DE2358410A1

DE2358410A1 - Verfahren zur regeneration von katalysatoren

Info

Publication number: DE2358410A1
Application number: DE2358410A
Authority: DE
Inventors: Loyd Wayne Fannin; Jun Victor Duzerah Phillips; Thomas Clark Singleton
Original assignee: Monsanto Co
Current assignee: Monsanto Co
Priority date: 1972-11-24
Filing date: 1973-11-23
Publication date: 1974-06-06
Also published as: AU6284773A; AR196803A1; GB1425872A; IT997218B; FR2213096B1; NL183750B; NL7315925A; BE807760A; NL183750C; JPS581974B2; BR7309073D0; DE2358410C2; CA1003812A; ES420713A1; FR2213096A1; JPS4982597A; SU501661A3; US3887489A

Description

DR. BERG DIPL. IMG. STAPF

PATENTANWÄLTg 8 MÜNCHEN 8O. MAUERKIRCHERSTR. 4» -

Anwaltsakte 2A-.. 521 23. November 1973

Be/Sch "■-■■■.,

Monsanto Company
,St. Louis, Missouri / USA

"Verfahren zur Regeneration von Katalysatoren¹'. .

Die vorliegende Erfindung betrifft"eine Verbesserung des Verfahrens zur Herstellung -von. Carbonsäuren,· deren Ester und Anhydride ,durch Carbonylierung.in Gegenwart von Komplexkatalysatoren, die eine Rhodiüm-enthaltende und"eine Halogenkomponente enthalten. Im besonderen betrifft die
Erfindung ein Verfahren zur Regenerierung des in solchen Verfahren verwendeten Metallkomplexkatalysators',..

C-08-19-0554- . "' -2-

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Es wurde vor kurzem ein. Verfahren zur Herstellung von Carbonsäuren, deren Ester und. Anhydride entwickelt-, wozu man Olefine, deren Alkohole oder Ester oder Äther und Ealogenidderivate mit Kohlenmonoxid in Kontakt mit Platalysatorsystemen umsetzt,, die. dadurch gebildet wurden, daß man eine Rhodiumkomponente und eine HalogenkoiaponBnte in Gegenwart von Kohlenmonoxid mischt. Dieses Verfahren ist beispielsweise in der U.S.-Patentschrift 3 579 552 und Belgischen Patentschrift 713 296 beschrieben. Ein Halogenwasserstoff oder ein Alkylhalogenid, insbesondere Jodwasserstoff oder Alkyljodid, wird gewöhnlich als Halogenkomponente in diesen Katalysatorsystemen verwendet. Der Katalysator als solcher ist selbst—regenerierend. Bei der Durchführung .eines kontinuierlichen Verfahrens''wird eine Lösung, die den löslichen katalytisch wirkenden Komplex enthält, von dem Reaktorabfluß abgetrennt und im Kreislauf dea Reaktor* wieder, zugeführt. Wenn jedoch das Verfahren längere Zeit durchgeführt wird, bilden sich Korrosionsprodukte, nämlich Jodide von Eisen, Nickel, Moiybden, Chrom und dergleichen und treten in diesen Katalysatorkreislaufstrom ein. Es ist bekannt, daß solche fremde Materialien, wenn sie in ausreichender Menge vorhanden sind, konkurrierende Reaktionen beschleunigen, wie die Wasser-Gasreaktion (Kohlendioxid- und Wasserstoffbildung) und die i-Iethanbildung. Diese Reaktionen haben insofern eine nachteilige Wirkung auf das Verfahren, daß sie den Partialdruck des Kohlenmonoxids in dem Heaktcr senken, was einen Verlust an Ausbeute, bezogen auf Kohlen-

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monoxid, zur Folge hat. Weiterhin können die vorhandenen fremden Metalle sich mit ionischem Jod umsetzen, wodurch diese Komponente des katalytischen Systems für die Reaktion mit Rhodium nicht mehr zur Verfügung steht. Im Hinblick'auf die hohen Kosten, des- Rhodium-enthaltenden Komplexkatalysators kann ein Ersatz des erschöpften Katalysatorkomplexes nur unter unerschwinglichem Kostenaufwand bewirkt werden. Demzufolge ist ein Verfahren zur Regenerierung des Katalysatorkomplexes: nicht nur wünschenswert, sondern notwendig_w Es ist daher ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Behandlung der erschöpften . Katalysatorlösung zur Verfügung zu" stellen, um daraus die Metallkorrosionsprodukte zu entfernen und die wertvolle Rhodiummetallkomponente in geeigneter Form zurückzugewinnen, unr sie erneut in dem Verfahren als wirksamen Katalysatorkomplex einzu- . setzen.

