DE2305495A1

DE2305495A1 - Halogenacetanilide zur beeinflussung des pflanzenwachstums

Info

Publication number: DE2305495A1
Application number: DE2305495A
Authority: DE
Inventors: Christian Dr Vogel
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1972-02-07
Filing date: 1973-02-05
Publication date: 1973-08-23
Also published as: NL7301481A; NL161133B; US4412855A; JPS5337625A; CS168627B2; FR2171171A1; HU165898B; OA04526A; PL89203B1; IL41414A; SE400775B; DD103122A5; AU470433B2; IL41414A0; YU39295B; ES411328A1; GB1422473A; PH10362A; EG10663A; AU5167573A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft N-substituierte Halogenacetanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung, ferner pflanzenbeeinflussende Mittel, die diese neuen Verbindungen als Wirkstoffe enthalten, sowie Verfahren zur selektiven Unkrautbekämpfung in Kulturpflanzungen unter Verwendung der neuen Wirkstoffe oder der sie enthaltenden Mittel. ■

Als Stand der Technik über bis heute bekanntgewordene pflanzenbeeinflussende Halogenacetanilide sei auf folgende Patentschriften verwiesen: Französ. Patentschriften 1'337^f529, 1'419'116, Belgische Patentschrift 746'288, sowie die US-Patentschriften 2'863'752, 3'442'945 und 3'547'620.

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Aufgabe dieser Erfindung ist es, Halogenacetanilide mit besseren pflanzenbeeinflussenden Eigenschaften zur Verfugung zu stellen, die bei kleinen Aufwandmengen eine grössere Zahl , .von Unkrautarten und vor allem sehr widerstandsfähige Un- .„..., kräuter deutlich besser bekämpfen als die bekannten Halogenacetanilide, ohne aber die für den Einsatz vorgesehenen... Nutzpflanzenkulturen nachteilig zu beeinflussen.

Die erfindungsgemässen neuen N-substituierten Halogenacetanilide besitzen chemische Strukturabweichungen grundsätzlicher Natur zur Wirkungsverbesserung gegenüber den bisher bekanntgewordenen Verbindungen. Sie entsprechen der Formel I

(I)

CO-CH₂X

R₁ Wasserstoff oder die Methylgruppe, ' ·

A eine unsubstituierte Aethylenkette (-CH₂-CH₂-) oder eine durch Aethy1 einfach oder durch Methyl einfach oder zweifach

substituierte Aethylenke-tte, ·

R„ Methyl, Ethyl, n-Eropyl oder Isopropyl, Allyl oder Methylallyl mit Einschluss der Crotylgruppe, Cyclopropyl oder Cyciopropy!methyl und

X Chlor oder Brom bedeuten.

Bevorzugt sind Verbindungen,in denen X Chlor bedeutet.

Von diesen besitzen ^ erbindungen mit R, = Methyl ein besonders günstiges Wirkungsspektrum.

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Eine besondere Gruppe von Verbindungen sind diejenigen der Formel 1, bei denen R, die Methylgruppe, A eitie Aethylenkette, R„ Methyl, Aethyl, n-Propyl, Isopropyl, AlIyI^ Methylallyl mit Einschluss der Crotylgruppe, Cyclöpropyl öder Cyclopropylmethyl und X Chlor bedeuten.

Eine andere Gruppe von Verbindungen sind diejenigen der Formel I,bei denen R die Methylgrüppe, A eine durch Aethyl einfach oder durch Methyl einfach öder zweifach substituierte Aethylerikette und R„ Methyl, Aethyl * n-Fropyl, Isopropyl, Allyl oder MethylallyJ. mit Einschluss der Grotylgrüppe bedeuten, während X Chlor ist. '

Die neuen Halogenacetanilide der Formel I werden erfind ungsgemäss hergestellt, indem mati ein N-substituiert es Anilin der Formel II

HH-A-OR₀ (II)

mit einem Halogenacetylierurigsmittel, vorzugsweise einem Anhydrid oder Halogenid der Chlor- öder Bröm-essigsäure umsetzt. In Formel II haben R,, R« und Ä die unter Formel Ϊ angegebenen Bedeutungen.

Die Verbindungen der Formel I lasseii sich auch so herstellen, dass man 2-Toluidin oder 2,6-Xylidin mit wahlweise 2-Halogenäthänol, 2-Hälögenpröpanöi öder mit ί-Haiögenpropan-2-ol umsetzt, wobei "Halogen" Chlor oder Brom bedeutet,

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dann die entstandene Verbindung der Formel llä

.NH-A-OH

mit einem HälögenäeetylierüngSinitfeeii Vorzugsweise einem tohydriä oder Halogenid der Ghlöir- öder Bförnesslgsäure umsetzfe und zuletzt die hoch freie. ÖH-Örüppe iii" säurim Medium (z.B. H₂SO₇) ütiteir milden Bedingungen in üblicher Welse mit Öinetii Aikotiöi E.^"⁰^ veräEhert. Iti Förtnel llä häbötl Ά,, % und A die unter Foriiiel % angegebenen Be6eütümgeii.

' t)ie Umsetzungen können iii Ah- öder Abwesenheit von gegenüber deii S.eaktionsteiin§hntörn inerten Lösutigs- öder VerdünrtütigstQitteln dtirehgeführt werden. Is körbmeti beispielsweise fölgetide iri Frage: älipbatisciie, ärömätisehe ödef haiogenierte Köhlenwäs seif Stoffe wie Benzol, Tolüöi, Xylole-,-Petrölather, ChlorbenEol, Methylen&hlöridj Aethylehehloridj Ghioroform; Aether und ätherartige Verbindungen wie Diälkyläther, Diöxän-_t Tetrahydrofuran; Nitrile wie Acetonitril; N,N-diälkylierte Aiiiide wie Dimethylförmaiüld; ferner JDiniethylsulföxid sowie Gemische dieser Lösungsmittel untereinander.

Als geeignete Hälogetiacetylierungstüittel werden vorzugsweise Häiogenessigsäureanhydride^ wie Chlöressigsäüreanhydrid lind Halogenessigsäiirehalögenide, wie Chloräcetylchlorid, verwendet* Die Reaktion kann jedoch auch mit Halogenessigsäuren, deren Estern oder Amiden durchgeführt werden. Die Reäktiönstemperaturön liegen zwischen 0° und 200°, vorzugsweise zwischen 20° und 100°. lh manchen Fällen^ insbesondere

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bei der Verwendung von Halogenacetylhalogeniden, wird die Halogenacetylierung in Gegenwart eines säurebindenden Mittels durchgeführt. Als solche kommen tertiäre Amine, wie Trialky!amine. z.B. Triäthylamin, Pyridin und Pyridinbasen, oder anorganische Basen,wie die Oxide und Hydroxide, Hydrogencarbonate und Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen in Betracht. Als säurebindendes Mittel kann ausserdem das jeweilige Anilin der Formel II dienen, welches in diesem Fall im Ueberschuss angewendet werden muss.

