DE2312734A1

DE2312734A1 - Neue disazopigmente und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE2312734A1
Application number: DE19732312734
Authority: DE
Inventors: Karl Dr Ronco
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1972-03-17
Filing date: 1973-03-14
Publication date: 1973-09-20
Also published as: FR2176789A1; CA998391A; AU476117B2; NL7303739A; AR197222A1; AU5348673A; JPS496018A; BE796856A; GB1388074A; FR2176789B1; CH566376A5

Description

Neue Disazopigmente und Verfahren zu deren Herstellung.

Es wurde gefunden, dass man zu wertvollen Disäzopigmenten der Formel

XR CH₃CO 9^OCH3 XR

Y-R₁-NHCO-B-N=N-CH-CONH-A-NHCO-Ch-N=N-B-CONH-R₁-Y (I)

I¹ I¹

XR XR

worin A und B aromatische Reste, R einen Alkyl-, Alkoxyalkyl-, Phenoxyalkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, R₁ einen Arylrest, X ein Schwefel- oder insbesondere ein Sauerstoffatom und Y ein Brom- oder insbesondere ein Chloratom bedeuten,

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gelangt, wenn man

a) ein Dihalogenid einer Dicarbonsäure der Formel

CH-CO CH₀CO 3 j 3|

HOOC-B-N=N-CHOCNH-A-NHCOCH-N-N-B-COOh (II)

mit einem Aminobenzol der Formel

X -R

H₂N-R₁-Y ' (III)

X -R

im Molverhältnis 1:2 kondensiert, oder

b) eine Diazo- oder Diazoaminoverbindung eines Amins der Formel

X -R

Y-R₁-NHCO-B-NH₀ (IV)

,1 2

X -R
mit einem N,N¹-Diacetoacetyldiamin der Formel

CH-COCH₂-CONH-A-NHCOCh₂COCH₃ (V)

im Molverhältnis 2:1 kuppelt.

Da es sich bei den erfindungsgemässen Farbstoffen um Pigmente handelt, sind wasserlöslichmachende Gruppen, insbesondere saure wasserlöslichmachende Gruppen, wie

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Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen ausgeschlossen.

Die Dicarbonsäuren der Formel (II) erhält man zweckmässig durch Kuppeln der Diazoverbindung einer Monocarbonsäure der Formel

HOOC-B-NH₂ ,

worin B vorzugsweise einen Benzolrest bedeutet, mit einem N₅M' Diacetoacetyldiatnin im Molverhältnis 2.1, wobei der aromatische Rest A beispielsweise einen Diphenylylenrest oder vorzugsweise einen Phenylenrest, also beispielsweise einen Rest der Formel

Y₉ Y₉

oder insbesondere einen solchen der Formel

bedeutet, worin X,, Y, und Y₉ Wasserstoff- oder Chloratome, Tri-

fluormethyl-, Cyan-, Alkyl- oder Alkoxygruppen und 1-4 C-Atome bedeuten.

Die N,N¹-Diacetpacetyldiamine erhält man auf einfache Weise durch Einwirkung von Diketen oder Acetessigester auf aromatische Diamine, wie z.B.

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1,4-Diaminobenzol,

1,3-Diaminobenzol,

1,3-Diamino-4-methy!benzol, 1,3-Diamino-2-methylbenzol, 1,3-Diamino-4-methoxybenzol, 1,3-Diamino-4-chlorbenzol, 1,3-Diamino-2,5-dichlorbenzol, 1,4-Diamino-2-chlorbenzol, 1,4-Diamino-2-brombenzol, 1,4-Diamino-2-cyanbenzol, 1,4-Diamino-2,5-dichlorbenzol, 1,4-Diamino-2-methylbenzol, 1,4~Diamino-2-trifluormethylbenzol·, l,4-Diarnino-2-chlor-5-methylbenzol 1,4-Diamino-2,5-dimethylbenzol, 1,4-Diamino-2-methoxybenzol, l,4-Diamino-2-methoxy-5-chlorbenzol, 1,4-Diamino-2,5-dimethoxybenzol, l,4-Diamino-2-methoxy-5-methylbenzol, 1,4-Diamino-2 ,5-diäthoxybenzol, 1,3-Diamino-4,6-dimethylbenzol, 1,3-Diamino-2,6-dimethylbenzol, 4,4'-Diaminodiphenyl, 3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenyl, 3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenyl, 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diaminodiphenyl,

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3,3'-Dimethoxy-4 ,4'-diamino-6,6'-dichlordiphenyl, 3 ,3 ' ,5 ,5 '-Tetrachlor-A^'-diaminodiphenyl, 3,3'-Dichlor-5,5'-dimethy1-4,4'-diaminodiphenyl, 2,8-Diaminochrysen, 4,11-Diaminofluoranthen, 2,6- oder 1,5-Diaminonaphthaline, 2,8-Diamino-diphenylenoxid, 3,7-Diamino-diphenylensulfon, 2,8-Diamino-carbazol.

