DE2301561B2

DE2301561B2 - Glasfasergewebe mit einem Grundbelag aus gesintertem Polytetrafluoräthylen

Info

Publication number: DE2301561B2
Application number: DE2301561A
Authority: DE
Inventors: Robert Clark Wilmington Del. Ribbans Iii (V.St.A.)
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1972-01-13
Filing date: 1973-01-12
Publication date: 1978-11-23
Also published as: FR2168057B1; DE2301561A1; CA969818A; IT979674B; NL7300533A; FR2168057A1; GB1378271A; US3790403A; JPS4885897A

Description

0,457 kg/cm² mit Hilfe der in der US-PS 29 46 763 beschriebenen Vorrichtung bestimmte spezifische Schmelzviskositäi von weniger als 10⁷ Poise. Polytetrafluorethylen (das Homopolymerisat) ha» unter diesen Bedingungen eine spezifische Schmelzviskosität von mehr als ΙΟ⁹ Poise. Derartiges Copoiymerisat hat eine unterhalb der Sintertemperatur von PTFE liegende Schmelztemperatur.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein beschichtetes Glasfasergewebe der eingangs angegebenen Art zur Verfügung zu stellen, das trotz möglicher oder vorhandener Risse im PTFE-Grundbelag wetterbeständiger als das bekannte ist und bei dem auch sonst die durch Risse auftretende Gefahr nicht mehr vorhanden oder herabgesetzt ist, daß sich der Belag vom Glasfasergewebe stellenweise löst und/oder daß Stücke des Belages abreißen. Die Oberflächeneigenschaften des Belages sollen dabei möglichst erhalten bleiben.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß auf den Polytetrafluoräthylengrundbelag unmittelbar ein aufgeschmolzener Belag aus einem aus der Schmelze verarbeitbaren Tetrafluoräthylen-Copolymerisat folgt

Das erfindungsgemäße beschichtete Glasfasergewebe weist den Vorteil auf, daß die Gefahr behoben oder vermindert ist, daß sich Stücke des Belags vom Gewebe lösen. Außerdem hat das erfindungsgemäße beschichtete Glasfasergewebe eine gute Verwitterungsbeständigkeit. Dieses liegt entweder daran, daß das Copoiymerisat die Risse ausgefüllt hat oder daß die Risse unter Einfluß des Copolymerisats ausgeheilt sind. Es ist somit dafür gesorgt, daß Feuchtigkeit oder zu förderndes Material das Glasfasergewebe nicht erreichen kann.

Die Oberfläche des Copolymerisats hat der von PTFE ähnliche Eigenschaften. Wenn die Oberflächen z. B. eines Förderbandes aber wie bisher die typische Ablöseeigenschaft des Polyletrafluoräthylens aufweisen soll, ist in Ausgestaltung der Erfindung vorgesehen, daß sich auf dem Belag des Tetrafluoräthylen-Copolymerisats als Deckbelag ein Belag aus mindestens einer Schicht aus gesintertem Polytetrafluoräthylen befindet.

Zur Herstellung des erfindungsgemäßen beschichteten Glasfasergewebes kann man das Gewebe mit den Kunststoffen in mehreren Arbeitsgängen beschichten und die Beschichtung mindestens der Sintertemperatur des Polytetrafluoräthylens aussetzen.

Dabei wird also das Gewebe mit der Beschichtung so stark erhitzt, daß das Polytetrafluoräthylen sintert, dabei schmilzt das Copolyrrlerisat, welches einen niedrigeren Schmelzpunkt aufweist, und bindet sich beim Erkalten an den Polytetrafluoräthylen-Grundbelag auf dem Gewebe, und gleichzeitig verschwinden die mikroskopischen Risse im Grundbelag. Es ist nicht bekannt, ob das Copoiymerisat nur die Risse ausfüllt oder bewirkt, daß die Risse sich beim Sintern von selbst heilen. Das Verfahren ist verhältnismäßig einfach durchführbar, denn das beschichtete Gewebe wird trotz Einsatzes eines zusätzlichen Belagmaterials weiterhin nur einmal erhöhter Temperatur ausgesetzt.