Einige Ausgangsstoffe der Formel II sowie die entsprechenden Hydroxyalkylderivate (R„ = H) sind bekannt, z.B. aus USP 2'381'07I, 2'759'943 sowie Am.Soc. 84, 734 und Bull.Soc.Chim. France 1962, 303 und 1965, 2037. Diese sowie in der Literatur noch nicht beschriebene Ausgangsstoffe, welche unter die allgemeine Formel II fallen, können nach an sich bekannten Methoden leicht hergestellt werden, wie zum Beispiel:

a) durch Kondensation von 2-Toluidin oder 2,6-Xylidin mit einem Alkoxyal
der Formel III

einem Alkoxyalkanal OHC-A-OR₉ zum entsprechenden Azomethin

N=CH-A-OR₂ (III)

und anschliessende katalytische Hydrierung zum N-Alkoxyalkylanilin, wobei R,, R₉ und A die unveränderte, für Formel I gegebene Bedeutung haben;

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b) Durch Umsetzung des 2-Toluidins oder 2,6-Xylidins mit einer Verbindung der Formel IV

Y-A- OR₂ (IV)

worin A und R„ wie unter Formel I definiert. s-ind und. Y, ein, Halogenatom oder einen anderen Säurerest, insbesondere einen, Alkylsulfonsäurerest. oder einen Arylsulfonsäurerest darstellt. Verbindungen der Formel IV mit Benzolsulfonsäureresten, Y sind beispielsweise in Can. J. Chem, _33_, 1207, solche mit· Tosyl- " oxyresten (CH₃-C₆H^-SO₃-) in der Brit. Patentschrift Nr. 869Ό83 beschrieben; -

c) Durch katalytische Hydrierung, vorzugsweise mit Raney-Nlckel, eines Gemisches des entsprechenden Methylanilins und eines Alkanols HO-A-OR gemäss der Verfahrensweise der US-Patentschrift2'381'07I. '■■■- ^:-· ."

Selbstverständlich gibt es noch eine Reihe anderer Verfahren zur Herstellung der Ausgangsstoffe der Formel II aus ortho-methylierten Anilinen. .

Die folgenden Beispiele veranschaulichen das erfindungsgemässe Verfahren mit Einschluss der Herstellung eines Ausgangsstoffes. Weitere Halogenacetänilide der-Formel I, die nach dem beschriebenen Verfahren hergestellt wurden, sind in der anschliessenden Tabelle aufgeführt. Temperaturenangaben beziehen sich auf Celsiusgrade.

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Beispiel 1

a) Herstellung des Ausgangsstoffes:

Eine Lösung von 24,2 g (0,2 Mol) 2,6-Dimethylanilin und 17,8 g (0,24 Mol) Methoxy-acetaldehyd in 150 ml Benzol wird mit 1 ml 25%-iger methanolischer Trimethylaminlösung versetzt und 5 Stunden unter einem Wasserabscheider rückfliessend gekocht. Nach Eindampfen des Reaktionsgemisches im Vakuum erhält man durch Vakuumdestillation des Rück-

Standes das l-(2'-Methoxy-'äthylidenamino)-2,6-dimethylbenzol mit einem Siedepunkt von 58-61° bei 0,1 Torr.

Eine Lösung von 16,3 g (0,092 Mol) dieses Zwischenprodukts in 200 ml absolutem Aethanol wird unter Zugabe von 2 g 5%-iger Palladiumkohle bei 25° unter Normaldruck hydriert. Nach dem Abfiltrieren des Katalysators und Eindampfen des Filtrats im Vacuum erhält man durch Vakuumdestillation das N-(2'-Methoxyäthyl)-2,6-xylidin mit einem Siedepunkt von 64-65°/0,2 Torr.

b) Eine Suspension von 4,4 g N-(2'-Methoxyäthyl)-2,6-xylidin und 2,6 g Kaliumhydrogencarbonat in 30 ml absolutem Benzol wird tropfenweise mit einer Lösung von 2,94 g Chloracetylchlorid in 10 ml Benzol versetzt, worauf das Gemisch an-

* schliessend noch 2 Stunden bei 25° weitergerührt wird. Zur Aufarbeitung wird es mit 100 ml Aether verdünnt. Nachdem die organische Phase mehrmals mit Wasser gewaschen und getrocknet worden ist, erhält man das gewünschte N-(2'-Methoxyäthyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid (Verbindung Nr. 1) rein und quantitativ durch Abdampfen der Lösungsmittel im Vakuum als OeI. Beim Stehenlassen in der Kälte kristalliert die Verbindung; Schmelzpunkt 42-45°.

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Beispiel 2

a) Herstellung des Ausgangsstoffes:

Eine Lösung von 107 g (1 Mol) ό-Töluidin und 117 g (0,456 Mo 1) ρ -To luo 1s ulfons äur e-(2-aIIy1 oxyäthy1) - es t er in 300 ml Toluol werden 25 Stunden am Rückfluss gekocht. Nach dem Abkühlen stellt man das Reaktionsgemisch alkalisch und verdünnt es mit Aether. Die organische Phase wird mehrmals mit Wasser gewaschen und mit Magnesiumsulfat getrocknet, Durch Abdampfen der Lösungsmittel im Vakuum und darauffolgende Destillation erh'ält man das- gewünschte N-(2'-Allyloxy'äthyl)-o-toluidin mit einem Siedepunkt von 88-93° / 0,2 Torr. . \ . .' ·-

Statt des p-Toluolsulfonsäureesters kann für die gleiche Arbeitsweise das 2-Allyloxy-äthylbromid verwendet werden.

b) Eine Suspension von 24,5 g (0.128 Mol) dieses Zwischenprodukts und 7,4 g (0,07 Mol) Soda in 40 ml absolutem Benzol wird tropfenweise unter Rühren mit einer Lösung von 15,3 g (0.135 Mol) Chloracety!chlorid in 20 ml absolutem Benzol versetzt und anschliessend das Gemisch noch 2 Stunden bei 25° weitergerührt. Zur Aufarbeitung wird das Reaktionsgemisch mit 100 ml Aether verdünnt, die organische Phase mehrmals mit Wasser gewaschen, getrocknet und im Vakuum eingedampft. Durch Destillation erhält man das erwünschte Produkt N-(2^I-Allyloxyäthy]}-2-methyl-chloracetanilid mit einem Siedepunkt von 129-134° / 0,3 Torr.