Einen v/eiteren Gegenstand der Erfindung bildet die Rückgewinnung der Halögenwerte aus der erschöpften Katalysatorlösung. . .

Nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung wird eine erschöpfte Katalysatorlösung, die das komplexeReaktionsprodukt einer Rhodiumkomponente, einer Halogenkomponente mit Kohlenmonoxid und Metallkorrosionsprodukte enthält, in einem geeigneten Gefäß, das mit Rührwerk ausgestattet ist,-auf eine Temperatur von etwa .100 bis etwa 19O°C bei einem ausreichen-

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den Druck erhitzt, um die Lösung so lang zum Kochen zu bringen, bis das Kohlenmonoxid ausgetrieben, die Rhodiumkomponente ausgefällt und der Rhodiumgehalt der Lösung auf eine voraus bestimmte Höhe verringert ist. Der feste Niederschlag wird aus der flüssigen Lösung, die die Metallkorrosionsprodukte und höher siedende Materialien enthält, abgetrennt. Die niedergeschlagene Rhodiumkomponente wird dann zu einem aktiven Katalysator umgewandelt, wozu man eine Menge eines geeigneten Lösungsmittels, wie Wasser, Essigsäure oder Gemische von Wasser und Essigsäure, zusammen mit einer Halogenkomponente dem Reaktionsgefäß zugibt und die erhaltene Lösung unter Kohlenmonoxiddruck und konstantem Rühren erhitzt. Weiteres Rhodiummetall kann dieser Lösung in Form irgendeiner der zahlreichen Rhodiumverbindungen zugegeben und während dieser Stufe gelöst werden.

Zur wirksameren Wiedergewinnung des Rhodiums wird die flüssige Lösung, die man von der niedergeschlagenen Rhodiumkomponente abgetrennt hat, durch eine Vorrichtung, wie eine Zyklontrennvorrichtung, geleitet, um alle feinen Partikel des Rhodium-enthaltenden Niederschlags, die noch in der Lösung vorhanden sein konnten, zu entfernen. Die fein verteilten gesammelten Feststoffe werden dann mit der niedergeschlagenen Rhodiumkömponente vor deren Umwandlung in den aktiven Katalysator gemischt. Die Flüssigkeit von der Trennvorrichtung kann einem Gefäß zugeführt werden, um durch Kochen irgendwelche verbleibende lösliche Rhodiumkomponenten

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!NSPECTED

zu konzentrieren. Das Konzentrat kann, je nach seinem Rhodiumgehalt, entweder verworfen oder nochmals'zur Wiedergewinnung des darin enthaltenen Rhodiums verarbeitet werden.

In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird die ., Ausfällungsstüfe beschleunigt und eine wirksamere Ausfällung des Rhodiums dadurch bewirkt, daß man einen Alkylalkohol, worin die Alkylgruppe 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthält, vorzugsweise Methanol, dem Gefäß vor der Erhitzungsstufe zuführt und dann den gebildeten Alkylhalogenid in der Sie-^ dehitze.durchfeinen Kühler austreibt zur Wiedergewinnung und Wiederverwendung "in dem Katalysätorsysteni. Wenn man: einen Alkohol verwendet, muß die verwendete Temperatur wenigstens etwa 14Q⁰G betragen. . - , ^J \ ■

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne den Erfindungsbereich einzuschränken. - " . ,

Die Regenerierung der erschöpften Kätalysatorlösung v;urde " im ^Laboratoriumsumfang in einem Rundbodenkölben durchgeführt. der mit einem magnetischen Rührwerk, einem Thermometer und einem Rückflußkühler ausgestattet" war. Der-Kolben -wurde von außen ..mittels eines Wärmemantels erhitzt. Eine Probe (etwa 20©;Λ1) erschöpfte Katalysatorlösung, die den löslichen :.· RhodiumJodcarbonylkömplex, Jodwasserstoff,Wässer,'Essigsäure und- Metall-enthaltende^: Korrösiönsp2Jdukte^: enthielt, "." :,-.· -'-..-^u- :p^--.:5i--'-':'V* v-.'_; \-■■■-■■_: -..-,<^:- ■-;-·■ ■- ^-.'^ ■-.'.- _g_'