Zur Erläuterung folgt die Beschreibung von Verfahren zur Herstellung des Gegenstandes der Erfindung. Es wird auf die Zeichnung Bezug genommen.

F i g. 1 ist eine Draufsicht auf ein Stück Glasfasergewebe in etwa vierfacher Vergrößerung.

F i g. 2 ist eine Seitenansicht des Gewebes gemäß Fig. 1.

Fig.3 ist eine noch stärker vergrößerte Draufsicht auf einen Teil des Gewebes gemäß Fig. 1, das einen Belag aus Polytetrafluorethylen aufweist, der die öffnungen zwischen den Garnen des Gewebes teilweise verschlossen hat, nicht aber die öffnung 11, und der Risse 10 aufweist

Fig.4 ist eine Draufsicht auf das beschichtete Gewebe gemäß Fig.3, das in diesem Falle einen weiteren Polyteirafluoräthylenbelag trägt, der die in F i g. 3 noch freigelassene öffnung 11 verschlossen hat.

ίο Fig.5 ist eine Draufsicht auf das Gewebe gemäß Fig.4 mit einem auf den Polytetrafluoräthylenbelag aufgeschmolzenen Belag aus einem aus der Schmelze verarbeitbaren Copoiymerisat des Tetrafluoräthylens.

F i g. 6 zeigt schematisch in Seitenansicht im Zusammenhang mit einer Vorrichtung den Ablauf des Beschichtens.

Das Glasfasergewebe wird in bekannter Weise mit einer Polytetrafluoräthylendispersion beschichtet und getrocknet Hierbei bilden sich in dem getrockneten

Überzug mikroskopische Risse. Dieser Polytetrafluoräthylen-Grundbelag auf dem Gewebe kann je nach der gewünschten Beschichüingsdicke aus einer oder mehreren Polytetrafluoräthylenschicht(en) bestehen. Die Menge des Grundbelags reicht z. B. aus, um die

öffnungen 8 (vgl. F i g. 1) in dem Gewebe zu füllen.

Das eingesetzte Polytetrafluoräthylen ist feinpulvriges oder Dispersions-Polytetrafluoräthylen. Diese Art von Polytetrafluoräthylen ist in Form von wäßrigen Dispersionen erhältlich. Der mittlere Teilchendurch-

JO messer der Polymerisatteilchen in der Dispersion liegt gewöhnlich zwischen 0,1 und 0,5 μπι und beträgt vorzugsweise mindestens 0,22 μπι, insbesondere mindestens 0,30 μπι. Der mittlere Teilchendurchmesser kann nach der in der US-PS 33 91 099 beschriebenen Lichtstreuungsmethode bestimmt werden, und wenn die Dispersion Tenside enthält, wird die Zunahme der Brechungszahl mit einem Wert von 0,020 eingesetzt. Gewöhnlich enthalten wäßrige Polytetrafluoräthylendispersionen Tenside in Mengen von mindestens 1 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 1 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polytetrafluoräthylen, um die Benetzung der Oberflächen, auf die die Dispersion aufgetragen wird, herbeizuführen. Beispiele für solche Tenside sind nichtionogene Tenside, wie äthoxylierte aliphatische Alkohole und äthoxylierte Alkylphenole, z. B. Polyäthylenglykol-mono-p-octylphenyläther, sowie die Tenside der allgemeinen Formel RA_nOH, in der A_n die Gruppe (OC2H4),, oder ein Gemisch aus Gruppen (OC₂H₄)_a und (OC₃H₆Ji, bedeutet, wobei η in allen Fällen eine ganze Zahl von 2 bis 50, vorzugsweise von 2 bis 18, b eine ganze Zahl von 0 bis 30 und a eine ganze Zahl von mindestens 2 bedeuten, mit der Maßgabe, daß die Summe a + b = π ist, und R einen gesättigten oder ungesättigten, gerad- oder verzweigtkettigen oder cyclischen aliphatischen Rest mit im allgemeinen 6 bis 24 Kohlenstoffatomen bedeutet. Die bevorzugten Tenside haben die allgemeine Formel CH₃(CH₂)_n(OCH2CH2)_mOH, in der η eine ganze Zahl von 6 bis 10 und m eine ganze Zahl von 3 bis 6 bedeuten.