Die N,N'-Diacetoacetyldiamine werden mit diazotierten aromatischen Aminocarbonsäuren, vorzugsweise Aminobenzolcarbonsäuren und insbesondere solchen der Formel

COOH

gekuppelt, worin Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Carbalkoxygruppe enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome und η die Zahl 1 oder 2 bedeuten Als Beispiele seien die folgenden Aminocarbonsäuren genannt :

3-Aminpbenzoesäure, 4-Aminobenzoesäure, 3-Chlor-4-aminobenzoesäure,

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CIBA-GEIGYAG - 6 -

4-Chlor-3-aminobenzoesäure, 4-Brom-3-aminobenzoesäure, 4-Fluor-3-aminobenzoesäure, 2 ,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure, 3-Methyl-4-aminobenzoesäure, 4-Methyl-3-aminobenzoesäure, 2,4-Dimethy1-5-aminobenzoesäure, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure, 4-Phenoxy-3-aminobenzoesKure, 3-Nitro-4-aminobenzoesäure, 3-Atnino-terephthalsäuremethylester, 3-Amino-terephthalsäureäthylester.

Die Azodicarbonsäuren der Formel (II) werden mit Mitteln behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren in ihre Halogenide, z.B. die Bromide oder Chloride, überzuführen, beispielsweise mit Phosphorhalogeniden, z.B. Phosphortrichlorid, -tribromid, -pentachlorid oder -pxychlorid, insbesondere aber Thionylchlorid. Die Behandlung mit solchen säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Chlorbenzolen, z.B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Nitrobenzol, durchgeführt. Bei Verwendung von Thionylchlorid als säurechlorierendem Mittel erweist es sich als vorteilhaft, in Gegenwart von Dialkylformamiden, insbesondere Dimethylformamid, zu arbeiten.

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Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide ist es in der Regel zweckmässig, die in wässerigem Medium hergestellten Azoverbindungen vorerst zu trocknen oder durch Kochen in einem organischen Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien. Diese azeotrope Trocknung kann gewlinschtenfalls unmittelbar vor der Behandlung mit säurehalogenierenden Mitteln vorgenommen werden.

Die so erhältlichen Dicarbonsäurehalogenide werden mit Aminobenzolen der Formel

H₂N-R₁-Y

X -R

(III)

r:;

insbesondere solchen der Formel

worin R, R-, X und Y die angegebene Bedeutung haben. Hai ein Chlor- oder Bromatom und m die Zahl 1-5 bedeutet, kondensiert

Als Beispiele seien die folgenden Aminobenzole genannt: 3rChlor-2,4-di-(2¹-chlorphenoxy)-anilin, 3-Chlor-2,4-di-(2',4'-dichlorphcnoxy)-anilin, 3-Chlor-2,4-di-(2',3',4',6'-tetrachlorphenoxy)-anilin 3-Chlor-2,4-di-(2',3',4',5',6'-pentachlorphenoxy)-anilin

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3-Chlor-2,4-di-(4¹-chlorphenoxy)-anilin, 3-Chlor-2,4-di-(2',4',5'-trichlorphenoxy)-anilin, 3-Brom-2,4-di-(4'-chlorphenoxy)-anilin, 3-Chlor-2,4-di-(phenylmercapto)-anilin, 3-Chlor-2,4-di-(4¹-methylphenylmercapto)-anilin, 3-Chlor-2,4-dibenzyloxy-anilin,
3-Chlor-2 ,4-di-(ß-methoxyäthoxy) -anilin, 3-Chlor-2,4-di-(ß-äthoxyäthoxy)-anilin, 3-Chlor-2,4-di-(cyclohexyloxy)-anilin.