In der folgenden Tabelle sind diese Verbindungen, sowie weitere nach den in den Beispielen 1 und.2 beschriebenen Verfahren hergestellte Wirkstoffe der Formel I aufgeführt.

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CH.

.A-OR,

CO-CH₂X

Verb. No.

R.

-A-OR, Physikalische Daten

CH, CH,

CH, CH, CH,

H H H CH,

CH,

CH.

CH,

CH.

[ -CH₂-CH₂-O-CH₃

-CH₂-CH₂-O-IiC₃H₇

-CH₀-CH₀-O-LSoCoH₇

-CH₂-CH₂-O-CH₃

-CH₂-CH₂-O-C₂H₅

-CH₂-CH₂-O-HC₃H₇

-CH₂-CH₂-O-LSoC₃H₇

-CH₀-CH₀-O-CH₀-CH=CH,

/Li. Z t

-CHo-CHo-O-CH₀-CH=CH,

Cl Cl

Cl Cl Br Cl Cl

ICl

bl

-CH₂-CH₂-O-CH-CH=CH CHo

j -CH₀-CH₀-C

-CH-CH₂-O-CH₃ CH₃

-CH₂-CH-O-CH₃ CH₃

-CH₉-CH-O-C₉Hr δ. , ζ. j

CHo

Cl Cl

Cl

Cl Cl Smp.

20 ⁿD

20 ⁿD Kp.

Smp, Kp. Kp.

20 ⁿD Kp.

Kp. 20 ⁿD

42 - 45°C 1.5287

1.5219 116-119°/10" Torr

32-34°C

-4 114-117°/10 Torr

120°/0.3 Torr

-3

1.5148

116-118°/10"" Torr

129-134°/0.3 Torr

1.5353

1.5368

Kp. 118-123°/1O~³ Torr

n^° 1.5315 Kp. 105-108°/0.03 Torr

Smp. 44-46°C

n^° 1.5325

ⁿ _D 1.5126 309834/1123

	-A-O-R₂	■ X	2305495
Verb. R₁ No.			Physika1isehe Daten
	-CH-CH₀-O-CHo I Z J	Br
19 CH₃	CH₃		tip⁰ 1.5446
	-CH-CH₂-O-C₂H₅	Gl	·- -
20 CH₃	CH₃		rip⁰ 1.5239

3 0 9 834/112 3

Einige Ausgangsstoffe der Fomrel II sind nachstehend aufgeführt:

N-(2'-Methoxyäthyl)-2,6-xylidin Kp. 64-65°/O,2 Torr

N-(2'-Aethoxyäthyl)-2,6-xylidin Kp. 74-79°/0,2 Torr

N-(2'-n-Propoxyäthyl)-2,6-xylidin Kp. 83-89°/O_;3 Torr

N-(2'-iso-PropoxySthyl)-2,6-xylidin Kp. 84-92°/0,3 Torr

N-(2'-Methoxyäthyl)-2-toluidin Kp. 58-62°/0,04 Torr

N-(2'-Aethoxyäthyl)-2-toluidin Kp. 70-75%),2 Torr

N-(2'-n-Propoxyathyl)-2-toluidin Kp. 88-96°/0,25 Torr

N-(2^!-iso-Propoxyäthyl)-2-toluiäin Kp. 84-92°/0,2 Torr

N-(2'-n-Bütoxyäthyl)-2-toluidin Kp. 118-125°/0,6 Torr

N-(2'-Allyloxyäthyl)-2-toluidin Kp. 88-93°/O,2 Torr

N-(2'-Allyloxyäthyl)-2,6-xylidin Kp. 83-87°/0,2 Torr

N-(2'-Methoxypropyl)-2-toluidin Kp. 71-76°/0,5 Torr

N-(2'-Methoxypropyl)-2,6-xylidin Kp. 54-57°/O,O4 Torr

N-(2'-Hydroxypropyl)-2,6-xylidin Kp. 81-83°/0,1 Torr N-(2'-Hydroxypropyl)-N-chloracetyl-

2,6-xylidin Smp. 83-85°C.

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Die erfindungsgemässen Wirkstoffe sind stabile Ver-

bindungen und besitzen sehr gute herbizide Eigenschaften gegen Gramineei wie Hirse und hirseartige Pflanzen der Gattungen Setaria, Digitaria, Rottboellia etc., gegen Gr'äser wie Loliumarten und gegen viele dikotyle Unkrautarten wie Amaranthus, Sesbania, Chrysanthemum, Ipomoea, Sinapis, Galium, Pastinaca, ohne dass die für den Einsatz vorgesehene Kulturpflanze geschädigt wird. Als Kulturpflanzen seien Soja, Luzerne, Erbsen, Baumwolle, Mais, Zuckerrüben, Zuckerrohr, Brassica-Arten wie Raps und Kohl, aber auch Getreidearten wie Gerste und Weizen oder Trocken- und Wasser-Reis genannt.

Die Applikation der Wirkstoffe erfolgt entweder vor (preemergence) oder nach (postemergence) dem Auflaufen der •Kulturpflanzen und der Unkräuter und Ungräser, vorzugsweise vor dem Auflaufen. Die Aufwandmengen liegen zwischen O₃T und 10 kg Wirkstoff pro Hektar, wobei aber preemergent schon mit einer Aufwandmenge von 0,25 kg AS/ha eine weügehende Verrichtung der Unkräuter erzielt wird. Um eine Verunkrautung von Eisenbahndämmen, Fabrikanlagen, Strassen etc. zu verhindern, setzt man gewöhnlich bis zu 10 kg Wirkstoff pro Hektar ein.

Ausserdem zeigen einige der neuen Wirkstoffe der Formel I auch wachstumsrsgulierende Eigenschaften, indem sie z.B. in bestehenden Rasenkulturen das Längenwachstum des Rasens verzögern und die Bestockung erhöhen. Stark und schnell sich versamende Unkräuter werden am Auskeimen und Auflaufen gehemmt und so aus bestehenden Rasenkulturen entfernt.

