DE2314923A1 - Verfahren zur herstellung von titantetrafluorid - Google Patents
Verfahren zur herstellung von titantetrafluoridInfo
- Publication number
- DE2314923A1 DE2314923A1 DE19732314923 DE2314923A DE2314923A1 DE 2314923 A1 DE2314923 A1 DE 2314923A1 DE 19732314923 DE19732314923 DE 19732314923 DE 2314923 A DE2314923 A DE 2314923A DE 2314923 A1 DE2314923 A1 DE 2314923A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- iron
- iii
- titanium
- heated
- fluoride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- 239000010936 titanium Substances 0.000 title claims description 18
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 title claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 61
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 19
- XROWMBWRMNHXMF-UHFFFAOYSA-J titanium tetrafluoride Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[Ti+4] XROWMBWRMNHXMF-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- SHXXPRJOPFJRHA-UHFFFAOYSA-K iron(iii) fluoride Chemical compound F[Fe](F)F SHXXPRJOPFJRHA-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 12
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 7
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N iron;titanium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Ti].[Fe] YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 5
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PMVSDNDAUGGCCE-TYYBGVCCSA-L Ferrous fumarate Chemical compound [Fe+2].[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O PMVSDNDAUGGCCE-TYYBGVCCSA-L 0.000 claims 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 10
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical class [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- FZGIHSNZYGFUGM-UHFFFAOYSA-L iron(ii) fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Fe+2] FZGIHSNZYGFUGM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- ZTUMOJVJWUGPHZ-UHFFFAOYSA-I difluoroiron trifluoroiron Chemical class F[Fe](F)[Fe](F)(F)F ZTUMOJVJWUGPHZ-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000009283 thermal hydrolysis Methods 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/02—Halides of titanium
- C01G23/028—Titanium fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
- C22B34/12—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
- C22B34/1218—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by dry processes
- C22B34/1222—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by dry processes using a halogen containing agent
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
Description
Patentanwälte Dipl.-Ing. R Weickmann,
Dipl.-Ing. 1-1.WLiCRIiANN, Pipl.-Phys. Dr. K.Fincke
HAZE/MY . Dipl.-Ing. R ΑΛΥειοκμανν, Dipl.-Chem. B. Huber
-3
7„-, 8 MÜNCHEN 86, DEN
Oase Jd$ _ POSTFACH 860 820
MÖHLSTRASSE 22, RUFNUMMER 98 39 21/22
British Titan Limited, Billingham, Teesside/Großbritannien
Verfahren zur Herstellung von Titantetrafluorid
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Titantetrafluorid.
Titantetrafluorid kann "beispielsweise durch Hydrolyse in
Titandioxyd überführt werden, wie es beispielsweise in der britischen Patentschrift 456 058 und/oder in der australischen
Patentschrift 428 758 beschrieben ist. Wird Titandioxyd in Form einer wasserhaltigen Pulpe durch thermische
Hydrolyse hergestellt, so kann es in Titandioxyd in Pigmentform durch Calcinierung überführt werden. Wird das Material
durch Oxydation, beispielsweise durch Dampfphasencalcinierung,
erhalten, so ist es nicht erforderlich, die Pigmenteigenschaften zu entwiekeln.
Könnte Titantetrafluorid aus einer relativ billigen und reichlichen
Titanquelle, beispielsweise aus Ilmenit, durch Verfahren, die selbst relativ billig und wirksam sind, hergestellt
werden, so wäre ein solches Verfahren bei der Herstellung von Titandioxydpigment sehr wertvoll. Bei bekannten Verfahren
zur Herstellung von Titandioxydpiginent sind Rohmaterialien
erforderlich, die rar und teuer sind wie Mineralrutil (bei der Herstellung von Titandioxydpigment nach dem
sog. "Chlorid"-Verfahren, bei dem Rutil zuerst in Anwesenheit
309883/0892 —
ORJGiNAL INSPECTED
23H923
von Kohlenstoff chloriert wird, wobei Titantetrachlorid entsteht·,
das nach der Reinigung zu Titandioxyd in Pigmentform
oxydiert wird)„ Die bekannten. Verfahren ergeben oft auch
große Abfallmengen. Bei der Herstellung von Titandioxyd in Pigmentform nach dem "Sulfat"-Verfahren, wobei als Ausgangsmaterial üblicherweise Ilmenit verwendet wird,, wird dieser
mit Schwefelsäure verrieben. Der entstehende Extraktionskuchen, der hauptsächlich Titan-und Eisensulfate enthält,
wird in Wasser oder verdünnter ^HpSO, gelöst. Die entstehende
Lösung wird üblicherweise nach der Reinigung und nachdem man die Eisensulfat-, Schwefelsäure- und Titan-Konzentrationen ein-.