M) Die Beschichtung wird mit einer konzentrierten, d. h. 55- bis 65gewichtsprozentigen, wäßrigen Polytetrafluoräthylendispersion, bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersion, vorgenommen, um bei jedem Durchgang durch die Dispersion eine möglichst hohe Beschichte tungsdicke zu erzielen. Die Geschwindigkeit, mit der das Gewebe zum Auftragen des ersten Überzuges durch die Dispersion geleitet wird, wird so geregelt, daß die in dem Glasfasergewebe enthaltene Luft durch das

Aufsaugen der wäßrigen Dispersion aus dem Gewebe verdrängt wird. Wenn die Tauchgeschwindigkeit höher ist als die Aufsaugegeschwindigkeit des Gewebes seiner Länge nach, werden von der Dispersion Luftblasen eingeschlossen. Die Aufsaugegeschwindigkeit sinkt nicht nur mit steigender Vikosität der Dispersion, sondern auch mit steigender Gewebedicke (Flächengewicht).

Einen blasenfreien Belag erhält man besonders bei hoher Geschwindigkeit, wenn man das Glasfasergewe- i« be mit der Polytetrafluoräthylendispersion durchtränkt bzw. »überschwemmt«, bevor man es in die Dispersion eintaucht. Das »Überschwemmen« erfolgt durch derartiges Behandeln einer Gewebeoberfläche mit der Dispersion, daß das Aufsaugen nicht der Länge nach, wie bei der Tauchbeschichtung, sondern in der Dickerichtung des Gewebes erfolgt. F i g. 6 erläutert ein Verfahren, um dieses »Überschwemmen« durchzuführen. Wenn das Gewebe 2 sich auf den Tauchbehälter 22 zu bewegt, der die wäßrige Polymerisatdispersion enthält, läuft es an einem Rohr 20 vorbei, das gegenüber dem Gewebe mit einer schlitzförmigen öffnung 21 versehen ist. Polymerisatdispersion wird in das Rohr eingepumpt und aus der öffnung 21 in das Gewebe eingespritzt. Das Gewebe saugt die Dispersion durch seine ganze Dicke hindurch auf, und die Luftblasen treten an der gegenüberliegenden Oberfläche des Gewebes aus und werden durch das »Überschwemmen« in den Tauchbehälter 22 mitgenommen. Infolge der Porosität des Glasfasergewebes kann ein gewisser so Teil der Dispersion an der anderen Seite des Gewebes austreten. Deshalb befindet sich gegenüber der anderen Gewebeseite und der öffnung 21 eine Spritzplatte 23, um die durch das Gewebe hindurchspritzende Dispersion aufzufangen und sie in den Tauchbehälter 22 zu ir> leiten. Der Abstand zwischen dem Rohr 20 und dem Tauchbehälter 22 wird so eingestellt, daß die Dispersion durch die ganze Dicke des Gewebes hindurchgesaugt wird, bevor das Gewebe in den Tauchbehälter 22 gelangt. Daher braucht die Tauchgeschwindigkeit nicht to so verringert zu werden, daß sie mit der Geschwindigkeit übereinstimmt, mit der die Dispersion der Länge des Gewebes nach aufgesaugt wird. Statt die Dispersion zum »Überschwemmen« des Gewebes durch eine öffnung 21 zu pumpen, kann man sie auch unter dem ^Ji Einfluß der Schwerkraft auf die Gewebeoberfläche fließen lassen, indem man das Gewebe unter einem die Dispersion enthaltenden Fülltrichter mit offenem Boden vorbeileitet.

