleiner als 0,075 mm) ausgesiebt und ausgewogen.

d) Druckhärte

Belastbarkeit der Probekörper bei Scheiteldruckbeanspruchung bis zum Bruch.

Ein zylindrischer Formkörper von ca. 4 mm 0 und 8 bis 12 mm Länge wird an beiden Enden auf eine feste Unterlage aufgelegt, In der Mitte des Körpers bleibt eine Strecke von ca. 4 mm,

Le A 14. 885 - 10 -

4098 4 7/0574

die nicht auf einer Unterlage aufliegt. Auf diesen Teil wirkt ein Stempel mit zunehmender Kraft ein. Die auf den Probekörper im Moment des Bruches einwirkende Kraft wird gemessen.

Beispiel 1 :

Eine feingemahlene Steinkohle (Siebrest über 0,075 mm ^ca· 10 %>) wurde bei Raumtemperatur mit einem wasserlöslichen, vorkondensierten Harz auf der Basis Phenol-Formaldehyd (hergestellt nach Ulimann, IJ, Seiten 455 - W) und Wasser im-Verhältnis 4,25 ' 1 : 1*15 vermischt, während einer Stunde in einem Kneter zu einer plastischen Masse verarbeitet und anschließend in einer Schneckenpresse zu Strängen mit einem Durchmesser von ca. 5*5 mm geformt. Die Stränge wurden in zylindrische Formlinge mit einer Länge von 6 bis 12 mm zerteilt. Die derart erhaltenen Formlinge wurden 12 Stunden bei Raumtemperatur stehen gelaesen und anschließend bei einer Aufheiζgeschwindigkeit von 60°C/Std. in einem langsam bewegten, direkt beheizten Drehrohrofen auf 18O°C erhitzt. Die nachfolgende Verschwelung erfolgte in reduzierender Atmosphäre in dem gleichen, schneller bewegten Aggregat bei einer Aufheizgeschwindigkeit von 75°C/Std. auf 650⁰C. Das Material wurde 2 Stunden bei dieser Temperatur belassen. Danach erfolgte die Aktivierung im gleichen Aggregat bei 85Ο - 920⁰C unter Zugabe von Wasserdampf.

Die aktivierten Formlinge hatten einen Durchmesser von 4,2 - 4,5 mm und eine Länge von ca. 4-10 mm. Ihr Aufnahmevermögen für Benzol aus der Gasphase betrug 47 Gew.-Jß, ihre Methylenblau-Zahl betrug 16. Der Abrieb- und Bruchtest in der Kugelmühle ergab Werte von 0,1 %_s und die Belastbarkeit der Formlinge bis zum Bruch bei Scheiteldruckbeanspruchung (Druckhärte) betrug im Mittel 22 kp.

Le A- 14 885 -11-

409847/0574

Beispiele 2-7 (Tabelle) wurden analog Beispiel 1 durchgeführt. Etwaige Abweichungen sowie die gemessenen Eigenschaften sind in der Tabelle aufgeführt worden.

Le A 14 885 - 12 -

409847/0574

O CD OO

co co

Ul

Beispiel	Ausgangs- material	Harz	Verhältnis Ausg.-Mat. :Harz:Wasser	Standzeit bei Raum temperatur	Aufheiz- geschw. bis 180°
				h	°C/h
2	Braunkohlen schwelkoks	Phenol- Formal dehyd	2,5:1,0:1,4	4	30
3	Fettkohle Braunkohlen schwelkoks 75 : 25	Phenol- Formal dehyd	3,0:1,0:1,4	4	30
4	Fettkohle	Phenol- Benzal dehyd	2,0:1,0:0,0	12	60
5	Fettkohle	Phenol- Paral- dehyd	1,8:1,0:0,0	12	60
6	Fettkohle	Resorcin- Formal- dehyd	1,8:1,0:0,0	12	60
7	Fettkohle	Naphtol- (l)-sul- fonsäure (7) Form aldehyd	4,0:1,0:1,4	48	50

I-O K)