Wie schon erwähnt,· sind aus der Literatur herbizide Halogenacetanilide bekannt geworden. Diese weisen aber entweder im Phenylkern, vorzugsweise in ortho-Stellung, immer einen höhermolekularen Alkylrest (mindestens 2 C-Atome, vorzugsweise tertiäres Alkyl wie in der französ. Patentschrift 1'337'529) und/oder nur AlkoxymethyIgruppen am Stickstoffatom auf (USP 3'547'62O). Nach Meinung dieser Literatur hat sich gezeigt, ,

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dass Halogenacetanilide instabil sind, wenn im Phenylkern ■ kein Substituent mit mindestens 2 C-Atomen in ortho-Stellung steht, und andererseits ist in der Literatur dargelegt, dass die N-Alkoxymethyl-Derivate auf jeden Fall den entsprechenden N-Alkoxyäthyl- und N-Alkoxypropyl-Derivaten wirkungsmässig überlegen sind (USP 3'547'620, Beispiel 85). Aufgrund dieser Publikation musste es der Fachmann als festehend ansehen. dass N-suhstituierte Halogenacetanilide, welche Alkoxy-, Alkenyloxy- und Cycloalkyloxy-gruppen aufweisen, die über Alkylenreste mit 2 Kettengliedern an das Stickstoffatom des Anilids gebunden sind, als Herbizide für praktische Zwecke nicht in Frage kommen, und zwar unabhängig davon, ob sie im Phenylkern unsubstitui^rt oder durch Alkylgruppen in ortho-Stellung zur Aminogruppe substituiert sind.

Es ist daher überraschend, dass die erfindgsgem'ässen Wirkstoffe der Formel I, welche nicht gemäss USP 3'547'620 die für die günstige Wirkung angeblich massgebende Konstitution von N-Alkoxymethyl-chloracetaniliden aufweisen, erstens diesen Produkten in der Unkrautbekämpfung überlegen und zweitens chemisch stabil sind, obwohl sie im Phenylkern nur eine oder zwei ortho-ständige Methylgruppen tragen.

Beispiel 3

Bekämpfung von Hirse-Arten und anderen unerwünschten Gramineen in verschiedenen Nutzpflanzenkulturen (Vorauflauf-Verfahren).

Einen Tag nach Einsaat der Versuchspflanzen in Saatschalen werden verdünnte wässrige Suspensionen der Wirkstoffe in derartigen Konzentrationen auf die Erdoberfläche gesprüht, dass Äufwandmengen von umgerechnet 2 kg, 1 kg und 0.5 kg pro Hektar gewährleistet sind. Die Saatschalen werden bei 22 bis 25°C und ca. 70% relativer Luftfeuchigkeit gehalten. Der Versuch wird nach 28 Tagen nach folgendem Index ausgewertet:

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9 = Pflanzen ungeschädigt (wie Kontrollversuch)

1 = Pflanzen abgestorben 8-2 = Zwischenstufen der Schädigung . - = nicht geprüft

Tabelle 1

_< ■	4	Η·	ρ	M	cn	Ö	fu	O	• >	tr¹	>	f	INI	W	cn	Ω
ro		S	Hi	O	ro		O	v<J		O		p	P	PJ	O	ro
ti				er	rt	OQ	rt	¹^O	O	I-«	ro	N	O	(^	(—1.	η
σ?	11		PJ		PJ	I-¹·	rt	ro	-d	H·	a	ro	?r	3	PJ.	co
		OQ		j3	H	rt	Cf		ro		PJ	ii	ro	§		rt
		α.	ο		PJ	O	p	O			3	■ *i	O		ro
	[3>	g	O		ti	ro	cn			Hn	ro	ii	I-¹
ii	t/>	ro			Η··	H-¹		C		PJ		Cr.	I-¹
	-^		(—J		PJ			O)		rf		XT	• ro
	er	OQ	O			H·				p		ro
	PJ	ro	PJ			PJ				PJ
								1
	2		1	1	1	2	1	2	1	3	7	—	9	*7	-
1	5	1	1	1	2	1	2	2	3	8	8	9	8	-
O.		1	1	2	4	1	1	3	4	9	8	9	9	-
2		1	1	1	1	1	3	1	2	7	7	8.	9	6
1	5	1	1	1	1	1	3	1	4	8	8	9	9	8
Ό.	1	1'	1	2	1	2	4	9	9	9	9	9

30 9 8 34

2305435

Es ist ersichtlich, dass die Wirkstoffe unerwünschte Gramineen, vor allem die schwer bekämpfbaren Hirsearten noch in der niedrigen Aufwandmengen von 0.5 kg AS/ha nachhaltig bekämpfen, ohne die Kulturpflanzen nennenswert zu beeinflussen.

Beispiel A

Breitenwirkung gegen dicotyle Unkräuter und unerwünschte Gramineen in ausgewählten Nutzpflanzenkulturen (Vorauflauf-Verfahren) .

UnmitiELebar nach der Einsaat der Testpflanzen in Saatschalen werden die Wirkstoffe als wässerige Suspension, erhalten aus einem 25%-igen Spritzpulver, auf die Erdoberfläche der Schalen appliziert, so dass Aufwandmengen von umgerechnet A kg, 2 kg, 1kg und 0.5 kg pro Hektar gexcährleistet sind. Dann werden die Saatschalen bei 22 bis 23°C und 50 bis 70% relativer Luftfeuchtigkeit gehalten. Nach 28 Tagen wird der Versuch nach dem im Beispiel 3 gegebenen Index ausgewertet.

