DE2359791A1

DE2359791A1 - Neue isoindolinonpigmente und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE2359791A1
Application number: DE2359791A
Authority: DE
Inventors: Christoph Dr Frey
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1972-12-04
Filing date: 1973-11-30
Publication date: 1974-06-06
Also published as: DE2359791B2; AR200749A1; JPS5544783B2; CA996562A; SU1063290A3; BE808134A; FR2208942A1; AU6244573A; NL176862B; DK143808B; DK143808C; NL7316597A; JPS4987732A; BR7309471D0; AU476693B2; CS176258B2; FR2208942B1; GB1403510A; US3897439A; CH580678A5

Description

C[BA-GEIGY AG. CH-4002 Basel

C!

Case 3-8540-fr Deutschland

Dr. F. ^umstitn sen. - Dr. E. Assmann Dr.lt KQ6nT_eofoaFE.5r - Dip!.-Phys.R. Holzbauer

Dr, i^:. gu:r.slc;rt pn.

P α t e η r α η w el I te

8 München 2, Brquhqusstroßa 4/1»

2,3 5 97 yi

Neue Isoindollnonpignienfce und Verfahren zu deren Herstellung

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Isοindo1inonpigmente der Formel

^f*x£ Y

worin M ein mehrwertiges? Metallatom mit Ausnahme der erd- -

alkalischen Metalle, R einen organischen Substituenten, X ein 0- oder S-Atom oder eine Iminogruppe, X, und Y₁

H- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Alkylsulfonyl- oder Alkylcarbamoylgruppen enthaltend

1-6 C-Atome, Nitro-, Carbamoyl- oder Arylcarbamoylgruppen, oder die Reste X-, und Y, einen ankondensierten Benzolring

bilden, X« ein Η-Atom, Y ein Halogenatom, Z eine Nitrogruppe oder eine Gruppe der Formel RiYo" bedeutet, worin R| für ein H-Atom, eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe enthaltend 1-6 C-Atome, eine Aralkyl- oder Arylgruppe und Y₂ für ein 0- oder S-Atom steht, m«O-4, nK)-4, p*=0-3,

bedeuten, wobei die Summe von mfn+p 4 sfein muss. ,,../,-

In der angegebenen Formel steht R vorzugsweise fUr eine Alkyl—, Phenyl-, Cyan-, Carbonsäureester—, Carbonsäureamidgruppe oder eine Gruppe der Formel

4088 23/1043

- "■■."■.. 235979

Von besonderem Interesse sind Pigmente der Formel

worin M, ein Kobalt-, Kupfer- oder Nickelatom bedeutet, X, Y, Z, X₁, Y₁, X₂* m, η und ρ die angegebene Bedeutung haben* .

Zu <^en Farbstoffen der vorliegenden Erfindung gelangt man, wenn man Isoindolinons der Formel , . ·

mit Mitteln behandelt,' die mehrwertige Nichterdalkalimetalle abgeben.

409823/1043

Die als Ausgangsstoffe dienenden Isoindolinone stellen neue Verbindungen dar, die z.T. zum Farben hydrophober Fasern, insbesondere Polyesterfasern in der Masse verwendet werden können. Man erhält sie nach bekannten Verfahren durch Kondensation eines Azols der Formel

-CH₂-R

insbesondere eines solchen der Formel

CH₂CN

mit einem Isoindolinon der Formel

n ι i.

wobei in den angegebenen Formeln R, X, Y, Z, X_, Y-, X₂, m, η, ρ die angegebene Bedeutung haben und V eine Gruppe der Formel

^Y3 Js- ^X3

>C oder C

AO9823/1043

-- ._■ 5 — ■■ ■

bedeutet, worin Xo eine Imino- oder Thiogruppe und Y-, ein Hälogenatom, eine niedere Alkoxy- oder eine sekundäre Aminogruppe bedeuteti '

Als Azole seien Oxazole, Thiazole oder insbesondere Imidazole erwähnt, beispielsweise
2-Cyanmethy1-benzimidazpl

2-Cyanmethyl-4-chlorr-benzimidazol '.'■*. gr-Cyanmethyl-S-ehlor-benz imidazol .·

Z-Cyanmethyl-S, 6-dichlor-benzimidazQl --."■» 2-Cyanmethylτ-4-chlor--6'-methyl-benzimidazol 2-Cyanmethyl-5-rmethoxy-benzimidazol 2-Cyanmethyl-6-äthoxy-benzimidäZQl

2-Cyanmethyl-6-nitro-benziInidazol " , '■*■ '".'^!

2-Cyanmethyl-6-cyan-benzimidazol

2-Cyanmethyl-5-methylsül^onyl-ben?imidazol .