-J ■Γ

OD

Ul

4=- I

Beispiel	Aufheizge- schw. von l80°C bis 65O⁰C	Stand zeit bei 65O⁰C	Benzol- Aufnahme vermögen	Methylen- blau-Ad- sorpt. Leistg.	Kugelr härte St.	nühlen- Br.	Druck härte
	°C/h	h		ml	%	%	kp
2	50	1	42,6	12	0,5	0,7	19,3
3	50	1	^7,2	12 '	0,6	0,9	17,8
4	80	0,5	44,7	18	0,2	0,4	25,3
5	80	0,5	42,4	14	0,4	0,5	16,6
6	80	0,5	39,9	13	0,2	0,5	18,6
7	75	1	44,2	20	0,1	0,3	18,4

IS

Die vorliegenden Beispiele zeigen, daß die hergestellten Formkohlen gute Adsorptionseigenschaften und eine bisher nicht bekannte Druckhärte aufweisen. Die im Handel befindlichen Aktivkohlen besitzen demgegenüber Druckhärten von etwa 4 bis I3 kp.

Le A 14 885 - 15 -

409847/0574

Claims

Patentansprüche:

(T) Verfahren zur Herstellung von bruch- und abriebfesten Aktivkohlen durch Formung von feinteiligen, kohlenstoffhai- tigen Ausgangsstoffen, mit einem Bindemittel, Härten der Formlinge unter Austreibung flüchtiger Stoffe und Aktivierung bei Temperaturen von etwa 700 bis 1200⁰C mit Wasserdampf und/ oder Kohlendioxid, dadurch gekennzeichnet, daß die kohlenstoffhaltigen Materialien mit einem Bindemittel aus einer Mischung von Phenolen und Aldehyden und/oder deren Kondensationsprodukten geformt werden.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als feinteilige kohlenstoffreiche Ausgangsstoffe weitgehend inkohlte Materialien wie Steinkohle, Braunkohlenschwelkoks, Holzkohle, Kokosschalenkoks, Torfkoks, Petrolkoks, Säureschlammkoks, koksartige Rückstände aus der thermischen Zersetzung von Kunstharzen sowie Mischungen dieser- Stoffe verwendet werden.
3) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Bindemittel Phenol, Kresole, Xylenole, Naphtole in Mischung mit oder kondensiert mit Formaldehyd, Methaldehyd, Paraldehyd, Acetaldehyd, Benzaldehyd verwendet werden.
4) Verfahren nach Anspruch 3* dadurch gekennzeichnet, daß als Bindemittel Mischungen von Rückständen, Abfall- und Zersetzungsprodukten verwendet werden, die Aldehyde und Phenole bzw. deren Kondensationsprodukte enthalten, bzw. solche Produkte, aus denen Phenole und Aldehyde in Freiheit gesetzt werden können.

Le A 14 885 _ 16 -

40 9047/0574
5) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Formlinge nach deren Herstellung 1 bis 24 Stunden, vorzugsweise 4 bis 12 Stunden, gelagert werden.
6) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5» dadurch ge-, ■kennzeichnet, daß die Formlinge unter Entfernung der flüchtigen Bi

werden.

tigen Bestandteile bei Temperaturen von 20 bis 75O°C gehärtet
7) Verfahren nach Anspruch 6, dadurch, gekennzeichnet, daß der Härtungsprozeß zweistufig erfolgt, wobei in der ersten Stufe mit einer Aufheizgeschwindigkeit von ca. J5O bis 60° C/ Std. auf Temperaturen von etwa 150 bis 200⁰C erwärmt und in der zweiten Stufe mit einer Aufheizgeschwindigkeit von 40 bis l20°C/Std. auf Temperaturen von etwa 600 bis 750⁰C erwärmt wird.
8) Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß in der zweiten Stufe in einer sauerstoffarmen Atmosphäre gearbeitet wird.
9) .Aktivkohlen mit einem Benzolaufnahmevermögen von 25 bis 70 %\ einer Methylenblau-Zahl von 10 bis 25i einem Abrieb von 0,1 bis 0,6 %; einem Bruch von 0,3 bis 0,8 %\ und einer Druckhärte von I5 bis 25 kp.
10) Aktivkohlen, hergestellt nach einem der Ansprüche 1 bis 7.

Le A 14 885 - 17 -

409847/0574