Die Kondensation zwischen den CarbonsMurehaiogeniden der eingangs genannten Art und den Aminen wird zweckmässig in wasserfreiem Medium durchgeführt. Unter dieser Bedingung erfolgt sie im allgemeinen überraschend leicht schon bei Temperaturen, die im Siedebereich normaler organischer Lösungsmittel, wie Toluol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol und Nitrobenzol, liegen. Zur Beschleunigung der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen, ein säurebindendes Mittel, wie wasserfreies Natriumacetat oder Pyridin, zu verwenden. Die erhaltenen Farbstoffe sind zum Teil kristallin und zum Te.il amorph und werden meistens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustand erhalten. Es ist zweckmässig, die aus den Carbonsäuren erhaltenen Säurechloride vorerst abzuscheiden. In manchen Fällen kann aber ohne Schaden auf eine Abschei-

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dung der Säurechloride verzichtet werden und die Kondensation unmittelbar anschliessend an die Herstellung der Carbonsäurechloride erfolgen.

Gemäss Ausflihrungsform b) des erfindungsgemässen Verfahrens wird eine Diazo- oder Diazoarainoverbindung eines Amins der Formel

X -R

Y-R₁-NHCO-B-NH₀

,1 2 X -R

(IV)

mit einem N,N¹-Diacetoacetyldiamin im Molverhältnis 2:1 gekuppelt. Man verwendet vorzugsweise Diazoverbindungen von Aminen der Formel

(Cl)

0 — /YVv- NHCO

NH,

(CD

worin Hal, Z, m und η die angegebene Bedeutung haben.

Die Kupplung findet vorzugsweise in schwach saurem Medium statt, zweckmässig in Gegenwart gebräuchlicher, die Kupplung fördernder Mittel. Als die Kupplung fördernde Mittel seien insbesondere Dispergiermittel genannt, beispielsweise Äralkylsulfonate, wie Dodecylbenzolsulfonat oder

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1,1'-Dinaphthylmethyl-2,2'-disulfonsäure oder Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden. Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise Methylcellulose oder kleinere Mengen. inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzole oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. Tetrachlorkohlenwasserstoff oder Trichlorethylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methylethylketon, Methanol, Aethanol oder Isopropanol.

Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchfuhren, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdllse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Es ist darauf zu achten, dass Diazokomponente und Kupplungskomponente in äquimolekularen Mengen in der Mischdllse vorhanden sind, wobei es sich als vorteilhaft erweist, einen geringen Ueberschuss der Diazokomponente zu verwenden . Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des p_H-Wertes der Flüssigkeit in der Mischdüse bewirkt. Auch ist in der Mischdllse flir eine starke Durchwirbelung der

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beiden Lösungen zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdllse laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtrieren abgetrennt.

Man kann die Kupplung auch in der Weise durchführen, dass man eine Diazoaminoverbindung eines Amins der Formel (III) mit dem N,N¹-Diacetoacetyldiamin in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls in einem wässerig-organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Gegenwart einer Säure, erhitzt.

Die verfahrensgemäss zu verwendenden Aryldiazoaminoverbindungen

wer-/

den erhalten nach bekanntem Verfahren durch Kupplung eines Aryldiazoniumsalzes mit einem primären oder vorzugsweise mit einem sekundären Amin. FUr diesen Zweck eignen sich die verschiedensten Amine, beispielsweise aliphatische Amine, wie Methylamin, Aethylamin, Aethanolamin, Propylamin, Butylamin, Hexylamin und insbesondere Dimethylamin, Diäthylamin, Diäthanolamin, Methyläthanolamin, Dipropylamin oder Dibutylamin, Aminoessigsäure, Methylaminoessigsäure, Butylaminoessigsäure, Aminoäthansulfonsäure, Methylaminoäthansulfonsäure, Guanyläthansulfonsäure, ß-Aminoäthy!schwefelsäure, alicyclische Amine wie Cyclohexylamin, N-Methylcyclohexylamin, Dicyclohexylamin, aromatische Amine, wie 4-Aminobenzoesäure, Sulfanilsäure, 4-Sulfo-2-aminobenzoesäure, (4-Sulfophenyl)-guandin, 4-N-Methylaminobcnzoesäure, 4-N-Aethylaminobenzoesäure, 1-Amino-

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naphthalin-4-sulfonsäure, l-Aminonaplithalin-2,4-disulfonsäure, heterocyclische Amine, wie Piperidin, Morpholin, Pyrrolidin, Dihydroindol und schliesslich auch Natriumcyanamid oder Dicyandiamid.