Benzimidazolyl-2-essigsäureamid Benzimidazolyl—2—essigsäuremethylamid ' * Benzimidazolyl-2-essigsäurephenylainid . Benzimidazolyl-2-essigsäuremethylester Benzimidazolyl-2-essigsäureäthyiester Benzimidazolyl-2-es.sigsäurephenylester,

Ä09823/1043

Bis- (2- Benzimi-dazoIyI) -methan

2-Gyanmethyl-benzthiazol · -

2-Cyanmethyl-5-chlor-benzthiazol ^:

2-Cyanmethyl-6-chlor-benzthiazol . ρ < . .■ .-/

2-Cyanmethyl-7-chlor-benzthiazol '-^>:'-"

2-Cyanmethyl-5-methyl-benzthiazol '

2-Cyanmethyi-6-methyl-benzthiazol 2-Cyamnethyl-5-methoxy-benzthiazöl 2-Cyanmethyl-6-methoxy-benzthiazol BenzthiazoIy1-2-essigsäureamid Benzthiazolyl-2-essigsäuremethylamid Benzthiazolyl-2-essigsäurephenylamid

2"-Aethyl~benzimidazol ' V' ·'/'

2-Benzyl-benzimidazol 2-Cyanmethyl-6-trifluormethyl-benzimidazol 2-Aethyl-benzthiazol

2-Benzyl-benzthiazol · ·

2-Aethyl-benzoxazol 2-Benzyl-benzoxazö1 Bis-(2-benzthiazolyl)-methan 2- Cyanine thyl- benzoxazol Benzoxazolyl-2-essigsäureaniid Bis-(2-benzoxazoIyI)-methan (2-Benzoxazolyl) - (2'-benzimidazolyl)-methan

409823/1043

Als Isoindolinone kommen vorzugsweise die 3-Imino-isoindolinone oder die 3,3-Dimethoxyisoindolinone oder die Alkali salze der 3,3-Dimethoxyisoindolinone in Betracht. Als Beispiele seien genannt: .

3, 3-Dimethoxy-4,5, 6, 7-tetrachlor-isoindolinon-l 3-Imino-5, 6-dichlor-isoiindqlfinon-1 3,3, 6-Trimethoxy-4,5, 7-tric.hlor-jLsp^ndQlinon-1 3-Imino-4, 5,T-trichlor-o-p^henpxy-ispindolinon-l 3-Imino-4, 5,7-trichlor-_f6-methylmerQapt;.Or ispindolinon-1 3,3-Dimethoxy-6-butoxy-4,5,7-triphior-isoindolinon-1 3-Imino-7-chlor-4~phenylmerpaptp-i.soindolinon-l 3,3,6-Trimethoxy-4,5,7-tribrpm-isoindolinon-1 ' 3,3,4, 6-Tetramethoxy-5, 7-dichlor-isoindolinoii-l __t_,,__: .■ 3-Imino-isoindolinon (Imino-phtalimid) '

3,3-Dimethoxy-4-nitrp-isoindolinon-1 3,3-Dimethoxy-6-nitro-isoindolinon-1 3,3-Dimethoxy-4,6-<3iehlor-isoindolinon-1

3-Imino-6-(phenylcarbamoyl)-isoindolinon-1 "

3,3-Dimethoxy-4,5,6,7-tetrabrom-isoindolinon-1 3,3 -Dimethoxy-5,7-dichlor-4,6-diphenoxy-isoindolinon-1 3,3 -Dimethoxy-4,5,7-trichlor-6-(4'-chlorphenoxy)-isoindolinon-1 3-Imino-4,5,6,7-tetrachlor-isoindolinon-l ■

3,3-^/Dimethoxy-4, 7-dichlor-isoindolirion-1 3,3-Dimethoxy-4-chlor-isoindolinon-1 .

3,3-Dimethoxy-6-jod-isoindolinon-1 3-Imino-5~ oder 6-phenyl—isoindolinon

409 823/1043 "

3,3-Dimethoxy-4,5,y-trichlor-o-äthoxy-isoindolinon-l 3,3-Bismorpholino-4,5,6,7-tetrachlor-isoindolinon-1

Soxrohl die 3-Imino-isoindolinone als auch die 3,3-Dimethoxy-isoindolinone stellen.bekannte Verbindungen dar. Erstere können beispielsweise durch Umsetzen von Phtaloni fcril mit alkoholischen Salzsäure und letzte durch Behandlung der entsprechenden o-Cyanbenzoesäuremethylester mit Natriummethylat in Methanol erhalten werden. Man kann auch auf eine Isolierung der 3-Iminoisoindolinone verzichten und die Pntalonitrile beispielsweise in Aethylenglycolmonoäthyläther mit wässriger Natronlauge versetzen und im gleichen Gefäss das Azöl zur Kondensation zugeben.

Die Kondensation erfolgt zweckmässig in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise einem Alkohol, wie Methanol, Aethanol, Isopropanol oder Aethylenglykol-

monoäthyläther, Eisessig oder Dimethylformamid bei erhöhter Temperatur.

Da die erhaltenen Kondensationsprodukte in den erwähnten Lösungsmitteln schwer löslich sind, lassen sie sich leicht durch Filtration isolieren. Allfällige Verunreinigungen können durch Auswaschen entfernt werden.

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- ' 2359794-^

Zur Üeberführung in die Metalkomplexe werden die erhaltenen Isoindolinöne mit Mitteln behandelt, weiche mehrwertige Üebergangsmetälle- oder Zink oder Cadmium ' abgeben,insbesondere aber Nickel, Kupfer und Kobalt. Man verwendet vorzugsweise die Formiate, Acetate oder Steärate dieser Metalle beispielsweise^ Nickel-(II)-acetat, .Kupfer-CiI)-acetat, Kobalt-(il)-acetat, oder Köbalt--(III)-acetylacetonät. Die Metallisierung findet zweckmässig in einem oder in einem Gemisch der oben genannten Lösungsmittel oder insbesondere in Dimethylformamid oder Diäthylenglycoi-mönoäthylather statt.