gestellt hat, in Anwesenheit eines Anatas oder Rutil induzierenden
Kerns thermisch hydrolysiert, wobei wasserhaltiges Titandioxyd und eine Mutterlauge, die Schwefelsäure und
Eis en (II)--sulfat enthält, gebildet werden. Die Beseitigung der Mutterlauge wird zunehmend schwieriger, bedingt durch
Antiumweltverschmutzungsgesetze.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu schaffen, bei dem die oben erwähnten Probleme
nicht auftreten.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur. Herstellung
von Titantetrafluorid, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Eisen(III)-fluorid und ein Eisen enthaltendes,titanhaltiges
Material zusammen erwärmt und danach getrennt Titantetrafluorid und Eisen(III)-oxyd gewinnt.
Eisen(lll)-fluorid und das Eisen enthaltende,titanhaltige
Material werden üblicherweise zusammen bei einer ""Temperatur im Bereich von 500 bis 150O0C und bevorzugt bei einer Temperatur
im Bereich von 800 bis 11000C in trockener Luft erwärmt,
wobei Titantetrafluorid und Eisen(lII)-ox"yd gebildet
werden«,
309883/0892
• - 3 - 23H923
Es kann von Vorteil sein, das eisenhaltige, titanhaltige Material vorzuoxydieren, beispielsweise indem man es auf eine
Temperatur im Bereich von ungefähr 700 bis 9000C in Luft
vorerwärmt, da dadurch die Reaktionsgeschwindigkeit offensichtlich verbessert wird, insbesondere bei niedrigeren Temperaturen.
Die Voroxydation wird zweckdienlich in einer Wirbelschicht durchgeführt, bis im wesentlichen das gesamte
Eisen im Eisen(III)-Zustand vorliegt.
Wenn die Umsetzung in festem Zustand stattfindet, ist es bevorzugt,
die Reaktionsteilnehmer in einer so feinverteilten Form wie möglich einzusetzen, obgleich die Teilchengröße
nicht kritisch ist, um einen guten Kontakt zwischen den Reaktionsteilnehmern herzustellen. Beispielsweise kann man Teilchen
mit einer durchschnittlichen Teilchengröße unter ungefähr 250/U verwenden. Alternativ und bevorzugt wird die
Umsetzung als Gas/Feststoff-Umsetzung durchgeführt, wobei beispielsweise das Eisen(IIl)-fluorid in Dampfform über das
feste Material geleitet wird, oder, bevorzugt, indem es durch eine Wirbelschicht des Eisen enthaltenden, titanhaltigen Materials
geleitet wird. Ein Trägergas, beispielsweise Stickstoff und/oder Kohlendioxyd oder ein anderes Gas, das bei
der Umsetzung inert ist, kann zusammen mit dem gasförmigen Dampf des Reaktionsteilnehmers eingeleitet werden, um
optimale Reaktionsbedingungen für die Gas/Feststoff-Umsetzung
in der Schicht bzw. in dem Bett zu ergeben.
Das billigste und am leichtesten zugängliche, Eisen enthaltende, titanhaltige Material ist üblicherweise Ilmenit, und
dieser ist für das erfindungsgemäße Verfahren ein bevorzugtes Ausgangsmaterial, obgleich andere Materialien, wenn sie zur
Verfugung stehen, beispielsweise Leukoxen, verwendet werden können.