In der Regel sind die erhaltenen Diazoaminoverbindungen in kaltem Wasser schwer löslich und können gegebenenfalls nach Aussalzen in kristallisierter Form aus dem Pveaktionsmedium abgetrennt werden. In vielen Fällen können die feuchten Presskuchen für die weitere Umsetzung verwendet werden. In einzelnen Fällen kann es sich als zweckmässig erweisen, die Diazoamide vorgängig der Umsetzung durch Vakuumtrocknung zu entwässern oder nach Aufschlämmung des feuchten Presskuchens in einem Lösungsmittel das Wasser durch azeotrope Destillation zu entfernen.

Die Kupplung der Diazoaminoverbindung mit der Kupplungskomponente erfolgt in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Pyridin, Aethylenglykol, Aethylenglykolmonomethyl- oder -monoäthyläther, Dimethylformamid, Ameisensäure oder Essigsäure. Bei Verwendung von Lösungsmitteln, die mit Wasser mischbar sind, ist es nicht nötig, die Diazoaminoverbindungen in wasserfreier Form zu verwenden. Es können beispielsweise die wässerig-feuchten Nutschkuchen verwendet werden. Die der Kupplung vorangehende Spaltung der Diazoaminoverbindung erfolgt in saurem Medium. Ver-

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wendet man neutrale Lösungsmittel, so ist die Zugabe einer Säure, beispielsweise Chlorwasserstoff, Schwefelsäure, Ameisensäure oder Essigsäure, erforderlich.

Die Kupplung wird zweckmässig in der Wärme, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 80 bis 180⁰C durchgeführt und verläuft im allgemeinen sehr rasch und vollständig.

Dank ihrer Unlöslichkeit können die erhaltenen Pigmente aus den Reaktionsgemischen durch Abfiltrieren isoliert werden. Eine Nachbehandlung mit organischen Lösungsmitteln, wie dies bei Pigmenten erforderlich ist, die auf dem wässerigen Kupplungsweg erhalten werden, ist in den meisten Fällen unnötig.

Schliesslich kann die Kupplung auch so vollzogen werden, dass man das zu diazotierende Amin mit der Kupplungskomponente im Molverhältnis 2:1 in einem organischen Lösungsmittel suspendiert und mit einem diazotierenden Mittel, insbesondere einem Ester der salpetrigen Säure, wie Methyl-, Aethyl-, Butyl-, Amyl- oder Oktylnitrit in Gegenwart einer Säure behandelt.

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche in feinverteilter Form zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material verwendet werden können, z.B. Celluloseethern und -estern, wie Aethylcellulose, Nitrocellulose, Celluloseacetat, Cellulosebutyrat, Polyamiden

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bzw. Polyurethanen oder Polyestern, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharzen, Alkydharzen, Phenoplasten, Polycarbonaten, Polyvinylchlorid, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen, einzeln oder in Mischungen.

Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen Verbindungen als plastische. Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösungen, Lacken, Anstrichstoffen oder Druckfarben vorliegen. Je nach Verwendungszweck erweist es sich als vorteilhaft, die neuen Pigmente als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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Beispiel 1

70,6 Teile des trockenen Farbstoffes aus 2 Mol diazotierter 4-Chlor-3-aminobenzoesäure und 1 Mol 2,5-Bis-acetoacetylamino-4-chlor-l-methoxybenzol werden in 1000 Teilen o-Dichlorbenzol mit 5 Teilen Dimethylformamid verrührt und bei 95 - 100° in 10 - 15 Minuten 32,8 Teile Thionylchlorid hinzufliessen gelassen. Man erwärmt dann 2 Stunden auf 110 - 115° . Nachdem die Salzsäureentwicklung nachgelassen hat, lässt man auf 40° abkühlen, saugt das kristalline Farbstoffcarbonsäurechlorid ab und wäscht mit 500 Teilen o-Dichlorbenzol, anschliessend mit Benzol und Petroläther und trocknet im Vakuum bei 40-50°. Man erhält so ca. 78 Teile des Säurechlorides als gelbes kristallines Pulver.

7,45 Teile des trockenen Säurechlorides werden in 100 Teilen o-Dichlorbenzol mit 0,05 Teilen Thionylchlorid verrührt und auf 90 - 95° erwärmt. Zu dieser Säurechloridsuspension fügt man eine Lösung von 8,0 g 3-Chlor-2,4-di-(4'-chlorphenoxy)-anilin und 0,5 Teilen Pyridin in 50 Teilen o-Dichlorbenzol. Dann rührt man 12 Stunden bei 140 - 145°, lässt dann auf 100° abkühlen, filtriert und wäscht mit heissem o-Dichlorbenzol bis das Filtrat vollständig farblos abläuft. Anschliessend wäscht man mit kaltem Methanol und zum Schluss mit heissem Wasser.