Es ist auch möglich-Kondensation und Metallisierung im Eintopfverfahren durchzuführen, ^/ ^:';

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar,
welche in feinverteilter·Form zum Pigmentieren von
hochmolekularem organischem Material verwendet werden

können, z.B. Celluloseethern und -estern, wie Aethy1-cellulose, Nitrocellulose, Celluloseacetat,- GelluiOsebutyrat, natürlichen Harzen oder Kunstharzen,,wie PoIymerisatiOnsharzen öder Kondensätionsharzen, z.R. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff- und Meiamin-Formäldehydharzen, Älkydharzen, Phenoplasten, Polycärbonaten. Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyviny!chlorid, Polyäthylen, Polypropylen,

409 82 37:1 O^ 3^:

Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Polyamiden, Polyurethanen oder Polyestern, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen, einzeln oder in Mischungen.

Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösungen, Lacken, Anstrich-Stoffen oder Druckfarben vorliegen. Je nach Verwendungszweck erweist es sich als vorteilhaft, die neuen Pigmente als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden.

Um fein verteilte Pigmente zu erreichen, ist es oft von Vorteil dieselben einem Mahlprozess _zu unterwerfen.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

16 Teile 2-Cyanmethyl-benzimidazol und 19 Teile Iminophtalimid-hydrochlorid werden in 150 Teilen Aethylenglykol-monoäthyläther unter Rühren auf 130-135° aufgeheizt und während 3 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Nach dem Erkalten nutscht man den Niederschlag ab, wäscht mit Methanol und Wasser nach und trocknet im Vakuum bei 80-100°. Man erhält ein gelbes Kristallpulver der Formel 4Q₉₈₂SZ₁ 043 "

Beispiele

Zur Komplexbildung werden 11,44 Teile der in Beispiel 1 erhaltenen Verbindung in 100 Teilen Dimethyl formamid unter Zusatz von 3,89 Teilen Nickelacetat während 16 Stunden unter Rühren auf 150° erhitzt. Der ausge-" fallene Niederschlag wird heiss genutscht und mit heissem ö-Dichlorbenzol, kaltem Methanol und Wasser gewaschen. Man erhält ein gelbes Pigmentpulver, das z.B. durch Mahlen in Isopropanol mit Hilfe von Mahlkörper in feine Verteilung gebracht wird. In Polyvinylchlorid eingewalzt, liefert es eine gelbe Folie, die gute Migration- und Lichtechtheit besitzt. Ein mit dem erhaltenen Nickelkomplex pigmentierter Lack zeigt sehr gute Licht- und Wetterbeständigkeit.

Beispiel. 3

Ersetzt man die 3,89 g Nickelaeetat durch 5,48 g Cobaltacetat.4H2O oder durch 4,4 g Kupferacetat,H₂O und verfährt sonst gleich, so erhält man ebenfalls gelbe Pig-

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mentpulver, die in Polyvinylchlorid eingewalzt, resp. in der Lackausfärbung ähnlich gute Echtheiten zeigen.

Beispiel 4

16 Teile 2-Cyanmethyl-benzimidazol werden in 200 Teilen Eisessig zusammen mit 30 Teilen Tetrachlor-iminophtalimid 3 Stunden unter Rühren im Sieden gehalten. Nach dem Erkalten filtriert man und wäscht das gelbe Kristallpulver mit Methanol und heissem Wasser gut nach. Es entspricht der Formel

Beispiel 5

33,1 Teile 4,5,6,7-Tetrachlpr-3,3-dimethoxy-isoindolinon werden in 80 Teilen Methanol unter Zusatz von 100 Volumteilen methänolischer ln-Natriummethylat-Lösung gelöst. Dann fügt man 15,7 Teile 2-Cyanmethyl-benzimidazol zu und rührt 2 Stunden bei Raumtemperatur. Man erwärmt nun auf Rückfluss und gibt nach 1 Stunde 20 Teile Eisessig dazu. Man hält die Suspension noch ca. 4 Stunden unter

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ORIGINAL INSPECTED

Rlihren bei Rückfluss und lässt dann erkalten. Nach dem [ ■ ■■ Filtrieren wäscht man das erhaltene Produkt mit Methanol und Wasser gut aus und trocknet es im Vakuum bei 80-100°. Es ist mit dem in Beispiel, 4 erhaltenen Produkt identisch.