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wurde in den Kolben eingeführt. Diese-Probe erhielt man -• aus einem aus einer Nickellegierung hergestellten Reaktionsgefäß, in dem Essigsäure kontinuierlich dadurch gebildet wurde, daß man Kohlenmonoxid mit Methanol in Kontakt mit einem katalytischen Komplex umsetzt,' den man durch Umsetzen von Rhodiumtrijodid, Jodwasserstoff und Kohlenmonoxid erhält. Der Kolben wurde erhitzt, um den Inhalt auf Siedetemperatur bei atmosphärischem Druck zu bringen und er wurde dann etwa 22 Stunden unter Rückflußbedingungen gebracht, wojzu man Leitungswasser als Kondensat orkuhlmitt el verwendete. Während dieser Zeit wurde die Temperatur im Bereich von etwa 103 bis etwa 108⁰C gehalten. Nach dieser Erhitzungsperiode ließ man den Inhalt des Kolbens sich abkühlen und absitzen. Nachdem sich der größte Teil der Feststoffe am Boden des Kolbens abgesetzt hatten, wurde die überstehende Flüssigkeit durch Dekantieren entfernt und hinsichtlich der darin gelösten Metallkomponenten analysiert. Die Ergebnisse dieser Analysen gegenüber den Ausgangsmetallanalysen der dem Kolben, zugeführten katalytischen Lösung sind in der nachfolgenden Tabelle I angegeben.

409823/1020 ^{: :} / ^: ^v "^::' -■

*^ INSPECTED

235841Ö

.. Tabelle I Beschickung

Rh Fe Ni Cr Mo

Analyse (ppm)

364- ' 1520 2182

896

.Gewicht	Analyse
Χκϊ-	.,- (ppm)
0,083	33-
0,-34-7	1529
0,4-97	2185
.0,20*	- .913
0,105	4-55

Dekantierte Flüssigkeit

Gewicht

0,0074-

0,34-2

0,204-

0,102

Die nach diesen Angaben angestellten Errechnungen zeigen, daß 91£> der· dem Kolben zugeführten RhOdiumbeschickung wiedergewonnen wurden und daß etwa 90#" von jedem der Korrosionsmetalle in der dekantierten Flüssigkeit verworfen wurden.

Beispiel 2 -. ■ .

Verschiedene Ansätze von erschöpften Eätalysatorlösungen wurden aus dem gleichen Essigsäureverfahren, wie im Beispiel 1 beschrieben, gesammelt. Die erschöpfte EatalysätorlÖsung,. die den löslichen Rhodiumöodcarbonylkomplex, Jodwasserstoff, Wasäer, Essigsäure und Metall-enthaltende Korrosionsprodukte enthielt,- wurde in ein mit Glas ausgekleidetes Pfaudlerfiealrtionsgefäß gegeben, das init einem Rührwerk, einer Mischvorrichtung und.einer Tauehröhre (Siphon) ausgestattet war, die als Dekantier-Auflosuhgsgefaß dient. Methanol wurde dem ReaktionsgefäJE .zugegeben,: däe dann,bei einer Temperatur im Bereich vnn etwa 14-5 bis 15Ö^ÖG erhitzt und bei dieser Temperatür etwa 1 bis 2 Stunden-gehalten wurde, während-die- · ■ Flüssigkeit gerührt-wurde. Der Druck wurde dann reduziert

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und die in dem Gefäß vorhandenen Dämpfe abgelassen.