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Nach dem Trocknen erhält man ein lockeres weiches Pulver der Formel

Cl COCH „ OCH. COCH.. Cl

^x_ N=N-CHCONII VOVnHCOCH-N=N ~: W

Ci^Q)- o-^OV-nhco conh/Q) ο■. D)-Ci

c l'^o _(-rS\- ci ci-· OV- ο '~"b ι

das im Polyvinylchlorid eingewalzt brillant neutrale Gelbtöne mit ausgezeichneten Migrationsechtheiten und hervorragende Licht- und Wetterbeständigkeit ergibt.

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Beispiele 2-13 2312734

Weitere Farbstoffe erhält man, wenn man nach den Angaben dieser Beispiele eine Aminobenzoesäure der Formel

NH

COOH

mit einem Bis-acetoacetyl-arylendiamin der Formel

CH-XOCH₀CONH-/' V- NHCOCh₉COCH-3 2 ν—J/ £■

CH₃COCH₂CONH NHCOCH₂COCh₃

kuppelt, 1 Mol der erhaltenen Disazofarbstoffdicarbonsäure mit 2 Mol eines Amins der Formel

H₂N

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kondensiert:, wobei die Symbole A,, A.-,, A^, X, Z₁ und Z₉ die in der nachfolgenden Tabelle I angegebene Bedeutung haben.

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Tabelle I

Beispiele 2-13

co ο co

Beispiel	A₁ ,	A₂	A₃	X	^Zl	^Z2	^Xl	Y₁	Farbton
2	-Cl	-H	; -H	-0-	-Cl	-H	-Cl	-OCH₃	neutral gelb
3	-Cl	-Cl	-H I	-0-	-Cl	-H	-Cl	-OCH₃	rotstichig gelb
4	-Cl	-Cl	-Cl	-0-	-Cl	-H	-Cl	-OCH₃	rotstichig gelb
₅	-H	-Cl	-H -	-0-	-Cl	-H	-Cl	-CH₃	neutral gelb
j 6	-H	-Cl	-H	-S-	-Cl	-H	-Cl	-CH₃	neutral gelb
7	-H	-Cl	-H	-S-	-Cl	-H	-Cl	-OCH₃	neutral gelb
! 8	-Cl	-Cl	-Cl	-0-	-Cl	-H	-H	-OCH₃	rotstichig gelb
9	-Cl .	-H	-H	-0-	-Cl	-H	-Cl	-CH₃	neutral gelb
	-Cl	-Cl	-H	-0-	-Cl		-Cl	-CH₃	neutral gelb
i ⁿ	-Cl	-Cl	-Cl	-0-	-Cl	-H	-Cl	-CH₃	neutral gelb
i ¹²	-Cl	-H	-H	-0-	-Cl	-H	-H	-OCH₃	rotstichig gelb
13	-Cl	-Cl	-H	-0-	-Cl	-H	-H	-OCH., ύ	rotstichig gelb

Tabelle I (Fortsetzung)

Beispiele 14 - 23

CO CD CO OO u> CO

CO

cn

Beispiel	^Al	A₂	A₃	X	^Zl	Z₂	^Xl	^Yl	Farbton
ί 14	-H	-Br	-H	-0-	-Cl	-H	-OCH₃	-Cl	neutral gelb
15	-H	-Cl	-H	-0-	-CH₃ j	-H	-OCH₃	-Cl	neutral gelb
.16	-H	-Cl	-H	-O-	-OCH₃ ]	-H	-OCH₃	-Cl	rotstichig gelb
17	-H	-Cl	-H	-O-	-COOCH₃	-H	-OCH₃	-Cl	neutral gelb
18	-H	-Cl	-H	-0-	-Cl	-Cl	-OCH₃	-Cl	neutral gelb
19	-Cl	-Cl	-Cl	-0-	-Cl	-H	-OCH₃	-Cl	neutral gelb
20	-Cl	-Cl	-Cl	-0-	-Cl	-H	-Cl	-Cl	neutral gelb
21	-H	-Cl	-H	-0-	-Cl	-H	-H	-H	neutral gelb
22	-H	-Cl	-H	-0-	-Cl	-H	-CHo	-H	neutral gelb
23	-H	-Cl	-H	-O-	-Cl	-H i	-Cl	-H ί	neutral gelb

CIBA-GEIGYAG

Verwendet man anstelle des in Beispiel 2 der Tabelle angegebenen Bis-acetoacetylarylendiamin das 4,4'-Bisacetoacetylamino-3,3'-dichlor-diphenyl, so erhält man ebenfalls ein Pigment mit neutral gelbem Farbton.

