DE2352218A1

DE2352218A1 - Gepresster zelluloseregeneratschwamm

Info

Publication number: DE2352218A1
Application number: DE19732352218
Authority: DE
Inventors: Orlando A Battista; Richard L Ward
Original assignee: Avicon Inc
Current assignee: Avicon Inc
Priority date: 1972-10-19
Filing date: 1973-10-18
Publication date: 1974-05-02
Also published as: JPS4974763A; CA1023115A; FR2203827A1; GB1434643A; FR2203827B1

Description

Gepreßter Zelluloseregeneratschwamm

Die Erfindung bezieht sich auf Schwämme aus Zelluloseregenerat, insbesondere auf solche Kunstschwämme, die sich für chirurgische! Arbeiten und für lokale Wundverbände, als Mittel für die Frauenhygiene, wie auch für technische Zwecke, wie Filter und !Trocknungsmittel eignen und auf deren Herstellung.

Bekanntlich werden Regeneratzelluloseschwämme aus einer Mischung von Viskose, Verstärkungsfasern aus z.B. Leinen, Jute, Baumwolle oder Zelluloseregeneratfasern und einem porenbildenden Stoff,

und zwar in der Regel Kristall: sat von Naf*¹ i umsulf at-Dekahydrat oder anderer; Alkalisalzen mit hohem Kristallwassergehalt, wie Natriumacetat-Trihydrat, Natriumcarbonat-Dekahydrat, Trinatriumphosphat- ZwIf hydrat, Dinatriumphosphat-Zwölfhydrat oder Calium-Natriumtardrat-Tetrahydrat, hergestellt.

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Γ Man erhält damit eine viskose Lösung von Viskose mit 5 — 8% Zellulose, 6 - 1007. Fasern, auf der Basis Zellulose als Verstärkungsmittel» und 900 - 2500% des anorganischen, porenbildenden Salzes, bezogen auf Zellulose. Die endgültige Porengröße hängt von der Größe der porenbildenden anorganischen Kristall-■ _v|| salze ab. Die Mischung wird dann in gewünschte Formen gebracht, hl z.B. durch Formdüsen ausgeformt und die Zellulose koaguliert ί h und regeneriert. Nach der Regenerierung wird die geformte Masse einem Waschprozess mit Wasser unterworfen, um das lösliche Salz J und andere Bestandteile zu entfernen, dann entschwefelt, ge-ί·· bleicht und in der Regel schließlich mit der Lösung eines Weichj machers, wie z.B. Glyzerin oder Propylenglykol behandelt. Sine 1';iderartige Herstellungsweise künstlicher Schwämme darf als so

bekannt angesehen werden, da;3 von einer in^rs Einzelne gehende Beschreibung derartiger Horstellungsprozesse abgesehen werden

ίί. ·,' π'! kann, j

Was die Schwämme angeht, so gibt es derzeit für chirurgische Zwecke verschiedene Erzeugnisse für besondere chirurgische Indikationen, um Blut und Körperflüssigkeiten abzusaugen. Ein beispielsweise in der Augenchirurgie gebräuchliches Mittel aus einem Polyuretanschaum stellt einen besonderen Zuschnitt in Form eines speerförmigen Stückes aus einer Schaumplatte dar. Sein hauptsächlicher Nachteil besteht darin, daß er ein nur geringes Maß an Absorption von Körperflüssigkeiten und Blut, d.h. eine relativ niedrige Flüssigkeitsabsorptionsfähigkeit aufweist. Ein

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Vorteil allerdings ist» daß ein solcher Schlaue is Gebrauch verhältnismäßig frei ist von feinen Haarfäserchen auf seinen Oberflächen.

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j Eine-andere Art von sogen, chirurgischem Schwamm der üblichen ! ZeIluloser©generatform ist anscheinend hergestellt durch sorgfältiges taschen des Zelluregeneratschwamm-Materiales bis zur jj Entf ernussg aller löslichen Bestandteile, einschließlich von Weichmachern, und dann durch Komprimieren des Schwsmes nach dem Trocknen» wonach ein Zuschneiden auf die gewünschte Form und Größe, -z.B. zu einem schmalen, speerförmigen oder dreieckigen j!Zuschnittes, vorgenommen wird. Dieser Speertypus besteht aus ι !'einen Kopfstück aus Schwamm in spitz-dreieckiger Fora, der etwa

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1Θ nun lang und an der Basis etwa 9 mm breit ist und zu einer sehr feinen Spitze ausläuft bei einer Dicke von etwa 1,6 mm und wobei an dem Schwamm eine Handhabe aus Kunststoff oder Holz an der Basis angebracht ist. Diese Art Schwämme absorbieren Flüssigkeiten einschließlich Blut schnell und haben auch eine bemerkenswert höhere Absorptionsfähigkeit, als dies bei den Schwämmen aus Polyuretan der Fall ist, der Hauptnachteil hei der Verwendung dieser Art von schwämmen besteht aber darin, dall beim !Zuschneidevorgang feine Faserfracmente entstehen und dann ; beim Befeuchten der Schwämme sich längs der Oberseite des

j Schwamtes feine Faserpartikelchen auftreten. Werden dann solch*» Schväira*» in der Augen- oder Ohrchirurgie oder für anoere cHrur» gische oder sonstige medizinische Zwecke verwendet» so werben

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diese z.T. sehr feinen Partikelchen von Fäserchen freigelegt, sitzen an Ort und Stelle des Schwammes und dann setzt sich an solchen Stellen unerwünschtes Fremdmaterial (Zellulose),das mit bloßem Auge gar nicht feststellbar ist fest.