Der Weg, den das Gewebe 2 im Tauchbehälter 22 so zurücjdegt, kann durch eine Führungsrolle 24 erzwungen werden. Nach der Tauchbeschichtung kann überschüssige Dispersion von den Oberflächen des Gewebes durch ortsfeste Stäbe 26 und 28 abgewischt werden. Dann läuft das beschichtete Gewebe durch einen Trockner 30 und einen Ofen 32, und die Fördergeschwindigkeit durch das ganze Aggregat wird durch eine oder mehrere Zugwalzen 34 gesteuert, die das Gewebe durch die Anlage hindurchziehen. Ein etwaige Nachbeschichtung kann in einer Reihe von weiteren Tauchbehältern 22 erfolgen, zwischen denen sich je ein Trockner 30 und möglicherweise je ein Ofen 32 befinden. Die ersten Tauchbehälter in der Reihe können zum Auftragen einer wäßrigen Polytetrafluoräthylendispersion vorgesehen sein und einer oder mehrere der letzten Tauchbehälter können zum Auftragen der wäßrigen Dispersion des aus der Schmelze verarbeitbaren Copolymerisats des Tetrafluoräthylens dienen.

Das aus der Schmelze verarbeitbare Copolymerisat des Tetrafluoräthylens wird dann auf den Polytetrafluoräthylenbelag aufgetragen, solange dieser sich noch in ungesinterter Form auf dem Glasgewebe befindet. Das Gewebe wird dann so lange, bis das Polytetrafluoräthylen des Grundbelags sintert, auf die Sintertemperatur dieses Polymerisats erhitzt, die mindestens 327° C und vorzugsweise mindestens 350° C beträgt. Der so auf dem Gewebe erhaltene Belag ist (bei 20facher Vergrößerung) rißfrei, bedeckt zusammenhängend die Oberfläche des Gewebes und hat das in Fig.5 dargestellte Aussehen.

Zwischen den Belägen ergibt sich eine Bindung mit einer Abziehfestigkeit von mindestens 0,7 kg je cm Breite. Die Abziehfestigkeit kann mit einem Zugfestigkeitsprüfgerät bestimmt werden, wenn sich dessen Greifbacken mit einer Geschwindigkeit von 25,4 cm/min auseinanderbewegen und dabei den aufgeschmolzenen Copolymerisatüberzug unter einem Winkel von 180° von dem gesinterten Homopolymerisatbelag abziehen. Die Kraft, die zum Einleiten des Abziehens des Copolymerisats von dem Belag erforderlich ist (d. h. die Abreißkraft), ist die Abziehfestigkeit. Die Versuchsproben sind dabei 2,54 cm breit, und die Kraft wird vor dem Prüfgerät in Einheiten je 2,54cm Breite abgelesen.

Das Copolymerisat wird unter Beachtung des Erfordernisses, daß es mit dem Homopolymerisat verträglich sein muß, durch Copolymerisation von Tetrafluoräthylen mit mindestens einem anderer copolymerisierbaren, äthylenisch ungesättigten Monomeren in ausreichender Menge hergestellt, um eir Produkt zu erhalten, das sich einerseits noch aus dei Schmelze verarbeiten läßt und andererseits ein hohe: Molekulargewicht hat. Im allgemeinen soll das Copolymerisat unter den oben genannten Bedingungen eint spezifische Schmelzviskosität von mindestens 10³ Pois« aufweisen. Der Gehalt an anderen Monomereinheiter beträgt gewöhnlich 1 bis 35 Gewichtsprozent, bezoger auf das Copolymerisat. Die bevorzugten Monomerer sind Perfluoralkylene mit mindestens 3 Kohlenstoffato men, wie Hexafluorpropylen, Perfluor-(alkylvinyläther) z. B. Perfluor-(propylvinyläther), und Perfluor-(2-methy len-4-methyl-l,3-dioxolan). Copolymerisate des Tetrafluoräthylens mit diesen Monomeren sind mit derr Homopolymerisat verträglich.

Das aus der Schmelze verarbeitbare Copolymerisai des Tetrafluoräthylens wird zweckmäßig durch Tauchbeschichtung oder anderweitig aus einer wäßriger Copolymerisatdispersion auf den Polytetrafluorethylen-Grundbelag aufgetragen. Dieser Vorgang wird so ofi wiederholt wie erforderlich, um die zum Heilen dei Risse in dem Polytetrafluoräthylen-Grundbelag erfor derliche Copolymerisatmenge aufzubringen. Die Copo lymerisatdispersion kann die gleichen Tenside in dei gleichen Konzentrationen enthalten wie die Polytetra fluoräthylendispersion.