3 G S ö ö 3 / υ 8 9 2
- 4 - 23H923
Bei der vorgeschlagenen Reaktionstemperatur wird Titantetrafluorid
gebildet, das sich von dem Eisenoxyd als Dampf abtrennt. Nach der Isolierung kann es entweder kondensiert
oder gewünschtenfalls in eine wäßrige Lösung, die für die thermische Hydrolyse geeignet ist, überführt werden. Es kann
in der Dampfphase gehalten und (gegebenenfalls nach geeigneten
Reinigungsstufen) oxydiert v/erden, wobei man direkt Titandioxyd in Pigmentform erhält.
Sollen Beseitigungsprobleme vermieden werden, so kann das Eisen(III)-oxyd, das üblicherweise in festem Zustand vorliegt
und im wesentlichen die gleiche Größe besitzt wie das ursprüngliche Eisen enthaltende,titanhaltige Material und
beispielweise eine Größe irn Bereich von 76 bis 355/U besitzt,
in Eisen(lll)--fluorid zurückverwandelt v*erden, beispielsweise
durch Umsetzung mit NI-LHFp bei erhöhten Temperaturen (wie
bei Temperaturen irn Bereich von 120 bis 3000C und vorzugsweise
bei 150 bis 2000C) oder durch Umsetzung mit wäßrigem Fluorwasserstoff. Man nimmt an, daß ein Zwischenprodukt der
ersteren Umsetzung die Verbindung (NEL)^FeFg ist, die sich
beim Erwärmen, beispielsweise bis zu ungefähr 7500C und vorzugsweise
bis zu ungefähr 5000C,zersetzty wobei eine Reihe
von Reaktionsprodukten einschließlich von Eisen(III)- und
Eisen(II)-fluoriden gebildet wird (das letztere üblicherweise nur unter nicht-oxydierenden- Bedingungen). Beide Fluoride
können recyclisiert v/erden und mit weiterem Eisen enthaltendem,
titanhaltigem Material umgesetzt werden (das Eisen(ll)-fluorid scheint, wenn es vorhanden ist, entweder vor oder während
der Umsetzung in Eisen(IIl)-fluorid überführt zu werden).
Die Reaktionsprodukte der Umsetzung zwischen Ei sen (Hl)/
Eisen(II)-fluoriden und dem titanhaltigen Material sind
ähnlich wie die der Eisen(III)-fluorid/titanhaltigem Material-Umsetzung,
mindestens bei oxydierenden Bedingungen.
30S66 3/UB92
23H923
Die restlichen Zersetzungsprodukte von (NIL )-,FeFg, d.h. HILF, NH-,, HF und Np, können ebenfalls recyclisiert werden
(mit einer möglichen Ausnahme, von Np), und bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren zur Herstellung von Titantetrafluorid treten somit keine wesentlichen Beseitigungsprobleme
auf.
Insbesondere kann das ΝΗλΡ, das üblicherweise in wäßriger
Lösung vorliegt, in NiLHF0 (und NH-) überführt werden, beispielsweise
indem man die Lösung bei einer Temperatur von 120 bis 1300C verdampft und die erstere Verbindung kann mit
weiterem Eisen(lII)-oxyd umgesetzt v/erden, wobei Eisen(Hl)-fluorid
(wie zuvor angegeben) gebildet wird. Die Umwandlung von NILF in NILHFp ist natürlich eine bekannte Umsetzung.
Die Reaktionsprodukte von NIU und_ HF reagieren zusammen,
wobei NILF gebildet wird, das, wie oben angegeben, durch Erwärmen in NILHF2 überführt werden kann.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.