Man ließ dann den Inhalt des Dekantier-Auflösungsgefäßes sich ohne Rühren abkühlen, bis sich der größte Teil des Feststoffs am Boden des Gefäßes abgesetzt hatte. Die überstehende Flüssigkeit wurde dann durch Dekantieren über die Tauchröhre entfernt, gekühlt und durch eine Zyklontrennvorrichtung geleitet, um alle vorhandenen feinen und im Kessel gesammelten Feststoffe zur Konzentration des Katalysatorrückstandes zu entfernen. Der Flüssigkeit· wurden dann Proben entnommen und diese hinsichtlich der darin gelösten Metallkomponenten analysiert. Alle fein verteilten Feststoffe, die in der. Zyklontrennvorrichtung abgefangen wurden, wurden der DekaxLtier-Auflösungsvorrichtung wieder zugeführt. Frische Katalysatorlösung, die Essigsäure, Wasser und, soweit erforderlich, Zusatzrhodiumtrigödid enthielt, wurde der Ausfällung zugegeben und das erhaltene Gemisch dann unter Rühren auf 15O°C und mit einem Druck von 56 kg/cm (80 psig) mit CO erhitzt, bis das Rhodium vollständig gelöst war. Die regenerierteKatalysatorlösung wurde gekühlt und dem Reaktionsgefäß des Essigsäureverfahrens im Kreislauf wieder zugeführt. Die gesammelte dekantierte Flüssigkeit wurde durch Destillation konzentriert, wobei das Destillat dem Essigsäureverfahren wieder zugeführt wurde. Der konzentrierte Katalysatorrückstand wurde verworfen. Die verwendeten Bedingungen und erhaltenen Ergebnisse der Bearbeitung der verschiedenen Ansätze sind in der Tabelle II zusammenge-

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ORIGINAL

faßt. Alle Teile sind Gewichtsteile, es sei.denn, daß dies anders angegeben ist.

	, ■ ' Tabelle II	1	Methanol/freies HJ	sionsmetalie	2,23	■■-■■ - 2	6442
Ansatz No.	.-. '_?-'■-.	Kat.Lösung Beschick.6274	Flüssigkeit	«	11,23	6276	"^ 2-Ö6-
Erschöpfte	¹¹ " Eh' .	" Bh	Gesamtmenge	.6,45	'"'" ^:--^i;2f12^r'	9,89
II	ti 11 _Fe	^u Fe	,-.. ■ «■■:;- -..■■"-"■ ... .$ ->·:	12,35	10,23	"5,59
Il	» . ■' "■ Cr	¹¹ Cr	gewonnenes Eh 56	2,15-	:6,44	11,05
H	η η _Ni	¹¹ Ni		7,15	3,81
II	ⁿ ■·"-.■"■ MO	,· - ;. « : -. MO >	32,18	• 3,95
Il .-	Ges amtbescjoickung	entfernte Köfr0-	230		30,34
Korrosionsmetalle	4:1	27,77	.350
Methanol	4976	430	.4:1
Molverh. -	0,14		5354
Dekantierte	• 7,34	3830	^; 0,04
II	4,34	^! ·^: ο	... 6,33
Il '.	9,48	6,07	"·■■■- 4,14
Il	0,45	3,39	8,10
II"		*.':?■&:■	&>- o,13
II	21,61		'- r;·,--. . - - ^p, .;"-"
Gesamtmenge	67	. ■;-. -. '"..·"■	1.8,70
	94	16,92	" "· ' 62¹"' "■■
	61	98.....
100

Aus dön vorausgehenden Beispielen ist zu ersehen, daß nicht nur die Rhodiumrückgewinnung nach dem^^ erfindungsgemäßen yerfahicen in hoher Weise leistungsfähig ist, sondern daß auch _:x der Prozentsatz äer Entfernung fremder Metalle in der erschöpften Ea^älysätorlösung ziemlich hoch ist. Das jeweilige

■ Verfahren zur Durchführung der Erfindung hangt davon ab, ö'B'Mölybden als "eines der fremden MetalLe vorhanden ist und

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ob man dieses zu.entfernen wünscht. Während die Zugabe von Alkohol eine höhere Geschwindigkeit der Ausfällung des Rhodiums bewirkt und für die Rückgewinnung der Halogene sorgt, ist dieses Verfahren licht wirksam, um das gesamte vorhandene Molybden zu entfernen, da ein Großteil Molybden mit dem Rhodium zusammen nach Ausfällung zurückbleibt. Wenn man daher wünscht, Molybden in wirksamer Weise zu entfernen, wird das Erhitzen ohne Zugabe von Alkohol bevorzugt. Das schnellere Verfahren kann beispielsweise zur Entfernung anderer verunreinigender Metalle verwendet werden, bis der Molybden— gehalt eine unerwünschte Konzentration erreicht hat und es kann dann das andere Verfahren, verwendet werden, um das " Molybden wieder auf den gewünschten Gehalt zu entfernen.