Als Vergleichsverbindungen dienten aus der US-Patentschrift 3,547,620 bekanntgewordene Halogenacetanilide:

Verb. A = 2-Methyl-6-äthyl-N-(äthoxymethyl)-chloracetanilid Verb. JB = 2,6-Diäthyl-N-(methoxymethyl)-chloracetanilid

(Handelsprodukt)
Verb. £ = 2,6-Diäthyl-N-(n-butoxymethyl)-chloracetanilid (Handelsprodukt)

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Soja · -

CO

ON

t

I

CNI

CO

ON

CN

Nutzpflanzen
I

Baumwolle

ϊ

i

1

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i

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C
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C

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Cl (U N

cö ■υ in

Φ r-4 lH

CU tr*

Soja Baumwolle Zuckerrübe Luzerne	CT\ O O O <f VO OO O i-i <r <r <r 1111	OO OO O C^ co <r vo vo r- cy> cy> ο	VO vO vO vo oo co ο σ\ OO OO O C^ till	Nutzpflanzen i
Avena fatua	CS OT [^ O	CJ CM CM CO	cm <r <f in	β <u ω ß •r4 0 cd U O ω .fi O to Ci £ U CU β
Lolium	t—I t—1 t—I τ—I	i-l CM CM CO	r-l CM CM OO	Dicotyle Unkräuter j
Alopecurus	t—ι ι—ι <r in	r-l CM CM CO	(N sf sT in
Cyperus	I I I I	r-4 1-4 r-i I	r—I r-i r—I I
Rottboellia	I I I I	<f <r m vo	i-l CM CM CO
Digitaria	r-l i-l r-l r-l	r-C r-t i-l r-l	r-4 r-l r-l r-l
Setaria	t—{ t—J ι—ί t—f	r-l r-l r-I CM	i—1 »—I i—I i—I
Echinochloa	i-l t-1 r-l r-l	r-l r-l i-l 1-4	i-l r-l r-J r-l
Sesbania	I Il I	O O O O	cm <r in co
Amaranthus	1-4 r-i r-4 i-f	r-) t-4 r-l 1-4	r-4 r-l r-l i-l
Chrysanthemum	CM CM CM CM	IiII	r-4 r-l CM CM
Sinapis	cm m m vo	VO VO VD CT*	VO Γ~~. O O
Ipomoea	*VO r~~ r- r~~**	in co o CJ^	VO J^. CJn ON
Galium	<r ο ο ο	OO Γ-» O O	¹N N OO OO
Pastinaca	rH cn <r ο	i-4 CO VO O	oo oo ο er*
Aufwandmenge in kg/ha	in • <r CM r-l O	in <r CM iH O	m <f CM r-l O
Verbindung	<	PQ	O

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Die Vergleichssubstanzen A, B und C sind zwar für die Bekämpfung von grasartigen Unkräutern geeignet, zeigen aber gewisse Wirkungsschwächen (Avena, Alopeeurus..Rottboellia Für die generelle Bekämpfung breitblättriger Unkräuter sind sie ungeeignet, da nur Chrysanthemum' und Amaranthus geschädigt werden.

Im Vergleich dazu wirken die erfindungsgemässen Verbindungen gleichmässig gut mit besten Wirkungsnoten gegen alle Arten von unerwünschten Gräsern. Sie bekämpfen darüberhinaus auch breitblättrige Unkräuter und erfüllen damit die an selektive Herbizide zum Schutz von Nutzpflanzenkulturen gestellte Forderung nach möglichst bre'item Unkrautspektrum.

Beispiel 5 -

Wirkung gegen unerwünschte Gräser im Bereich geringer Aufwandmengen (Vorauflaufverfahren).

30 cm tiefe Plastikwannen mit 30 cm χ 50 cm Kantenlänge werden mit mittelschwerer Ackererde gefüllt. Der jeweilige Samen wird auf die Oberfläche der Erde gesät und dann mit ca. 2 cm Erde bedeckt und befeuchtet. Innerhalb Stunden wird die verdünnte Wirkstoffsuspension appliziert. Es werden Konzentrationen verwendet, die einer Aufwandmenge von 1 kg, 0.5 kg, 0.25 kg und 0.125 kg Wirkstoff pro Hektar entsprechen. Die Schalen werden bei 22-25°C und ca. 70% relativer Luftfeuchtigkeit gehalten.

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Als Vergleichsverbindungen dienten die im Beispiel 4 genannte Verbindung B sowie die Verb. D = 2,6-Diäthyl-N-(butoxyäthyl)-chloracetanilid, die in der US-Patentschrift 3,547,620 als Vergleichsverbindung genannt wird.

I^-

Nach 20 Tagen wird ausgewertet. Das Ergebnis wird als prozentuale Schädigung der Versuchspflanzen in der folgenden Tabelle 3 angegeben. Dabei wird der Bereich stärkerer Schädigung differenzierter dargestellt als der Bereich mittlerer oder geringer Schädigung.

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Tabelle 3

<	4	B	H- >	Θ	Q	W	cn	a	cn	cn	P3	Pi
(D				H-	(-»*	η	ο		(D	D	S	H-
			Hi	oq	H·	ο	η	H-	Ft			co
er			3	H-	S	3	OQ	ö	Ri	PJ '
•	D	?v P>	• rf	S	ρ	XT	O	η		ο
£3			• Pi		05	C	O	H-
O			η			B	tr	Ρ '		M
	>e	H-	(D	rt		t-ί-			(D
		fü	η	Π>		O	H'
			(D	ο		fa	rt-
	S^-GrQ	cn	3	rf	■0	ο	fü
	P? (D	P>	(D	•		m	■ts
		CTQ	100			100	O fö		5	5 :
	1	100	.100	100	100	100	100	0	2	2
16	0.5	100	90	100	100	98	100	0	0	0 . '-'
	0.25	95	- 60	.85	90	98	98	0	ο ■	0
	0.125	90 "	100	60	60	100	98	0	0
	1	100	100	100	100	100	100	0	ο:
1	0.5	100	98	100	100	100	100	0	0	-
	0.25	98	98	85	98	100	100	Q	Q	-
	0.125	95	100	85	90	100	100	0		-
	1	100	98	100	100	100	100	2	ρ	-
2	0.5	98	98	98	98	100	100	2	ρ	-■
	0.25	95	90	85	85	100	100	0	0-
	0,125	•75	100	60	75	100	98	0	0	-
	1	100	100	.98	100	100	100	0	0	-
0,5	98	95	' 95	95	100	100	0	0
0.25	,85	90	85.	85	95	98 ,	0	0	-
0.125	35	100	60	75.	100	98		0	5
1	98 ^;	98	95	90	.95	100	0	0	0
0.5	85	- 98	90	85	90	100	0 .	0	0
0.25	60	75	60	75	85	98-	0	0	0
0.125	0-35	75	0-35	0-35	98	95	0	0 -	0
1	85	60	0-35	75	98	98	0	0	0
0.5	35	0-35	0-35	60	75	85	0	0	0
0.25	0-35	0-35	0-35	0-35	35	35	0	0	0
0.125	0-35	0-35''	0-35	0-35	0

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Die Vergleichsverbindung B. ermag nur bei 1 kg AS/ha oder mehr eine sichere Bekämpfung der Gramineen-Unkräuter zu gewährleisten, während die Vergleichsverbindung D völlig unzureichende Wirkung besitzt-und für diesen Einsatz nicht in Frage kommt.