Das Gewebe 2, das beschichtet wird, besteht z. B. (vgl F i g. 1 und 2) aus Kettgarn 4 und Schußgarn 6. Die siel kreuzenden Garne 4 und 6 bilden miteinande: öffnungen 8. Der Titer des Garns und die Webart de Gewebes können je nach dem beabsichtigten Verwen dungszweck gewählt werden. Es kann in Form voi Rohware verwendet werden, bei der das Garn noch dii bei seiner Herstellung angewandte Schmälze trägi welche bei der Garnherstellung aufgetragen wird, dami sich das Garn ohne Bruch zu Geweben verarbeiten läßi Gewöhnlich besteht der Schmälzüberzug aus einen

Gemisch aus Stärke und öl. Beim Sintern des Polytetrafluoräthylenbelags auf dem Glasfasergewebe zersetzt sich der Schmälzüberzug und färbt sich dunkel; dies beeinträchtigt jedoch nicht die physikalischen Eigenschaften des beschichteten Glasfasergewebes. Wenn eine solche Verfärbung vermieden werden soll, wird der Überzug aus Stärke und öl entfernt, bevor man das Glasfasergewebe mit einem Belag versieht, indem man das Gewebe so stark erhitzt, daß das Schmälzmittel sich verflüchtigt und es sodann gegebenenfalls wäscht. Eine andere Möglichkeit besteht darin, sodann auf das Gewebe einen Schmälzüberzug aufzutragen, der so wärmebeständig ist, daß er sich bei dem anschließenden Sintern des Polytetrafluorethylene nicht zersetzt. Ein Beispiel für einen solchen Überzug ist eine Silikonschlichte, die auf das durch Erhitzen gereinigte Gewebe durch Eintauchen in ein Bad aufgetragen werden kann, welches eine handelsübliche Silikonemulsion enthält und mit Wasser auf eine Silikon-Feststoffkonzentration von 1 bis 5 Gewichtsprozent verdünnt worden ist. Sodann wird das Gewebe im Ofen bei Temperaturen von 200 bis 260⁰C getrocknet.

Abweichend von dem beschriebenen Verfahren kann man das Copolymerisat auch auf den bereits gesinterten PTFE-Belag aufbringen. Zu diesem Zweck bringt man auf den Grundbelag einen Belag aus einem aus der Schmelze verarbeitbaren Tetrafluoräthylen-Copolymerisat und einem Netzmittel auf und erhitzt das beschichtete Glasfasergewebe bis zum Schmelzen des Copolymerisatbelags.

Es folgen Ausführungsbeispiele der Erfindung.

Beispiele

Ein Gewebe (35 χ 35 - 150/2/2 Kette und Schuß /7-GIasfasergarn mit 2 χ 2-Würfelbindung) mit einem Flächengewicht von 415 g/m², einer Dicke von 0,48 mm und quadratischen öffnungen mit einer Seitenlänge von 0,25 mm wird folgendermaßen beschichtet: Die wäßrige Polyletrafluoräthylendispersion enthält 60 Gew.-% Polytetrafluoräthylenteilchen mit einem mittleren Durchmesser von 0,35 μπι und 6 Gew.-% eines nicht-ionogenen Tensids (Polyäthylenglykol-mono-p-octylphenyläther), bezogen auf das Polytetrafluoräthylen. Die Dispersion wird mit destilliertem Wasser auf 45% Feststoffe verdünnt. Das Gewebe wird in einem technischen Aggregat beschichtet, bei dem ein die Dispersion enthaltender Tauchbehälter einem Trockner vorgeschaltet ist, in dem das Gewebe bei einer Höchsttemperatur von 310°C getrocknet wird, ohne daß der Belag sintert. Das Gewebe wird mit einer Geschwindigkeit von 1,7cm/Sek. durch die Anlage geleitet. Das so beschichtete Gewebe hat ein Flächengewicht von 640 g/m². Die öffnungen zwischen den Garnen des Gewebes sind teilweise mit ungesintertem, getrocknetem Polytetrafluoräthylen gefüllt Dieser Beschichtungsvorgang wird wiederholt, worauf das Gewebe ein Flächengewicht von 691 g/m² hat. Nach nochmaliger Wiederholung des Beschichtungsvorgangs mit einem dritten Belag weist das Gewebe ein Flächengewicht von 807 g/m² auf. Diese Nachbeschichtung füllt die meisten öffnungen zwischen den Garnen des Gewebes mit einem Überzug aus trocknem, ungesintertem Polytetrafluoräthylen aus. Es bleiben jedoch noch mikroskopische Risse in diesem Belag übrig, und einige von ihnen erstrecken sich auch über