■"■-"·"" B e i ο ρ i e 1 6

Zur Komplex-Bildung werden 8,48 Teile des Produktes aus Beispiel 4 öder 5 in 100 Teilen Dimethylformamid mit 4,4 Teilen Kupferacetat,HoO entsprechend dem Beispiel 2 umgesetzt und aufgearbeitet. Man erhält ein Pigment, das - in ,feiner

Verteilung - in Polyvinylchlorid eingewalzt eine bräun- .-iich-gelbe Folie mit güter Lichtechtheit liefert. ■·. ·

.1

Beispiel 7

Der entsprechende Nickelkomplex, der wie in Beispiel 6 mit 3,89 Teilen Nickelacetat anstelle der 4*4 Teilen Küpfefacetat..H20 hergestellt wird, ergibt in feiner Verteilung in Polyvinylchlprid eingewalzt eine rotstichig gelbe Folie mit guten Echtheiten. Eine damit pigmentierte Lackausfärbung zeigt gute Licht- und Wetterechtheit*

409823/1Ö43

Beispiele

14,6 Teile 2-Aethylbenzimidazol und 19 Teile Iminophtalimid hydrochlorid werden in 100 Teilen N-Methylpyr~ rolidon während 45 Minuten unter Rühren auf 170-175° erhitzt. Nach dem Abkühlen wird die Masse in 1000 Teile Wasser gegossen, filtriert und mit kaltem Wasser nach gewaschen. Man erhält ein gelbes Pulver, das aus Dimethylformamid umkristallisiert werden kann. Es hat folgende Formel

B e i s ρ i e 1 9 . ...

2,9. Teile des gemäss Beispiel 8 erhaltener Farbstoffe werden mit 1,03 Teilen Nickelacetat in 100 Teilen , Diäthylenglycol-mönoäthyläther während 15 Stunden unter Rühren auf 145-150° erhitzt.Man erhält ein gelbes Pigment, das eingewalzt in Polyvinylchlorid eine gelbe Folie ergibt, die gute Migrations und Lichtechtheit besitzt. Eine mit dem Farbstoff pigmentierte Lackausfärbung zeigt gute Licht- und Wetterechtheit.

409823/10 43

Beispiel 10-11

Werden die 1,03 Teile Nickelacetat durch eine entsprechende Menge Kupfer-acetat ILjO oder Kobalt-acetat 4BLO.
ersetzt so erhält man gelbe Pigmente mit ähnlichen
Echtheiten.

B e i s ρ i e 1 12

Erhitzt man 20,8 Teile 2-Benzylbenzimidazol und 19 Teile Iminophtalimdhydrochiorjd in 100 Teilen N-Methylpyrrolidon während 2 Stunden auf 170-175° und verfährt sonst gleich wie in Beispiel 8 angegeben, so erhält man den Farbstoff der Formel

als gelbes Pulver der aus einem Aethylenglycolmonoäthyläther-Wasser-Gemisch umkristallisiert werden kann.

B e i s ρ i e 1 13

Zur Bildung.des Cu-Komplexes werden 3,37 Teile des gemäss Beispiel 12 erhaltenen Farbstoffe in 100 Teilen Diäthylenglycol-monoäthylather mit 1,1 Teilen Kupferacetat.IUO
während 15 Stunden unter Rühren auf 145-150° erhitzt. Das. Pigment wird heiss filtriert, mit heissem o-Dichlorbenzol kaltem Methanol und Wasser gewaschen. Eingewalzt in PoIy-

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vinylchlorid ergibt es eine gelbe Folie mit guten Echtheiten. Eine damit pigmentierte Lackausfärbung zeigt sehr gute Licht— und Wetterechtheit. Beispiel 14

20,2 Teile 5-Nitro-benzimidazolylacetonitril, 19 Teile Iminophtalimid-hydrochlorid und 9 Teile Natriumacetat oder 7,5 Teile 30%iger Natronlauge werden in 200 Teilen Aethylenglycolmonoäthyläther unter Rühren auf 130-135° erhitzt und während 3 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Nach dem Erkalten filtriert man den Niederschlag ab, wäscht mit Methanol und Wasser nach und trocknet im Vakuum bei 80-100°. Man erhält ein gelbes

Kristallpulver der Formel

H 0

CN

Beispiel 15

Zur Komplexbildung werden 3,31 Teile des gemäss Beispiel 14 erhaltenen Farbstoffen mit 0,97 Teile Nickelacetat nach dem Verfahren von Beispiel 9 umgesetzt. Man erhält ein Pigment das in Polyvinylchlorid eingewalzt eine gelbe Folie liefert.

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B eis ρ i e 1 16

Nimmt man an Stelle des Nickelacetats äquivalente Mengen Kupfer— oder Kobalt-aeetat und verfährt ebenfalls gemäss Beispiel 9 so erhält man Pigmente, die die Poiivinyl— chloridfolie rotstichig gelb färben. Die damit pigmentierten Lackausfärbungen sind ebenfalls rotstichig gelb und besitzen gute Echtheiten _r

Beispiel 18-39 '

.In der nachfolgenden Tabelle s ind weitere Pigmente mit ähnlichen Echtheitseigenschaften aufgeführt, die man erhält, wenn man die in Kolonne I angegebenen Azolderivate mit den in KoI. II angegebenen Iminophtalimiden kondensiert und die erhaltenen Kondensationspradukte mit den in KpI. III angegebenen Metallsalzen metallisiert. KoI IV gibt die Nuance an.