Beispiel 14

65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1, Absatz 2, erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwaizenkalander während 7 Minuten bei 140° hin- und hergewalzt. Man erhält eine gelb gefärbte Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit. ^x

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Claims

Patentansprüche

1. Disazoptgmerite der Formel

Y-R₁-NHCO-B-N=N-CHCONH-A-NHCOCH-N=N-B-CONh-R₁-Y

i¹

XR

worin A und B aromatische Reste, R einen Alkyl-, AIk- oxyalkyl-, Phenoxyalkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, R, einen Arylrest, X ein Schwefel- oder ins besondere ein Sauerstoffatom und Y ein Brom- oder ins besondere ein Chloratom bedeutet.

2. Disazopigmente gemäss Patentanspruch 1 der Formel

(Cl)

N=N-CH-CONH-

(Cl)

worin Hai ein Chlor- oder Bromatom, Z ein Wasserstoff - oder Halogenatom, eina Alkyl-, Alkoxy- oder Carbalk- oxygruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, m die

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Zahlen 1 - 5, η die Zahl 1-2 und A, einen Rest der

Formeln

^Y2 ^Y2

Λ*

oder insbesondere

I Y₁

bedeuten, worin X-, Y, und Y2 Wasserstoff- oder Chloratome, Trifluormethyl-, Cyan-, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, bedeuten.

3. Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten der Formel

XR CH_QCO COCH_Q XR

■1 ³i ι ³ 1 ■

Y-R₁-NHCO-B-N=N-CHCONH-A-NHCOCH-N=N-B-CONh-R₁-Y

ι ι

XR XR

worin A und B aromatische Reste, R einen Alkyl-, AIkoxyalkyl-, Phenoxyalkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, R₁ einen Arylrest, X ein Schwefel oder insbesondere ein Sauerstoffatom und Y ein Brom- oder insbesondere ein,Chloratom bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man

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a) ein Dihalogenid einer Dicarbonsäure der Formel

CH„CO CH₀CO

¹ I

HOOC-B-N=N-CHOCNH-A-NHCOCH-N=N-B-COOh

mit einem Aminobensol der Formel

X -R I
H₀N-R₁-Y

¹ I¹ » X -R

im Molverhältnis 1:2 kondensiert, oder

b) eine Diazo- oder Diazoaminoverbindung eines Amins

der Formel

X -R'
I

Y-R,-NHCO-B-NH₀ |1

X -R
mit einem N,N¹-Diacetoacetyldiamin der Formel

CH₃-COCH₂-CONH-A-NHCOCH₂COCh₃

im Molverhältnis 2:1 kuppelt.

4. Verfahren gemäss Anspruch 3a, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Aminobenzol der Formel

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CIBA-GEIGY AG

(Cl)

ausgeht, worin Hal ein Brom- oder insbesondere Chloratom und m die Zahl 1-5 bedeutet.

5. Verfahren gemäss Ansprüchen 3a und 4, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Dicarbonsäurechlorid der Formel

ClOC-

CH_QCO

³I

N=N-CH-CONH

(Z)

ausgeht, worin Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Carbalkoxygruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, η = 1 oder 2 und A, einen Rest der Formeln

oo-

oder insbesondere

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^xi

^Yl

bedeuten, worin X-, , Y, und Y₂ Wasserstoff- oder Chloratome, Trifluormethyl-, Cyan-, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, bedeuten.

6. Verfahren gemäss Anspruch 3b, dadurch gekennzeichnet, dass man von der Diazoverbindung eines Amins der Formel (Z)

HNCO
Hai 0-

ausgeht, worin Hal, Z, m und η die in den Ansprüchen 4 und 5 angegebene Bedeutung haben.

7. Verfahren gemäss Anspruch 3b, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem N₅N¹-Diacetpacetyldiamin der Formel

CH₃COCH₂CONHA₁NHCOCh₂COCH₃

ausgeht, worin A, einen Rest der Formeln

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CIBA-GEIGY AG ~· 27 ~

Y₂ γ_?

Γ Γ

oder insbesondere

X₁

bedeutet, worin X,, Y, und Y₂ die im Anspruch 5 angegebene Bedeutung haben.

8. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 und

9. Das gemäss Anspruch 8 erhaltene gefärbte Material.

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WlQtNAL INSPE£T6D