In der'US-PS 3 018 192 vom 23.¹.1962 ist ein Verfahren zur Erhöhung der Beständigkeit von Schwämmen aus ZeI]uloseregenerat gegen Bakterien und Pilze beschrieben, und zwar fUr technische Anwendungen, wie für Avowäsche. Nach diesem Verfahren wird der Zelluloseregeneratschwamm mit »iner wässrigen Lösung von Carboxymethylcellulose oder ein«m Alkalisalz derselben und dari mit einer Lösung einer quarternaron Ammoniumverbindung behandelt, wobei die«>e Ammoniumverbir.dunq inscheinend mit der Carboxymethylcellulose unter Bildung einer Reaktionsprodukte«» reagiert, das von Wasser nicht gelost vi rd und infolgedessen im Schwamm für die Dauer seiner Verwendung r.u" ic kb leibt. Ηλϊλ k^nn anstelle dessen "den j V^sllulosereqener^tschwamm aber auch zunächst trat der

!'quarter uhren Ammonium verb indurv) η lösung foehando.ln und danach mit

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j'der CarboyymethylTelluloiRKJTunT. In den einzigen in der PS entj^jha\ten«»n ΠβίηρίβΙϋη vvr*\nn <U<«i ichw^imino behandelt mit 1 Gew.-#

|Matriuincarboxym«»thyl/<?ll uhs^oHJr.imrjen und 1 G<*v.~% Lösung von ί quart er närer Ammoniumvorbinrlun-i. Vvnn auch diese Behandlungen das Ergebnis haben, «ine ßildunq von F^sitrhärche.a an den Schnittflächen der Schwämme 7.u verhindern, ist jedoch die Abscrptionsgeachwindiijkeit für PlUs«jiqkeiten und die Menge absorbierter Flüssigkeit durch so behandelte Schwämme in derartigem Maße re-

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duziert. daß im Vergleich zum unbehandelten Schwamm solche Er-_Seugnisse für die beschriebenen Zwecke nicht sehr wirksam sind.

Der Erfindung liegt danach zuerst die Aufgabe zugrunde, Erzeugnisse und ein Verfahren zur Behandlung von Zelluloseregeneratschwamm-Materialien zu schaffen, wonach einmal die Fäserchenbilidung beim Befeuchten verringert und/oder die Absorptionsgeschwindigkeit¹ der Schwämme für Flüssigkeiten erhöht und die Flüssigkeitsabsorptionsleistung der danach behandelten Schwämme verbessert wird.

Ein'weiteres Ziel nach der Erfindung ist die Schaffung eines Schwammerzeugnisses, das besonders geringe, sogar praktisch vernachlässigbare Fäserchenbildung im Vergleich zu der bei Polyurethan-; und anderen Synthetikharzschäumen aufweist und außerdem eine die Eigenschaft besonders sehne:lcr Absorption bei verbesserter Flüssigkeitsabsorptierung.

Die Erfindung beruht auf der Feststellung, daß Zelluloseregeneratschwämme mit verbesserten Eigenschaften für obenerwähnte Zwecke ■aufweisen, erhalten werden durch Sättigen eines Materiales aus schwammförmigen Zelluloseregenerat mittels Eintauchens in eine Lösung oder Dispersion eines wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Polymeres von hoherr :o. <?kui irgewicht von hydrophiler Eigenschaft und mit der Fahigkoj '· /.u- Fi lmbildunn, wobei die Lösung von o,0ü5 - ü,25ü Gew.-;i cics jo.io^.ton oder dir.per«iierten

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Polymeren enthält, und durch Trocknen des so imprägnierten Schwammes und durch dann Komprimieren des getrockneten Schwammes.

Weitere Ziele uni Vorteile aufgrund der Erfindung sind der nachstehenden Beschreibung im Zusammenhang auch mit der Zeichnung - die eine graphische Erläuterung der kritischen Beziehungen zwischen Flüssigkeitsabsorptionseigenschaften der Schlämme und der Konzentration an Polymer der Imprägnierungslösungen oder Disper-I sionsmassen darstellt - zu entnehmen.