Ein australischer Küstensand-Ilmenit (16 g) wurde durch Erwärmen
in Luft auf eine Tenrperatur von 8500C voroxydiert,
bis keine weitere Gewichtszunahme mehr beobachtet wurde, d.h. bis im wesentlichen das gesamte Eisen im Elisen (III)-Zustand
vorlag. Das voroxydierte Material hatte eine Teilchengröße im Bereich von 150 bis 250/U, einen Eisengehalt (ausgedrückt
als Fe) von 3 V/a und einen Titangehalt (ausgedrückt als TiOp)
von
Das Material wurde mit 22 g Eisen(III)-fluorid mit einer
Teilchengröße, die geringer war als ungefähr 1 /U, vermischt
und die Mischung wurde auf 850°C in einem trockenen Luftstrom
J υ .. O ■_* ~j ' U C 3
23H923
während 1 Stunde erwärmt. T'itanfluoriddampf wurde von der
heißen Mischung gebildet und dieser wurde durch Kondensation auf einer kalten Fläche wiedergewonnen. Die Ausbeute an
Titantetrafluorid betrug 11,5 g, d.h. ungefähr 9.156,und das
Material zeigte eine hohe Reinheit. " .
Ein Teil des Rückstands (5,1 g) vmrde in 13 g geschmolzenem
NrLHFp bei einer Temperatur von 2000C im Verlauf von 10 .Minuten
gelöst und man fand durch Analyse, daß das Produkt nach dem Abkühlen aus 14,3 g (NH^)^FeFg und. 1,2g nichtumge setzten).
NH-HF2 bestand.
Ein Teil des (NH^)^FePg (8,9 g), hergestellt wie oben beschrieben,
wurde" auf 7000C in einer Stickstoffatmosphäre
erwärmt, wobei 3,27 g Eisen(IIl)-fluorid und 1,1 g Eisen(ll)-fluorid
gebildet wurden. Ein anderer Teil des (ΝΗλ) JFeFg, der
auf ähnliche Weise hergestellt war, (11,45 g) wurde auf
7000C unter einer Sauerstoffatmosphäre erwärmt, wobei man
nur 3,70 g Eisen(IIl)-fluorid (zusammen mit 1,46 g Fe2O-O
erhielt. Bei einem anderen Versuch wurden 26,8 g (NH. )^FeF/-zuerst
unter Stickstoff auf 700 C und dann unter Sauerstoff
auf eine ähnliche Temperatur erwärmt, wobei 12,8 g Eisen(lII)
fluorid (zusammen mit 0,5 g Fe2O7) erhalten wurden.
Voroxydierter Ilmenit (14,7 g), der in Beispiel 1 beschriebenen
Zusammensetzung und Teilchengröße, wurde mit 16 g Eisen(III)-fluorid mit einer ähnlichen Teilchengröße wie
in Beispiel 1 vermischt und die Mischung wurde während 1 Stun de auf 8500C in einem Stickstoffstrom erwärmt. Das gebildete
Titantetrafluorid wurde durch Kondensation an einer kalten Fläche isoliert und man erhielt 10,1 g Titantetrafluorid
mit hoher Reinheit.
309883/08 9 2
Claims (16)
1. Verfahren zur Herstellung von Titantetrafluorid
dadurch gekennzeichnet, daß man Eisen(III)-fluorid und ein
Eisen enthaltendes, titanhaltiges Material zusammen erhitzt und danach das Titantetrafluorid und das Eisen(lII)-oxyd
getrennt gewinnt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionsteilnehmer zusammen auf eine Temperatur
im Bereich von 500 bis 1500 C erwärmt werden.
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionsteilnehmer zusammen auf eine Temperatur
im Bereich von 800 bis 1100 0C erwärmt v/erden.
4. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß das Eisen enthaltende, titanhaltige Material voroxydiert wird.
5. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Material in Luft auf eine Temperatur im Bereich von
700 bis 9000C erwärmt wird.
6. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Voroxydation durchgeführt wird, bis im wesentlichen
das ganze Eisen in Eisen(III)-Zustand vorliegt.
7. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Eisen enthaltende, titanhaltige
Material mit Eisen(III)-fluoriddampf umgesetzt wird.
8. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als Eisen enthaltendes, titanhaltiges
Material Ilmenit verwendet.
309S83/0892
9. Verfahren gemäß einam der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß däs,Eisen(III)-oxyd in Eisen(lII)·
fluorid durch Erwärmen mit NHrHFp zurückverwandelt wird und
daß danach das Reaktionsprodukt erwärmt wird, um Eisen (III)-fluorid
zu bilden.