Die Erfindung wird nicht nur auf die in den Beispielen ausgeführten Bedingungen beschränkt· Zu Katalysatoren, auf die diese Behandlung anwendbar ist, gehören beispielsweise alle die Katalysatorsysteme, die Bhodiumkompl exe -zusammen mit Rhodiumoodcarbonylkomplexarten der Beispiele enthalten. Katalysatoren, bei denen das RegenerationsYerfahreii be-^ sonders anwendbar ist, sind solche, die man nach Mischen ^; einer Rhodiumkomponente und einer Jodkomponente in Gegenwart VQn Kohlenmonoxid erhält. Wie bereits angegeben, werden solche Katalysatoren zur Herstellung von Carbonsäuren, deren Ester und Anhydride durch Umsetzung von Alkoholen oder Estern oder Äthern oder Halogenidderivaten derselben mit Kohlenmonoxid verwendet. Sie werden weiterhin verwendet zur

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Herstellung von Jodwasserstoff durch Umsetzung von Jod mit_t Wasser und Kohlenmonoxid, und von Alkyljodiden durch weitere Reaktion des Reaktionsgemische-, das Jodwasserstoff mit einem Alkohol enthält, sowie bei weiteren Reaktionen, Sie können weiterhin auftreten durch in situ Bildung in einem Reaktionsgefäß zur Bildung von Essigsäurey;iodwasserstoff und ' anderen Verbindungen oder sie könneii außertLalb„„.des. Reak- .. tionsgefäßes, sofern gewünscht, hergestellt werden.und diesem zugeführt werden. Die Rhodiumkompqnente kann entweder metallisches Rhodium selbst oder Verbindungen dieses Metalls, wie Salze, Jodide, Komplexe oder Koordinationsverbindungen sein. Die Bezeichnung "Komplex" und "Koordinationsverbindung¹¹ , wie sie hier.verwendet wird, bedeutet eine Verbindung oder einen Komplex, der durch Kombination von einem oder mehreren elektronenreichen Molekülen oder Atomen, die zur unabhängigen Existenz geeignet sind, mit einem oder mehreren elettroneharmen Molekülen oder Atomen, die jeweils ebenso zur unabhängigen Existenz geeignet sind, gebildet ist. Unter der großen Anzahl der geeigneten Rhodiumkomponeiiten sind beispielsweise die der nachfolgenden Zusammenstellung zu erwähnen, die jedoch in Biiibliclc auf die Rhodiumltoiüponente des Katalysators keinen Anspruch auf Vollständigkeit "erhebt*

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2H₂O

Rh₂O₅

Die Jod-enthaltende Komponente des Katalysators ist vorzugsweise HJ, kann aber ebenso Jod selbst oder irgendeine Jod-enthaltende Verbindung, wie Alkyljodide, beispielsweise Methyljodid, Äthyljodid und dergleichen, Aryljodide wie Phenyljodid oder Jodsalze, beispielsweise Natrium- oder Kaliumiodid und Ammoniumjodid sein.

Irgendeine Temperatur zwischen 100 und 190⁰C kann verwendet werden,, wobei höhere !Temperaturen sowohl die Kohlenmonoxidals auch Jodwasserstoffentfernung von der erschöpften Ka-.talysatorlösung beschleunigen. Als Drücke können entweder atmosphärische oder überatmosphärisehe verwendet werden, soweit es erforderlich ist, um die Siedebedingungen bei den Erhitzungstemperaturen in dem isothermischen System beizubehalten.

Wenn ein Alkohol in dem Verfahren verwendet wird, sollte das Malverhältnis Alkohol zu Jod-enthaltender Komponente in der erschöpften Katalysatorlösung wenigstens 1:1 und vorzugsweise von etwa 4:1 bis etwa 20·1 betragen,

Obgleich die Verwendung von, Siedebedingungen in einem isothermisohen System bevorzugt wird, kann ebenso ein verschlossenes Rekationssystem-verwendet werden. Dieses letztere

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Verfahren ist jedoch bei niederen Temperaturen, nicht so wirksam. * - ■ .

Nach dem Niederschlag des Rhodiums kann' die Lösung von den niedergeschlagenen Feststoffen durch Zentrifugieren, Filtrieren oder andere bekannte Verfahren, wie Dekantieren, so wie in den Beispielen angegeben, abgetrennt werden.