4 0 9 8 2 3 / T Ö 4 3*

ο co

CD U)

rn σ

Beispiel	Azol-Derivat	_σΗ /ν Ν	Il	Imino Phtalimid ι	ti	Metallsalz	Nuance
18	^σΐΝ/ν\ Γ JI V-CH₂-ON H		tt	NH»HCl Il ί Υ ffi	tt	Ni-acetat	■ gelt
		H	Il ο
19' '	ti	Il	Co-a c etat	gelt
20	tt		Ou-acetat	grünst gelt
	tt
21	ti	Ni-acetat	gelt

22	Cu-acetat	, gelt
23	Cp-acetat	gelt

σ* ro

Φ H

■Ρ» O CD oo

CO

ep co

Beispiel	CH^	Azol-Derivat	t»	Imino	Phtalimid	Metallsalz	Fuanc e
; η		H	it	//\/	HH. HCl , • KH y Il	Ni-aoetat	rotst.gelb
					Il , · 0
25		■ H , '.. , ■ '		. Il	Co-acetat	gelb
26		Il		It	Cu-acetat	gelb
27		■.'»I		Il	Ni-acetat	gelb

28			'It	Co-acetat	rotst.gelb
29		^s .ti	' Cu-acetat	gelb

VO

K) CO cn co

CD

ω ο

.Ω	H
H	Φ
φ	So
SO

H ω

SO

K!

+3

,Ω	,Ω
H	H
ω	(D S£
• •Ρ	-P
CQ	CQ
-P	-P
ο	O

H H cd -P (D

-P (D ϋ

f ■Η

	-P	-P	•Ρ	-ρ
«j	cd	CO	CO	cd
-ρ	-P	-P	-P	-P
φ	φ	φ	Φ	φ
ο	ο	O	O	ο
cd O	cd	T •Η	B-O	T
U	ο		υ	O

O •Η

•Η H CO -P

•Η

H O

=

•Η

H O IsI

CQ •rl Φ

CAi KV

to to

^f- ΙΓν

to to

409823/1043

O CD

co

Beispiel	Azol-Derivat	Imino Phtaliinid	ti , · ■ .	■ C	Ίι ■ ', '■■ ■· ' ■ ■' ■ο:. ■ , ■	Metallsalz ,	Nuance
		BH*Hol U	.tr.
			NI "" " II.			rotst.gelb
		Γ. ¹^ Il		.'....;.■:■■ .Ζ ; ■
'": 37.		Il , Ό	•Co-acetat .	rot st ,.gelb
38 '		Ou-acetat	. grünst gelb
	■. ·
I 39 , ;		/■ Go^:EII_aeetyl- : , acetonat	. gelb
	, H	■.·■."··■■

K> l->

co

B e i s ρ i e 1 -40

3,68 Teile 2-Cyanmethyl-benzimidazol, 4,37 Teile Iminophtalimid-Hydrochlorid und I₃ 95 Teile Nickel-acetat werden, in 100 Teilen Dimethylformamid unter Rühren während 15 Stunden auf 145-150° erhitzt. Man .filtriert dann heiss, wäscht mit heissem o-Dichlorbenzol Methanol und Wasser nach und trocknet in Vakuum bei 100°. Man erhält ein gelbes- Pigment pulver, das mit dem aus Beispiel 2 identisch ist.

B e i s ρ ie 1 41-42 * -

Die im Beispiel 40 erwähnte Reaktion kann auch in Aethylenglycol-monoäthyläther oder in Wasser durchgeführt werden. Man erhält ein ähnliches Resultat.

Beispiel 43

11,4 Teile 4-Chlör-3,3-dimethoxy-iso-indolinon werden in 60 Teilen Methanol unter Einsatz von 50 Volumteilen 1-n-Natriummethylat-Lösung gelöst. Dann fügt man 8,7 Teile 2-Cyanmethylbenzimidazo 1 zu und rührt 2 Stunden bei Raumtemperatur. Man erwärmt nun auf Rückfluss und gibt nach 1 Stunde 10 Teile Eisessig zu und rührt noch 1-2 Stunden bei gleicher Temperatur nach. Nach dem Erkalten filtriert man und wäscht mit Methanol und Wasser gut aus und trocknet das erhaltene Produkt der Formel

409823/104 3

im Vakuum bei ca. 100°.

Be i s ρ ie 1 44-46

Die Metallisierung kann geraäss Beispielen 9-11 durchgeführt werden und ergibt gelbe Pigmente mit guten Migrations- Licht- und Wetterechtheiten.

■*.- ■■ ι-:

" B e i s ρ ie L 47-76

In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Pigmente mit ähnlichen Echtheitseigenschaften aufgeführt, die man erhält, wenn man die, in Kolonne I angegebenen Azolderivate mit dem in KoI. II angegebenen 3,3-Dimethoxyisoindolinon kondensiert und die erhaltenen Kondensa— t ionsprodukte mit den in KoI. III erwähnten Metallsalzen metallisiert. KoI. IV gibt die Nuance in PVC und Lacken an.

09823/104

Beispiel

4?