10. Verfahren gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß'das Eisen(III)-oxyd mit NH.HFp auf eine Temperatur im
Bereich von 120 bis 3000C erwärmt wird. ·
11. Verfahren gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet,
daß das Eisen(lII)-oxyd mit NH^HF2 auf eine Temperatur im
Bereich von 150 bis 2000C erwärmt wird.
12. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 9, 10 oder 11,
dadurch gekennzeichnet, daß das Reaktionsprodukt auf eine Temperatur bis zu 7500C erwärmt, um Eisen(III)-fluorid
herzustellen.
13. Verfahren gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Reaktionsprodukt auf eine Temperatur bis zu 5000C
erwärmt wird, um Eisen(III)-fluorid herzustellen.
14. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Eisen(III)-oxyd in Eisen(IIl)-fluorid
durch Umsetzung mit wäßrigem Fluorwasserstoff umgewandelt wird.
15. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 9 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das NH^F, das durch Zersetzung
der Reaktionsprodukt von Eisen(IIl)-oxyd und NH^HF2 gebildet
wird, zu NH^HF2 durch Erwärmen in wäßriger Lösung zurückverwandelt
wird.
3 Q 9-§ $3/G
16. Verfahren gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige NIL·F-Lösung auf,eine Temperatur im Bereich
von 120 bis 130°C erwärmt wird, um NH-HFp zu bilden.
1-7. Titantetrafluorid, hergestellt nach einem der Verfahren der vorhergehenden Ansprüche.
309883/0892 83/0192
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB2994472A GB1357499A (en) | 1972-06-27 | 1972-06-27 | Production of titanium tetrafluoride |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2314923A1 true DE2314923A1 (de) | 1974-01-17 |
Family
ID=10299742
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19732314923 Ceased DE2314923A1 (de) | 1972-06-27 | 1973-03-26 | Verfahren zur herstellung von titantetrafluorid |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3925531A (de) |
| AU (1) | AU468091B2 (de) |
| BE (1) | BE801460A (de) |
| CA (1) | CA990048A (de) |
| DE (1) | DE2314923A1 (de) |
| FI (1) | FI57273C (de) |
| FR (1) | FR2190734B1 (de) |
| GB (1) | GB1357499A (de) |
| NL (1) | NL7304445A (de) |
| NO (1) | NO134903C (de) |
| SE (1) | SE399411B (de) |
| ZA (1) | ZA731440B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4401467A (en) * | 1980-12-15 | 1983-08-30 | Jordan Robert K | Continuous titanium process |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4359449A (en) * | 1980-12-15 | 1982-11-16 | Occidental Research Corporation | Process for making titanium oxide from titanium ore |
| US4917872A (en) * | 1987-12-04 | 1990-04-17 | Nkk Corporation | Method for producing titanium fluoride |
| AU7827300A (en) * | 1999-09-09 | 2001-04-10 | Starmet Corporation | Method for producing titanium tetrafluoride from uranium tetrafluoride |
| CN104803413A (zh) * | 2015-03-16 | 2015-07-29 | 多氟多化工股份有限公司 | 一种四氟化钛的制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2167784A (en) * | 1936-01-13 | 1939-08-01 | Sherwin Williams Co | Method of treating iron fluoride |
| US2816815A (en) * | 1955-02-16 | 1957-12-17 | Mallinckrodt Chemical Works | Process for separating values of titanium from columbium and tantalum values |
| US2900234A (en) * | 1957-02-11 | 1959-08-18 | Allied Chem | Manufacture of titanium tetrafluoride |
| GB881532A (en) * | 1958-11-27 | 1961-11-08 | Atomic Energy Authority Uk | Improvements in or relating to the recovery of hydrogen fluoride from its azeotrope with water |
| US3416885A (en) * | 1966-03-01 | 1968-12-17 | Nat Lead Co | Process for producing a titanium sulfate solution and a tio2 concentrate from a titaniferous ore |
| US3705007A (en) * | 1970-08-25 | 1972-12-05 | Allied Chem | Process for the preparation of ammonium bifluoride from ammonium fluoride |