das Glasfasergarn. Das Gewebe wird nunmehr mit einer Geschwindigkeit von l,7cm/Sek. durch eine 27%ige wäßrige Dispersion eines Copolymerisats aus Tetrafluoräthylen und 15 bis 20Gew.-% Hexafluorpropylen (Fp. 275⁰C) und dann durch einen auf eine Maximaltemperatur von 315⁰C erhitzten Ofen geleitet, wo das Copolymerisat schmilzt, der Grundbelag aus dem Homopolymerisat jedoch nicht sintert. Durch Beobachtung des so beschichteten Gewebes wird festgestellt, daß die mikroskopischen Risse ausgefüllt worden sind. In der gleichen Weise wird eine zweite Belagschicht aus dem Copolymerisat aufgetragen, wobei man jedoch mit einer Ofentemperatur von 388°C arbeitet, um nicht nur den Deckbelag aus dem Copolymerisat vollständig zum Schmelzen zu bringen, sondern auch den Grundbelag aus Polytetrafluoräthylen zu sintern. Das so beschichtete Gewebe hat nunmehr ein Flächengewicht von 862 g/m², und das Produkt hat bei 20facher Vergrößerung ein rißfreies Aussehen.

In einem weiteren Versuch wird in einer Laboratoriumsanlage ein Gewebe der gleichen Art (0-Glasfasergarn, Flächengewicht 415 g/m²) in eine 60%ige wäßrige Polytetrafluoräthylendispersion nach dem an Hand von F i g. 6 beschriebenen »Überschwemmungsverfahren« getaucht, mit dem Unterschied, daß zum »Überschwemmen« des Gewebes ein Fülltrichter mit offenem Boden verwendet wird. Dem offenen Boden des Fülltrichters wird so viel Dispersion zugeführt, daß die Oberfläche des unter dem Fülltrichter vorbeilaufenden Gewebes mit der Dispersion bedeckt wird. Der Weg, den das Gewebe zwischen dem offenen Boden des Fülltrichters und der Dispersion in dem Tauchbehälter zurücklegen muß, beträgt 30,5 cm. Die Fördergeschwindigkeit des Gewebes durch die Anlage beträgt 0,5 cm/Sek. und die maximale Trockentemperatur 205⁰C. Das so beschichtete Gewebe hat ein Flächengewicht von 671 g/nv. In ähnlicher Weise wird ein zweiter Belag aus einer 60%igen wäßrigen Polytetrafluoräthylendispersion auf das Gewebe aufgetragen, in diesem Falle jedoch bei einer maximalen Ofentemperatur von 352°C, wobei das Polymerisat sintert. Das Flächengewicht des beschichteten Gewebes beträgt 810 g/m². In diesem Belag von ungewöhnlich großer Dicke sind viele mikroskopische Risse zu sehen. Sodann wird eine dritte Belagschicht, ähnlich der zweiten, aufgetragen. Die mikroskopischen Risse sind immer noch zu sehen. Um die Risse zu verschließen, werden drei Belagschichten aus einer 30%igen wäßrigen Dispersion eines Copolymerisats aus Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen (15 bis 20Gew.-% Hexafluorpropyleneinheiten; Fp. 275°C) aufgetragen. Die wäßrige Dispersion enthält außerdem als Netzmittel ein handelsübliches Silikon-Blockcopolymerisat in einer Konzentration von l'^Gew.-tyo, bezogen auf das Copolymerisat in der Dispersion. Die Fördergeschwindigkeit des Gewebes beträgt 0,5 cm/ Sek. und die maximale Ofentemperatur 352° C Beim Auftragen des Copolymerisatbelags ist die Anwendung der oben beschriebenen »Überschwemmungsmethode« nicht erforderlich, weil die Poren des Gewebes bereits genügend mit Polytetrafluorethylen verschlossen sind, so daß kein Aufsaugen der Dispersion mehr stattfindet Das fertig beschichtete Gewebe hat ein Flächengewicht von 862 g/m² und zeigt bei 20facher Vergrößerung keine Risse.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