Demgegenüber ist die Wirkung der Verbindungen der Formel I gegen Gramineen-Unkräuter bis hinab zu Aufwandmengen von 0.25 kg AS/ha und teilweise bis 0.125 kg AS/ha voll gewährleistet. Mit diesem Versuch wird gezeigt, dass Halogenacetanilide der vorliegenden Erfindung der heutigen Forderung nach mengenmässiger Reduktion von Pestiziden an Nutzpflanzenkulturen weitgehend entgegenkommen.

Beispiel 6 Herbizide Wirkung gegen natürlich vorkommende Unkräuter

Für Feldversuche in Frankreich (Versuch II) und der Schweiz (Versuche I und III) wurde auf gepflügte und geeggte Felder Mais im Rei henabstand von 60 cm gesät. Daraufhin wurde

2
das Feld in Parzellen von je 8 m aufgeteilt, auf denen ca. 120-150 Mais-Pflanzen zu erwarten sind.

Einen Tag nach der Aussaat wurden die Parzellen mit der für sie bestimmten, aus einem Emulsionskonzentrat durch Verdünnen erhaltenen Wirkstoffkonzentration behandelt.

Als Vergleichsverbindung diente der Wirkstoff B aus Beispiel 4.

30 9 834/1123

Die Auswertung nach 42 Tagen bezog sich auf den Zustand der Kulturpflanze und auf den der natürlich aufgelaufenen
Gräser. Die Schädigungen der Pflanzen werden in der folgenden Tabelle 4 in Prozent angegeben, wobei der Bereich stärkerer Schädigung differenzierter dargestellt ist als der Bereich mittlerer oder geringer Schädigung.

Es ist ersichtlich, dass die erfind ungsgemässen Verbindungen der bekannten Verbindung B in der Unkrautwirkung überlegen sind. .

309834/1123

Tabelle

Versuch I:

Verb. No.	Aufwandmenge in kg AS/ha	Echinochloa crus galli	Setaria	Digitaria	Mais
	4	100	100	100	5
16	2	100	100	100	2
	1	100	100	95	0
	0.5	98	95	95	0
	4	100	100	100	2
B	2	98	100	98	0
	1	90	85	85	0
	0.5	75 I	60	35	0

Versuch II:

Verb. No.	Aufwandraenge in kg AS/ha	Echinochloa crus galli	Digitaria	Mais
16	4 2 1 0.5	100 100 100 100	loo' 100 100 100	ο ο ο ο
11	4 2 1 0.5	(Unkraut- flora zu gering)	100 100 98 98	ο ο ο ο
B	4 2 1 0.5	100 95 85 60	100 100 95 <60	O O O O

309834/1

Versuch III

Verb. No.	Aufwandmenge in kg AS/ha	Echinochloa crus galli	Setaria	Digitaria	Mais
	4	100	100	100	5
4	2	98	95	100	2
	1	85	85	85	0
	4	100	98	98	2
	2 '	85	90	90	0
B	1	60	75	60	0

Beispiel 7 Bek'ämpfung yon Unkräutern in Reis

In Tonschälen mit Gartenerde werden einerseits Reis (Oryza oryzoides) und andererseits Unkräuter eingesät". Die. Wirkstofflösung wurde aus einem 25%igen Spritzpulver hergestellt und unmittelbar nach der Saat auf die Erdoberfläche

2 appliziert (Menge der Lösung: lOOml/m ). Die Schalen wurden .im Gewächshaus bei 24-27° und 70% relativer Luftfeuchtigkeit gehalten. Die Auswertung erfolgte 28 Tage später nach dem im Beispiel 3 angegebenen Index.

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- 25 Tabelle 5

Verb. No.	Aufwandmenge in kg AS/ha	Cyperus esculentus	Setaria italica	Echino- chloa e.g.	Reis
8	2	1	1	1	7
	r-l	1	1	1	8
	0.5	r-l	2	2	9
10	2	r-l	1	1	-
	1	1	2	1	8
	0.5	2	3	1	9

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- 26 - . . ■■-■-■

Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermählen von Wirkstoffen der allgemeinen Formel I mit geeigneten Trägerstoffen und/oder Verteilungsmitteln, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispersions- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden:

feste Aufarbeitungsformen: Staubemittel, Streumittel, Granulate, Umhtillungsgranulate, Im- -..-.-.; prUgnierungsgranulate und Homo- ;■ :; gen granulate; ..-"-■ ^j;

in Wasser dis per gierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver \->\

(wettable powder), Pasten, Erau/li f.. < ', ."■■·■ & ionen; . . . > ; ■

flüssige Aufarbeitungsformen: Lösungen. : ,

Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Staubemittel, Streumittel, Granulate) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffε kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgrits, Ataclay, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspate und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe^ Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Amrnoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, V7ie Getreidemehl, Baumrindemehl, Holzmehl, Kusschalenmehl, Cellulosepuiver, Rückstände von Pflanzenextraktionen, Aktivkohle etc., je fUr sich oder als Mischungen untereinander in Frage.

Die Korngrösse der Trägerstoffe betragt für Stäube-

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mittel zweckmässig bis ca. 0,1 mm, fUr 0,075 bis 0,2 mm und fUr Granulate 0,2 mm oder mehr.

Die Wirkstoffkonzentrationen in den festen Aufar-, beitungsforroen betragen 0,5 bis 80 X.

Diesen Gemischen können ferner/den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionenaktive und kationenaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergier- - barkeit (Dispergatoren) gewährleisten. Als Klebemittel kommen beispielsweise die folgenden in Frage: Olein-Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose) , Hydroxyäthylenglykoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit 5 - 15 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen imAlkylrest, Ligninsulfonsäure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, PolySthylenglykoläther (Carbowaxe), Fettalkoholpolyglykoläther mit 5 - 20 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8 - 18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Aethylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff-Formaldehyd sowie Latex-Produkte.

In V7asser dispergierbare Wirkstoffkonzenträte, d. h. Spritzpulver (wettable powder), Pasten und Emulsionskonzentrate stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff·, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln. Die Wirkstoffkonzentration in diesen Mitteln beträgt 5-80 %.

309834/1123

2305485

Die Spritzpulver {wettable powder) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln · und pulverformigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermählt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In "manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu . verwenden. Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet, werden: Kondensationsprodukte von sulfonierten* Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, * Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole und Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykoläther·, das Nafcriumsalz von Oleylmethyltaurid, ditertiäre Acetylenglykole, Di-alkyldilaurylajnmoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze. ' .

Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Silicone in Frage. ■ _s

Die VJirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zus'ätzen so vermischt, vermählen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03 mn nicht Überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden ■Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel konrnen beispielsweise die folgenden in Frage: Alkohole, Benzol, Xylole,

30.9834/1 123

~ 29 -

Tpluol, DimetliyayJnraSS, Ν,Ν-dialkylierte Amide, K-Oxide von Aminen, insbesondere Trialkylaminen, und im Bereich von 120° bis 350° siedende Mineralölfraktionen. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch, den Wirkstoffen gegenüber inert und dllrfen nicht leicht brennbar sein.

Ferner können die erfindungsgemä'ssen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der -Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen, Wasser oder Gemischen von organischen Lösungsmitteln mit Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden. Die Lösungen sollen die Wirkstoffe in einem Konzentrationsbereich von 1 bis 20 7_O enthalten.

- Diese Lösungen können entweder mit Hilfe eines Treibgases (als Spray) oder mit speziellen Spritzen (als Aerosol) aufgebracht werden.

Den beschriebenen erfindungsgemässen Mitteln lassen sich andere biozide Wirkstoffe oder Mittel beimischen. So können die neuen Mittel ausser den genannten Verbindungen der allgemei.nen Formel I zum Beispiel Insektizide, Fungizide, Bakterizide, Fungistatilca, Bakteriostatika oder Nematozide zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums enthalten. Die erfind-ungsgemässen Mittel können ferner noch Pflanzendlinger, Spurenelemente, usw. enthalten.

Im folgenden werden Aufarbeitungsformen der neuen Wirkstoffe der allgemeinen Formel I beschrieben. Teile bedeuten Gewichtsteile.

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Granulat

Zur Herstellung eines 57_oigen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet: .

5 Teile N-(2'-Aethoxyäthyl)-2,6-dimethyl-

chloracetanilid

0,25 Teile Epichlorhydrin,

0,25 Teile Cetylpolyglykolather ,

3,50 Teile Polyäthylenglykol,

Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 - 0,8 mm)

Die Aktivsubstanz wir mit Epichlorhydrin vermischt und in 6 Teilen Aceton, gelöst, hierauf wird Polyäthylen- . .- . , glykol und Cetylpolyglykoräther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend im _s Vakuum verdampft. -

Spritzpulver

Zur Herstellung eines a) 707oigen, b) 25%igen und

c) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:

a) 70 Teile N-(2^I-Methoxyäthyl)-2,6-dimethyl-chlor-

acetanilid

5 Teile Natriumdibutylnaphthylsulfonat

3 Teile Naphthalinsulfons'äuren-Phenolsulfon-

s'äuren-Formaldehyd-Kqndensat 3:2:1,

.10 Teile Kaolin,

Teile Champagne-Kreide;

b) 25 Teile. N-(2^t-Methoxypropyl)-2,6-dimethyl-

chloracetanilid

5 Teile Oleylmethyltaurid-Na-Salz, 2,5 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Formaldehyd-

Kondensat,

3098 34/1123

	0,5	Teile
	5	Teile
	62	Teile
c)	10	Teile
	3	Teile
	5	Teile
	82	Teile

31 -

Carboxymethylcellulose, neutrales Kalium-Aluminium-Silikat, Kaolin;

N-(2'-Methoxyäthyl)-2,6-dimethylehloracetanilid,

Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkohlsulfaten,

Naphthalinsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat, ^s

Kaolin.

Der angegebene Wirkstoff wird auf die entsprechenden Trägerstoffe (Kaolin und Kreide) 'aufgezogen und anschliessend vermischt und vermählen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit. Aus solchen Spritzpulvern können durch Verdünnen mit z.B. der zehnfachen Menge Wasser Suspensionen von 7%,_ 2,5% bzw. 1% Wirkstoff gehalt hergestellt werden.

Paste

Zur Herstellung einer 45%igen Paste werden folgende Stoffe verwendet:

45 Teile N-(2^I-Allyloxyäthyl-2_j6-dimethyl-chlor-

acetanilid

5 Teile Natriumaluminiumsilikat,

14 Teile Cetylpolyglykolather mit 8 Mol Aethylen-

oxid,

1 ' Teil Oleylpolyglykoläther mit 5 Mol Aethylen-

2 Teile --S.pindeloel, 10 Teile Polyäthylenglykol, 23 Teile Wasser.

Der Wirkstoff wird mit den Zuschlagstoffen in dazu geeigneten Geräten innig vermischt und vermählen. Man erhält eine Paste, aus der sich durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration herstellen lassen.

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Emulsionskonzentrat .

Zur Herstellung eines 25%igen Emulsionskonzentrates werden " ,

25 Teile N-(l^l-Methoxy-isopröpyl)-2,6-diTnethylehloracetanilid

5 Teile einer Mischung von Nonylphenolpolyoxyäthylen und Calciumdodecylbenzolsulfonat,

35 Teile SjS.S-Trimethyl-a-cyclohexen-l-on, 35 Teile- Dimethylformamid

miteinander vermischt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu Emulsionen auf geeignete Konzentrationen verdünnt werden. Solche Emulsionen eignen sich zur Bekämpfung von Unkräutern in Kulturpflanzungen.

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Claims

Patentansprüche

1. Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Wirkstoff mindestens ein Halogenacetanilid der Formel I enthalten.

A-O-R

(D

CO-CH₂X

worin R.. Wasserstoff oder die Methylgruppe, A eine unsubstituierte Aethylenkette oder eine durch Aethyl einfach oder durch Methyl einfach oder zweifach substituierte Aethylenkette, R₂ Methyl, Aethyl, n-Propyl oder Isopropyl, Allyl oder Methallyl mit Einschluss der Crotylgruppe, Cyclopropyl oder Cyclopropylmethyl, und X Chlor oder Brom bedeuten, zusammen mit geeigneten Trägerstoffen und/oder Verteilungsmitteln und gegebenenfalls weiteren pestiziden Wirkstoffen.

2. Mittel gem'äss Anspruch 1, worin X Chlor bedeutet.

3. Mittel gemäss Anspruch 2. worin R₁ für eine Methylgruppe steht.

4. Mittel gem'äss Anspruch 1, worin R, eine Methylgruppe bedeutet, A eine Aethylenkette ist, R₉ Methyl, Aethyl, n-Propyl, Isopropyl, Allyl, Methylallyl mit Einschluss der Crotylgruppe, Cyclopropyl,oder Cyclopropylmethyl darstellt und X Chlor bedeutet.