Dem Fachmann ist es klar, daß das Eegenerationsverfahren für das hier· beschriebene erschöpfte Katalysatorsystem au6h für die Abtrennung von Rhodium aus einem Gemisch anderer Metalle verwendet werden kann. Wenn Rhodium beispielsweise in fester Form in einem Erz vorhanden ist, kann das Erz in bekannter Weise, beispielsweise mit Salzsäurelösung, behandölt werden, um die Metalle zu lösen. Danach kann die Metallösung mit Kohlenmonoxid in Gegenwart einer Halogen-enthaltenden Komponente, wie Jodwasserstoff, Alkyljodid oder dergleichen, zur Bildung eines Komplexes des Rhodiummetails umgesetzt werden. Die erhaltene Lösung kann dann in der hier beschriebenen Weise behandelt werden, um den Rhodium-enthaltenden katalytischen Komplex zu regenerieren. ■

Zusammenfassend betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Behandlung einer erschöpften Katalysatorlösung,..die das Komplexr-Reaktionsprodukt, das durch Mischen einer..Rhodiumkomponente und 'einer.: Halogenkomponente- in. Gegenwart^.von;Kohlenmonoxid: gebildet·^ist, ,enthält,-um aus der

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Lösung metallische Korrosionsprodukte zu entfernen und •Rhodium und Halogen aus der Lösung wiederzugewinnen.

-Patentansprüche-409823/1020

Claims

Patentansprüche:.

.7 "

Ί. Verfahren, zur Regenerierungeiner erschöpf ten -Eat alysatorlösung_t die ein Kampiex-Beaktionsprodukt enthält, das aus einer ßhodiumkomponenite* einer Haiageiikomponente und Kohlenmonoxid gebildet_:ist, und das Metallkorrosionsprodukte enthalt > d a ä u r c· h. g: e kennzeichne t , daß man die erschöpfte Eatalysator-lösung unter Rühren hei einer Temperatur χτρη etwa IQ® his etwa 19Q°G hei einem Druck er*- hitzt_t der ausreichend ist, die Lösung so lange zum Sieden zu bringen, als; dies er/förderlich ist, die Rhodiumkomponente aus. der Lösung auszufällen und den Rhodiumgehalt der Lösung auf eine, ^orbestimmte Höhe zu vterringern und" man dann die feste niedergeschlagene Rhodiumkomponente waa der flüssigen Lösung abtrennt, die niedergeschlagene Rhodiumkomponente in einen aktiven Katalysator dadurch umwandelt,, daß man .eine Menge Lösungsmittel zusamen mit einer Halogenkomponente dem. Niederschlag zugibt und die erhaltene⁷Lösung unter Kohlen^ monoxiddruck unter- konstantem Rühren erhitzt»
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch g e k e η n~ z e lehnet* daß: man die flüssige von der festen nieder geschlagenen. Rhodiumkamponente abgetrennte Lösung durch eine Trennvorrichtung leitet,, um alle darin enthaltenen fein verteilten Feststoffe zu entfernen und daß man die fein verteilten Feststoffe mit der niedergeschlagenen Rhodiumkompo-.nente mischt».

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3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man das Erhitzen bei einer Temperatur von wenigstens 140⁰G und in Gegenwart eines Alkylalkohols bewirkt, dessen Alkylgruppe 1 bis 5 Kohlenstoff atome enthält.
4. Verfahren gemäß Anspruch 3» dadurch g e kennzeicn.net, daß man das Mol verhältnis Alkohol zu Joa-enthaltender Komponente in der erschöpften Katalysatorlösung auf wenigstens 1:1 einstellt.
5. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine erschöpfte Katalysatorlösuhg behandelt, deren Komplex-Eeaktionsprodukt aus Rhodiumtrijodid als Rhodiumkomponente und Jodwasserstoff als Halogenkomponente gebildet ist*
6. Verfahren gemäß Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß man bei einer Temperatur von wenigstens 140⁰G in Gegenwart von Methanol erhitzt.
7- Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß man des Molverhältnie Methanol zu Jodwasserstoff im Bereich von etwa 4i1 biß 20i1 verwendet .
8. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch ge-

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ke η η ζ e i c h η e t ,daß man bei der Umwandlung der Rhodiumkomponente zu einem wirksamen Katalysator Methyljodid zur Wiederverwendung zurückgewinnt - ' -

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