48 49 50

Azol-Derivat

IT

313-Dinieth.oxy-Isoindoliiion II

4-.Chlor~3,3-

Dimethoxy is oind olinon

4-Chlor-3,3-

Dimethoxyisoindolinon

6-ETitro-3,3-dimethoxyisoindolinon

6-4STitro-3»3~dimethoxyisQindolinon

Metallsalz
III

Ni-acetat

Co-acetat

Ni-acetat

Nuance
IV

grünst. gelb

gelb

rotst-gelb

8·

ro ι ro -e*

i-r

CO

CO CD

Beispiel

51

52

55

54

Azol-Derivat

■■ I

\-CH_-CN Έ/ , ^ά H

N; ; V-CH₉-CN

3,3-Dimethoxy-Isoiridolinon
II

6-Nitro-3,3-dimethoxy-·
isoindolinon

4,5,7 -Trichlor-3,3, β-trimethoxy-isoindoiinon

4,5,7-TrIcJiIo^, 3-> β-trimethoxyiso in do lir\on

4,5,7 -Triclilor-3 ,_ 3,6-trimethoxy-isoiridolinon

Metallsalz III

'CtUraeetat

Cu-acetat

Ni-acetat

Co-acetat ·

Nuance

IV -

rotst.gelb

braunstichig gelb

, gelb

rotst.gelb

Beispiel

O CO OO

55

56

57

58

Azol-Derivat

H

N

>

H

N

>

H ·

N.

V

■ΟΗ,

C

-CH,

₃-CN

,-CN

.-CN

3,3-Diniethoxy-Isoindolinon II

3,5»4,6-Tetramethoxy~5,7-dichlorisoindolinon

3,3,4,6-Tetramethoxy-5,7-dichlorisoindolinon

3,3-Dimethoxy-4,6-diphenoxy-5,7-dichlorisoindolinon

Metallsalz III

Ni-acetat

Cu-acetat

Co-acetat

Ni-acetat

Nuance IV

gelb

rotst .gelb

rot'st. gelb ■

Beispiel

Azol-Derivat

3,3-Dimethoxy-Isoindolinon II

fietallsalz i III

¹ Nuance

• IY

59 60 61

62

	>-CH₂-ClT
H	^; ■ ' ■·..
IT
*/	-CH₂-ClT
H

3, 3^-D.imethoxy-4», 6-diphenoxy-5·, 7-dichl'orisdindolinon ·'

.Co-aoetai:

iotst.gelb

3,3-Dimethoxy-4»ö-diphenoxy 5,7-dichlQrisoiridölinon

Cu-^ac etat

,4,5_:, S^

Co-äcetat

rotst.gelb

4,5,6,7~Üetrabrom-3,3-dimetkoxy-isolndolinon

Hi-acetat

rotst.gelb

Beispiel

Azol-Derivat

3 > 3-Dimethoxy-Isoindolinon II

Metallsalz III

Nuance IV

CD CD N) CO

O *■» CO

64

65

66

ν H

V-O /.

H₀-CN

V-O

ir/

H₀-CQOCH,

4,5,6,7-Tetrabrom-3,3-dimetlioxy-isoindolinon

Cü-acetat

6-Chlor-3,3-dimethoxy-isoindolinon

Ni-acetat

6-Chlor-3,3-dimethoxy
isoindolinon

Cu-acetat

6-Chlor-3,3-dimethoxy
isoindolinon

orange

gelb

Co-acetat

rotst.gelb

2 3 5 9 7

β». txO

-Ht Ol U Q

αχ

r-t

Öl

:H.

-P

CQ

H Φ E<Q

-P

CQ

CÖ
CQH
HH

-P-

-P φ

-ρ cö -P φ

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CO

CaS -P cö.

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E— jCO

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Ε—

4Ö9823/1043

Beispiel

74

■ 76

Αζοϊ.-Derivat

• ■ I

' H

3,'2 .Dimethoxy-'lsoind.olirLDn

II

4,5,6,7-Te-braohlor-5,3-d'imethoxy-isoindqlinon

dimethpxy-isoindolinon

-3,3-dime-fchoxyisoindolinon

'~3,5-diinetlioxy-'

Metallsalz

. Ill ..

Ni-acetat

Ni-acetaf

Co-acetat

Co-race ta*b

17

orange

grünst.gelb

grünst. gell?

_ 31 - V

B e i s ρ i e 1 77

6,6 Teile^: 4,5,6,7-Tetrachlor-3,3-dimethoxyisoindolinon wird gemäss Beispiel 5 mit 20 Volumteilen 1-n-Natriummethylat-Lösung in 60 Teilen Methanol zur Lösung gebracht. Dann werden 3,14 Teile 2 Cyanmethyl-benzimidazoI zugegeben und eine Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Nun gibt man 2,6 Teile Kobalt-acetat.4H^O zu, erhitzt auf Rückfluss und rührt bei dieser Temperatur noch 1-2 Stunden. Nach Zugabe von 5 Teilen Eisessig wird noch weitere 2 Stunden unter Rühren auf Rückfluss temperatur gehalten. Man filtriert noch heiss und wäscht mit heissen o-Dichlorberizol kaltem Methanol und Wasser nach und trocknet das Pigmentpulver bei ca. 100° im Vakuum. In Polyvinylchlorid eingewalzt' erhält man eine rotstichig gelbe Folie mit guten Echtheiten. Eine damit pigmentierte Lackausfärbung zeigt sehr gute Licht- und Wetterechtheiten.

Beispiel 78

12,8 Teile Phtalodinitril werden in 100 Teilen Äethylenglycolmonoäthyläther und 20 Teilen Wasser mit 20 Teilen 30%iger Natronlauge versetzt. Sogleich setzt die Reaktion ein, wobei die Temperatur bis 38-40° steigt · Man rührt noch 3 Stunden bei ca. 40° und gibt dann 15,7 Teile 2-Cyanmethyl-benzimidazol zu, heizt innert einer halben Stunde auf ca. 100° auf, fügt 15 Teile Eisessig zu und hält noch. 1 Stunde auf dieser Temperatur. Nach dem

4 0 9823/1043

_; - ' 235979

Abkühlen filtriert man, wäscht mit Methanol und Wasser nach und trocknet ein Vakuum bei 100°. Man erhält das gleiche Produkt wie in Beispiel 1.