-
1972
- 1972-06-27 GB GB2994472A patent/GB1357499A/en not_active Expired
-
1973
- 1973-03-01 ZA ZA731440A patent/ZA731440B/xx unknown
- 1973-03-07 AU AU53015/73A patent/AU468091B2/en not_active Expired
- 1973-03-09 CA CA166,582A patent/CA990048A/en not_active Expired
- 1973-03-26 DE DE19732314923 patent/DE2314923A1/de not_active Ceased
- 1973-03-30 NL NL7304445A patent/NL7304445A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-03-30 FI FI991/73A patent/FI57273C/fi active
- 1973-04-09 US US349454A patent/US3925531A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-06-22 NO NO2609/73A patent/NO134903C/no unknown
- 1973-06-26 SE SE7308957A patent/SE399411B/xx unknown
- 1973-06-26 BE BE132738A patent/BE801460A/xx unknown
- 1973-06-26 FR FR7323307A patent/FR2190734B1/fr not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4401467A (en) * | 1980-12-15 | 1983-08-30 | Jordan Robert K | Continuous titanium process |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3925531A (en) | 1975-12-09 |
| NO134903C (de) | 1977-01-05 |
| FI57273B (fi) | 1980-03-31 |
| GB1357499A (en) | 1974-06-19 |
| SE399411B (sv) | 1978-02-13 |
| BE801460A (fr) | 1973-12-26 |
| AU468091B2 (en) | 1975-12-18 |
| NL7304445A (de) | 1974-01-02 |
| AU5301573A (en) | 1974-09-12 |
| ZA731440B (en) | 1974-10-30 |
| FR2190734A1 (de) | 1974-02-01 |
| NO134903B (de) | 1976-09-27 |
| FI57273C (fi) | 1980-07-10 |
| FR2190734B1 (de) | 1976-05-28 |
| CA990048A (en) | 1976-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2343344C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von reinem Titandioxid aus Titanerzen | |
| DE68913761T2 (de) | Extrahierung und reinigung von titan-erzeugnissen aus titantragenden erzen. | |
| DE2700121C2 (de) | ||
| DE2216549C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Titankonzentraten | |
| DE2323457A1 (de) | Verfahren zur herstellung von titandioxydpigment | |
| DE2314923A1 (de) | Verfahren zur herstellung von titantetrafluorid | |
| DE1960379A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Titandioxidkonzentraten aus Ilmenit | |
| DE69026608T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von synthetischem Rutil aus titanhaltiger Schlacke, die Magnesium enthält | |
| DE2849082A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von titanverbindungen | |
| DE2403458A1 (de) | Herstellung von synthetischem rutil | |
| KR940006034B1 (ko) | 이산화티타늄의 제조방법 | |
| RU2149912C1 (ru) | Способ получения окислов тугоплавких металлов из лопаритового концентрата | |
| DE2630628C3 (de) | Verfahren zum Oxidieren von Eisen-ll-sulfat in wäßrig-schwefelsaurer Lösung | |
| US3607012A (en) | Process for the production of titanium and iron material | |
| DE2933502C2 (de) | Verfahren zur Reinigung von fluorwasserstoff- und fluorhaltigen Abgasen | |
| DE69821813T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Titandioxid | |
| DE2060861A1 (de) | Verfahren zur Aufbereitung von titanhaltigen Erzen | |
| DE1592423B2 (de) | Verfahren zur aufarbeitung von baddeleyit | |
| DE1103309B (de) | Verfahren zur Herstellung von Peroxymonosulfaten | |
| DE2030398C3 (de) | Verfahren zur Zersetzung von Ilmenit | |
| DE1947122C3 (de) | Verfahren zum Gewinnen von Titandioxyd und Eisen-III-chlorid | |
| DE1212731B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Niob, Tantal und Titan aus geringwertigen Vorkommen | |
| DE2350469C2 (de) | Verfahren zur Herstellung feinteiliger Oxide von Elementen, deren Chloride leichtflüchtig sind | |
| EP0654539B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Titandioxid nach dem Sulfatverfahren | |
| EP0343418B1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Titandioxid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| 8131 | Rejection |