809 547/165

Claims

• Patentansprüche:

1. Glasfasergewebe mit einem gegebenenfalls aus mehreren Schichten bestehenden. Risse aufweisenden Grundbelag aus gesintertem Polytetrafluorethylen, das einen Deckbelag aufweisen kann, dadurch gekennzeichnet, daß auf den Polytetrafluoräthylengrundbelag unmittelbar ein aufgeschmolzener Belag aus einem aus der Schmelze verarbeitbaren Tetrafluoräthylen-Copolymerisat folgt.

2. Glasfasergewebe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sich auf dem Belag des Tetrafluoräthylen-Copolymerisats als Deckbelag ein Belag aus mindestens einer Schicht aus gesintertem Polytetrafluorethylen befindet

Die Erfindung betrifft ein Glasfasergewebe mit einem gegebenenfalls aus mehreren Schichten bestehenden, Risse aufweisenden Grundbelag aus gesintertem Polytetrafluorethylen, das einen Deckbelag aufweisen kann.

Derartige, mit Polytetrafluorethylen beschichtete Glasfasergewebe sind z. B. aus »Technische Rundschau«, Jg. 64, 1972, Heft 23, Seite 9 bekannt. Die PTFE-Beläge dieser Gewebe können aus mehreren Schichten bestehen, wobei jede Schicht vor dem Aufbringen der nächsten Schicht gesintert worden ist. Bei dichten Geweben füllt das Polytetrafluorethylen die Poren des Gewebes vollständig aus. Das Aufbringen des Ausgangsmaterials jeder Schicht erfolgt durch Aufbringen einer wäßrigen PTFE-Dispersion. Das Glasfasergewebe kann eine Dicke von 0,08 bis 0,36 cm besitzen. Aus der US-PS 31 68 426 ist ein vergleichbares beschichtetes Glasfasergewebe bekannt. Bei ihm erfolgt das Aufbringen des PTFE-Belags durch mehrfaches Beschichten des Glasfasergewebes mit einer wäßrigen PTFE-Dispersion, wobei jede Schicht vor dem Aufbringen der nächsten Schicht bei etwa 100⁰C getrocknet, aber nicht gesintert wird; erst nach dem Trocknen der zuletzt aufgebrachten Schicht wird das beschichtete Glasfasergewebe unter Druck einer solchen Temperatur ausgesetzt, daß das PTFE sintert.

Bei der Beschichtung des Glasfasergewebes mit einer PTFE-Dispersion hat sich gezeigt, daß sich nach der Trocknung in dem getrockneten Überzug mikroskopische Risse bilden. Das Problem der Rißbildung war besonders ausgeprägt beim Beschichten von schweren Geweben mit einem Flächengewicht von mindestens 277 g/m². Diese schweren Gewebe (z. B. Glasfasergewebe für elektrische Zwecke einer Dicke von 0,22 mm mit Leinwandbindung aus 13 3fädigen Kettgarnen/cm und 8 3fädigen Schußgarnen/cm, wobei jeweils 2 Garne zusammen verwendet werden, das Garn eine Länge von 44 700 m/kg hat und die Einzelfäden einen Durchmesser von 0,0064 mm aufweisen) neigen mehr zum Rissigwerden des Polytetrafluoräthylenbelags als die leichteren Gewebe (wie ein Glasfasergewebe für elektrische Zwecke einer Dicke von 0,10 mm mit Leinwandbindung aus 6 1 fädigen Kettgarnen/cm und 23 1 fädigen Schußgarnen/cm, wobei jeweils 2 Garne zusammen verwendet werden, das Garn eine Länge von 90 700 m/kg hat und die Einzelfäden einen Durchmesser von 0,0064 mm aufweisen), weil die dickeren Gewebe eine rauhere Oberfläche haben und die öffnungen zwischen den Garnen des Gewebes größer sind. Die