B e i s ρ i e 1 79

Ein zur Faserherstellung geeignetes unmattiertes PoIyäthylenterepthalat-Granulat wird in einem verschliessbaren Gefäss zusammen mit YL des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 auf einer SchUttelmaschine 15 Minuten geschüttelt. Die gleichmässig gefärbten Granulatkörner werden auf einer Schmelzpinnanlage (285° + 3°, Verweilzeit in der Spinnmaschine ca. 5 Minuten) zu Fäden versponnen,, die auf einer Streckzwirnanlage verstreckt und aufgespult werden. Man erhält infolge der Löslichtkeit des Farbstoffs in Polyäthylenterepthalat lebhafte gelbe Färbungen, die sich durch hervorragende Lichtechtheit, vorzügliche Wasch-, Trockenreinigungs-, Ueberfärbe- und Sublimationsechtheit sowie hohe Chloritbleichebestandigke.it und sehr gute Reibechtheit nach Thermofixierung des gefärbten Materials auszeichnen.

409823/1043

;■""■' B 6 i" s ρ i e 1 80

65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylplithalat. und. 0,2 Teile des gemäss Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei 140° hin- und hergewalzt. Man erhält eine gelb gefärbte Folie von sehr guter Licht- und Migrationseehtheit.

Beispiel 81

lOg Titändioxyd und 2g des nach Beispiel 3 hergestellten .Pigments werden mit"88 g einer Mischung von 26_r4 g KdkOsaclk'ydharz; *..-. "24,0 g Melamiti-Föröial'd ehydhar ζ (505t !"estkörper-gehalt) , '■ '^; 8,8 g AethylemglykolmonomethylatherAind 2^;8, 8 g 5CyIoI'* während- 4^r8 S tün'dön in'einer Rugelmühle vermähl en*'. ' ^ ' -^!

Wird- dieser -Lack; auf eine Aluminiumfolie -jgevspr i_tzt,; 30 Minuten bei Raumtemperatur vorgetrocknet und dann . '_, . . während 30 Minuten bei 120⁰C eingebrannt, dann erhält man eine Gelblackierung, die sich bei guter-Färb stärke durch eine sehr gute Heber lackier-, Licht- und X-ietterechtheit auszeichnet.

Beispiel 82 _; . (Acrylharz-Einbrennlack),

4 Teile des fein verteilten Pigments gemäss Beispiel 2 werden in 20 Teilen Lösungsmittel der folgenden Zusammensetzung eingerührt:

50 Teile Solves so 150 (Gemisch aromatischer Kohlenstoffe)

15 Teile Butylacetat

5 Teile Exkin II (Verlaufmittel auf Ketoximbasis) 25 Teile Methyl-Isobutylketon

5 Teile Silikonöl (1% in Solvesso 150).

Nachdem die vollständige Feinverteilung erreicht ist " (je nach Art des Rührers in ca. 15-60 Minuten), werden die Bindemittel zugesetzt, nämlich

48,3 Teile Baycryl L 530 (Acrylharz) (51% in Xylol/

Butanol 3:1) und _ .. . ■■.

23,7 Teile Maprenal TTX (Melaminharz) (55% in Butanol)

Nach kurzem Homogenisieren wird der Lack nach Üblichen
Methoden wie Spritzen und Tauchen oder speziell zur kon- ; tinuierliehen Beschichtung von Metallblecheh im "Coil-Coating"-Verfahren appliziert und eingebrannt (Einbrennen 30 Min,, 130°). Die erhaltenen gelben Lackierungen zeich-⁵ nen sich aus durch sehr guten Verlauf, hohen. Glanz und
ausgezeichnete Feinverteilung des Pigmentes, sowie durch ; ausgezeichnete Wetterechtheiten. „ ,_^._ „,.,,.,.«. ü

09822/^04*3

Anstelle des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Präparates können mit ebenso gutem Erfolg die gemäss Beispielen 2-10 erhaltenen Präparate eingesetzt werden.

B ei s pi e 1 83 - 91

In der nachfolgenden Tabelle sind, weitere.,Pigmente mit ähnlichen Echtheitseigenschaften aufgeführt, die man erhält, wenn man 2-Cyanmethylbenzimidazol mit den in Kolonne I angegebenen Iminoisoindolinonen kondensiert und die erhaltenen Kondensationsprodukte mit den in Kolonne II erwähnten Metallsalzen metallisiert. Kolonne III gibt die Nuance der erhaltenen Färbungen in PVC und Lacken an·»- -,.-' _.,- . ; . ' ■--...■■ " .*-'.. ^l

	I	II	III
Bsp.	Ispindolinon	::.. Metallsalz-	Nunace .
83	: 3—Imino-5-(p-chlorphenyl)- carbamoyl-isoindolinon-1	. Ni-acetat.	gelb
84	Il	Co-acetat	gelb
85	11	Cu-acetat	orange
86	3-Imino-5-phenyicarb- amoyl-'i so indo Linon-1	Ni-acetat	gelb
87	Il	Co-acetat	gelb
88	- '. -.·.--.-. ■■ '■ Ii ■■■-...■■·-■■;-.. :"	Cu-acetat	orange
89	3-!minor5^(p-methylphenyl)- carbamoyl-isoindolinon-1	Ni-acetat	gelb.
90	,-".·■--;.* - ■"■' -.- π ■.■"-·-■ ■- -	Cö-äcetat	gelb
91		Gut-acetät ^!	orange.