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5. Mittel gemäss Anspruch 1, worin R, eine Methylgruppe bedeutet, A eine durch A.ethyl einfach oder durch Methyl einfach oder zweifach substituierte Aethylenkette ist,

R^ Methyl, Aethyl, n-Propyl, Isopropyl, Allyl oder Methylallyl mit Einschluss der Crotylgruppe darstellt und X Chlor bedeutet.

6. Mittel gemäss Anspruch 1 enthaltend als Wirkstoff.2,6-Dimethyl-N-(2'-methoxyäthyl)-chloracetanilid der Formel

CH₂-CH₂-O-CH₃

7. Mittel gemäss Anspruch 1 enthaltend als Wirkstoff 2,6-, Dimethyl-N- (2 ' --äthoxyäthyl) -chloracetanilid. . ■

8. Mittel gemäss Anspruch 1 enthaltend als Wirkstoff 2,6-Dimethyl-N-(2'-propoxyäthyl)-chloracetanilid. ,

9. Mittel gemäss Anspruch 1 enthaltend als Wirkstoff 2,6-Dimethyl-N-(2'-isopropoxyäthyl)-chloracetanilid. .

10. Mittel gemäss Anspruch 1 enthaltend als Wirkstoff 2,6-Dimethyl-N-(2'-allyloxyäthyl)-chloracetanilid.

11. Mittel gemäss Anspruch 1 enthaltend als Wirkstoff 2-Methy1-N-(l'-metboxyisopropyl)-chloracetanilid der Formel ·

30 98 34/ 11 2 3

/-1TT /TIT

2 ^{U LH}3 CO-CH₂Cl

12. Mittel gemäss Anspruch 1 enthaltend als Wirkstoff 2,6-Dimethyl-N-(2'-methoxypropyl)-chloracetanilid der Formel .

CH₀ CH₀

J ι Ο

CH₉-CH-O-CH

CO-CH₂Cl

13. Mittel gemäss Anspruch 1 enthaltend als Wirkstoff

2,6-Dimethyl-N-(l'-methoxyisopropyl)-chloracetanilid.

14. Mittel gemMss Anspruch 1 enthaltend als Wirkstoff 2,6-Dimethyl-N- (2' -äthoxypropyl) -chloracetanilid.

15. Verfahren zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in Nutzpflanzenkulturen durch Behandlung mit mindestens einem Halogenacetanilid der Formel I des

. Anspruchs.1.

16. Verfahren zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in Nutzpflanzenkulturen durch Behandlung mit einem in einem der Ansprüche 2 bis 14 genannten Halogenacetanilid.

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17. Verfahren zur Herstellung substituierter Halqgenacet· anilide der Formel I

$qit in R^ Wasserstoff gder die M^thylgr-u.ppe ₄ A eine !substituierte Aeth^leR^ette ©der eine dureh Aeth^l 0infach oder dureih MethyJ. einfaph oder; g^eifaesh siitis titulier te Aethylenkette, li« Methfl, Aethyl, nr-Br.o.iyl od§r Igppropyl, ©der Met^!.§1-1^1 ©it' Einschluss d^r .ßrötylgruppe,

oder ßyGlQprQpflitiethyl, und % ShIoP pder Brom bedeuten^ indem tnan ein subst:i|iuiertes Anilin; der Formel II ·

worin R,, R_? und A die ^Drstehend angegebeqen Bedeutungen haben, mit einem Halogenacetylierungsmittel umsetzt ^

Verfahren gemäss Anspruch 17 worin ^Is Halpgen§0etylierungs· mittel im Falle X= ChΙο? das Anhydrid oder das Halogenid der Chloressigsäure bzw» im Falle X = Brom das Anhydrid öder Halogenid der Bromessigsäure verwendet

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19. Verbindungen der Formel I

A-OR₂

R
1

worin R Wasserstoff oder die Methylgruppe, A eine unsubstituierte Aethylenkette oder eine durch Aethyl einfach oder durch Methyl einfach oder zweifach substituierte Aethylenkette, R₂ Methyl, Aethyl, n-Propyl oder Isopropyl, Allyl oder Methylallyl mit Einschluss der Crotylgruppe, Cyclopropyl oder Cyclopropylmethyl, und X Chlor oder Brom bedeuten.-

20. Verbindungen gemäss Anspruch 19, worin X Chlor bedeutet.

21. Verbindungen gemäss Anspruch 20, worin R. für eine Methylgruppe steht.

22. Verbindungen gemäss Anspruch 19, worin R, eine Methylgruppe bedeutet, A eine Aethylenkette ist, R₂ Methyl, Aethyl, n-Propyl, Isopropyl, Allyl, Methylallyl mit Einschluss der Crotylgruppe, Cyclopropylmethyl darstellt und X Chlor bedeutet.

23. Verbindungen gemäss Anspruch 19, worin R- eine Methylgruppe bedeutet, A eine durch Aethyl einfach oder durch Methyl einfach oder zweifach substituierte Aethylenkette ist, R₂ Methyl, Aethyl, n-Propyl, Isopropyl, Allyl oder Methylallyl mit Einschluss der Crotylgruppe darstellt und X Chlor bedeutet.

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24. Die Verbindung 2, o-Dimethyl-N-C^V-methoxyäthyl^chloracetanilid.

25. Die Verbindung 2,6-Dimethyl-N-(2 ^f-äthoxyäthyl)-chloracetanilid.

26. Die Verbindung 2,6-Dimethyl-N-(2'-propoxyäthyl)-chlor-•-»acetanilid.

27. Die Verbindung 2,6-Dime thyl-N- (2' -isopropoxyäthyl) -ch'loracetanilid.

28. Die Verbindung 2,6-Dimethyl-N-(2^l-allyloxyathyl)-chloracetanilid.

29. Die Verbindung 2 —Methyl-N- (I¹ -methoxyisopropyl)-chloracetanilid.

30. Die Verbindung 2,6-Dimethyl-N-(2'-methoxypropyl)-chloracet· anilid.

31. Die Verbindung 2,6-Dimethyl-N-(I¹-methoxyisopropyl)- chloracetanilid.

32. Die Verbindung 2,6-Dimethyl-N-(2*-äthoxyprppyl)-chloracetanilid.

FO 3.35/Pk/nr 11.1.73

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