rauhere Oberfläche der dickeren Gewebe erfordert einen dickeren Polytetrafluoräthylenbelag, um das Gewebe vollständig zu beschichten, und Polytetrafluoräthylenbeläge haben bekanntlich eine begrenzte Dicke (kritische Dicke), über die hinaus sich in dem getrockneten Belag Risse bilden. In typischer Weise beträgt die kritische Dicke des Polytetrafluoräthylenbelags auf einer glatten Oberfläche weniger als 0,05 mm. Das auf das Gewebe einer Dispersion aufgetragene Polytetrafluorethylen neigt dazu, zu den Garnkreuzungsstellen zu wandern, so daß der Überzug an diesen Stellen eine größere Dicke und mithin eine größere Neigung zur Rißbildung aufweist als an anderen Stellen des Gewebes.

Die größeren öffnungen in dickeren Geweben erfordern ferner eine große Menge an Polytetrafluoräthylen, um die öffnungen zu füllen. Je dicker das Gewebe ist, desto größer sind die öffnungen, und je größer die öffnungen sind, desto mehr Polytetrafluorethylen ist erforderlich, um sie zu füllen. Diese an das Polytetrafluorethylen zu stellende Anforderung führt ebenfalls zur Rißbildung in dem Belag.

Die geschilderten Risse sind vermutlich die Ursache dafür, daß die herkömmlichen beschichteten Glasfasergewebe häufig eine unzulängliche Verwitterungsbeständigkeit aufweisen, die ihrer Verwendung Schranken setzt Selbst bei Verwendungen, die keine Wetterbeständigkeit erfordern, wie im Falle von innerhalb von Gebäuden laufenden Förderbändern, wird deren Gebrauchswert häufig dadurch beeinträchtigt daß die auf den Bändern geförderten Gegenstände trotz der nichtanhaftenden Beschaffenheit des IPolytetrafluoräthylenbelages leicht Stücke des Belages von dem Glasgewebe abreißen. Die Ursache hierfür liegt darin, daß das auf dem Förderband geförderte Material den Belag durch die Risse durchdringt und vom Glasfasergewebe den Belag stellenweise löst

Die Erfindung befaßt sich mit Geweben mit PTFE-Bclägen, bei denen Risse vorkommen können oder vorhanden sind. Dieses sind insbesondere die, bei denen die Breite der öffnungen zwischen den Gewebegarnen die kritische Dicke des Polytetrafluoräthylenbelages für die betreffende Oberfläche übersteigt, d. h. bei denen sich nach dem Füllen der öffnungen mit Polytetrafluorethylen in dem Belag Risse ausbilden. Auf Gewebeoberflächen kann das aus wäßrigen Dispersionen aufgetragene Polytetrafluorethylen mitunter öffnungen mit Größen bis zu 0,13 mm überbrücken, ohne daß es beim Trocknen zur Rißbildung kommt. Schwere Glasfasergewebe besitzen aber im allgemeinen öffnungen» deren kleinste Breitenabmessung mindestens 0,15 mm beträgt Diese können eine Dicke von mindestens 0,38 mm besitzen.

Es ist weiter aus dem Kunststoff-Handbuch, Band Xl, Carl Hanser Verlag, München 1971, Seite 370, bekannt, daß man mit aus der Schmelze verarbeitbaren Tetrafluoräthylen-Copolymerisaten porenfreie Überzüge herstellen kann, und aus GB-PS 10 49 584 und DE-PS 9 52 997, daß derartige Copolymerisate zum Verbinden von Polytetrafluorethylen an Metall-, Glas- oder andere Flächen dienen können.

Unter einem aus der Schmelze verarbeitbaren Copolymerisat wird ein solches verstanden, das sich aus der Schmelze nach herkömmlichen Methoden, wie durch Schmelzstrangpressen, verarbeiten läßt, was auf Polytetrafluorethylen nicht zutrifft. Um sich aus der Schmelze verarbeiten zu lassen, hat das Copolymerisat eine bei 380⁰C unter einer Scherspannung von