4098 23/10 43

Claims

Patentansprüche

Isoindolinonpigraente der Formel

worin M ein mehrwertiges Nichterdalkalimetailatom, R einen organischen Pvest, X ein 0- oder S-Atom oder eine Iminogrup-

pe, X·, und Y-. H- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Alkylsulfonyl- oder Alkylcarbamoylgruppen enthaltend 1-6 C-Atöme, Nitro-, Carbamoyl- oder Arylcarbamoylgruppen, oder die Reste X. und Y, einen ankondensierten Benzolring bilden, X^ ein Η-Atom, Y ein Halogenatom und Z eine Nitrogruppe oder eine Gruppe der Formel R-,YJ- bedeutet, worin R, für ein Η-Atom, eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe enthaltend 1-6 C-Atome, eine Aralkyl- oder Arylgruppe und Y2 für ein 0- oder S-Atom steht, τη = 0-4, η = 0-4, ρ = 0-3, bedeuten, wobei die

0 9 8 2 3 / 1 0 4 3

2369791

Summe von m+n-fp 4 sein muss*

2. Isoindolinoripigmente gemäss Anspruch I₅ worin R

eine Alkyl-,Phenyl-, Cyan-^Carbonsäureester-i Carbonsäureamidgruppe oder eine Gruppe der Formel

bedeutet. - . .

3. Isoindolihonpigmente gemäss Anspruch 1

der Formel ---_'-' _■''■'

409823/1QA3

worin M^ ein Kobalt, Kupfer- oder Nickelatom bedeutet, X, Y, Z, X.., Y,, Xp, m, η und ρ die angegebene Bedeutung haben.

4. Verfahren zur Herstellung von Isoindolinon

pigmenten der Formel

(X₀)
2'm

worin M ein mehrwertiges Nichterdalkaliinetallatom, R einen organischen Rest, X ein 0- oder S-Atom oder eine Iminogruppe, X-j und Y, H- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Alkylsulfonyl- oder Alkylcarbamoylgruppen enthaltend 1-6 C-Atome, Nitro-, Carbamoyl- oder Arylcarbamoylgruppen, oder die Reste X^ und Y-, einen ankondensierten Benzolring bilden, Xy ^e^-ⁿ H-Atom, Y ein

409823/1043

Halogenatom und Z eine Nitrogruppe oder eine Gruppe der Formel B-i^" bedeutet, worin R-," flir ein Η-Atom, eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe enthaltend 1-6 C-Atome, eine Aralkyl- oder Arylgruppe und Y„ für ein Ö- oder S-Atom steht, m =0-4,.η = 0-4, ρ =.0-3* bedeuten, wobei die Summe von nrri-n+p 4 sein muss, dadurch gekennzeichnet, dass-man ein Isoindolinon der Formel

(Xo)

2'm

mit Mitteln behandelt, die mehrwertige· Nichterdalkalimetalle abgehen.

5. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Isoiiidolinon der Formel

40982371043

ausgeht, worin X, Y, Z, X,, Y,, m, η und ρ die angegebene Bedeutung haben.

6. Verfahren gemäss Ansprüchen 4-5 dadurch

gekennzeichnet, dass man als metallgebende Mittel die Salze des Nickels, Kupfers oder Kobalts verwendet.

7' Isoindolinone der Formel

(X₉)

■2'm

worin R, X, Xi ,Y-, ,Y₂, Y, Z,m,n und ρ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

8. Isoindolinone gemäss Anspruch 7, worin

R eine C3?angruppe bedeutet.

der Formel

Verfahren zur Herstellung von Isoindolinonen

2'm

409823/1043

23597S1

wöriö. S., X-Sj Χ-., ι Χ« j Ϋ« . ·2* -my η iinä ρ die im Änspriien 1 angegebene Bedeutung waben* 4ädtdr61a g thäü Sim 4zö 6εΐ. Förmsl

iiiit etnetii Isöiridöiinöri der Föfhiel

küild en s i er t ·, ·

wobei iri den angegebenen Έ'or me in R> H₅ Ij ^ K^, Y^, * Xg, inj ftj. ρ die angegebene Bedeutung haben und V eine Gruppe der Formel

ιοί Yo . Xo

3 ^ y 3 ,i3

bedeutet j worin X^ eine Imino-' oder tThiogf lippe und Yg ein Hälogenaüömj eine niedere Mkeskjf·- oder eine sekun däre Äminögruppe bedeutete -

ΙΟ. Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch

gekennzeichnet, dass man von einem Azol der Formel

ausgeht.

11., Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäss Anspruch 1-3,

12, Das gemäss Anspruch 11 erhaltene pigmentierte Material,

09823/1Ö43

Λ.