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Die Schwämme nach vorliegender Erfindung können hergestellt werden aus handelsüblichen Sorten von Zelluloseregeneratschwämmen, wie sie entweder in expandierter orkrr in Pressform geliefert werden. Vorzugsweise enthält der Zellulosereaeneratschwanun von 6 12 Gew.-%' Fasern. Die durcnschnittlichen Porengrößen des trocknen, expandierten Schwammes können variieren von ab etwa 0,5 mm bis zu etwa 3t5|mm, vorzugsweise zwischen etwa 0,5 mm bis 1,5 mm, oilgemein bezeichnet als "Mittelporengröße¹· und diese vorzugsweise für allgemein ncdizinirrhr, insbesondere für chirurgische Zwecke.

Die in Platten od.dgl. angelieferten Rohstucke werden mit Wasser vollgesaugt und dann gründlich mit Wasser gewaschen, um alle löslichen Bestandteile zu entfernen, wie z.B. Salze, die b«?i ,ihror Herstellung verwendet wurden und jeglichen Weichmacher, ier ·.·-v<a vorliegen könnte. Mach diesem gründlichen Auswaschen vi:d der Wasserüberschuß durch Ausdrücken oder mittels Durchlebten** d^s

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gesättigten Schwammes durch Quetschwalzen beseitigt. Der verbleibende feuchte Schwamm wird dann durch Tauchen in eine Lösung oder Dispersion eines wasserlöslichen oder in Wasser disptrgier- ü baren filmbildenden hydrophilen Polymeres von hohem Molekulargewicht gesättigt. Dieses Polymer kann bestehen aus Carboxymethylcellulose oder einem Alkalisalz derselben, wie Natriumcarboxymeithylzellulose, Hydroxyäthy1Zellulose, Hydroxypropylmethylzellu-

i ■■'. ί

llose, Methylzellulose, Zelluloseregenerat aus Lösungen von Zelluillosexanthat und Kupferammoniakzellulose, Caragen, Stärke, GeIa-

ii ί ■■

tine, Collagen, mikrokristallinem Collagen, Polyvinylalkohol oder dem unter dem Handelsnamen "Carbopol" bekannten Verdickungsmittel j [für kosmetische Zwecke, Textilhilfsmittol, Farben und dgl..

i Mikrokristallines Collagen ist beschrieben in der US-PS 3 628 974

jvom 21.12.1971 und stei»; ein wasserunlösliches, ionisierbares !teilsaures Salz (vorzugsweise ein Chlorwasserstoffsalz) von ί !collagen dar, mit einem gebundenen, ionisierbaren Säuregehalt , ί : von etwa 50 bis 90% des stöchiometrisch gebundenen Säuregehal- \ tes, mindestens 10 Gew.»% des Partialsalzes haben dabei eine

Teilchengröße unter einem Mikron. Die Lösung oder Dispersion kann ,I von 0,005 bis 0,250 Gew.-X des gelösten oder dispergi er ten PoIy- ! mers enthalten, vorzugsweise 0,010 bis 0,030% für medizinische π und chirurgische Zwecke.

Der FlüssigkeitsUberschuß wird aus dea gesättigten Sch^assanstück z.B. durch Auspressen entfernt und das Stück dann getrocknet, z.B. durch Ofentrocknung bei etwa 75°C über 1,5 Stunden. Die

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!speziellen Trocknungsbedingungen wählt man danach aus, daß man j die gewünschte Bindung zwischen den filmbildenden Polymer und dem basisbildenden Schwamm-Material erhält. Die Trocknung sollte ausreichen dafür, daß der getrocknete Schwamm nicht mehr als 0,5% Flüchtiges enthaltende Flüssigkeit aufweist. Der trockne . Schwamm soll zwischen 0,15 bis 5 Gew.-% filmbildenden Polymers enthalten und vorzugsweise für medizinische und chirurgische Zwecke sollte der filmbildende Gehalt zwischen 0,4 und 1,25 ! Gew.-% liegen. Der getrocknete und unkcmprimierte, behandelte Schwamm hat ein Schüttgewicht zwischen etwa 40 und 72 kg/cm.

' Aufgrund der ihm eignen Natur absorbiert der Zelluloseregenerat-' schwamm Feuchtigkeit aus der Atmosphäre. Ito die Maßhaltigkeit des gepreßten imprägnierten Schwammes zu verbessern, wird der getrocknete Schwamm vor der Kompression nachbehandelt, üblicherweise kann man eine solche Zurichtung unter normalen atmosphärischen Bedingungen erreichen dadurch, daß man ihn bei einer Temperatur von etwa 23°C und bei einer relativen Feuchtigkeit von etwa 50% atmosphärische Feuchtigkeit aufnehmen läßt. Natürlich kann man auch andere Temperaturen und Bedingungen anwenden. Es hat sich gezeigt, daß, sofern der Schwamm weniger als etwa

_; 5% Feuchtigkeit zur Zeit der endgültigen Zusammenpressung enthält· seine Stabilität gering ist ubd dann der Schwamm Feuchtigkeit absorbiert und aufquillt. Man läßt deshalb den Schwamm mindestens 6% Feuchtigkeit aufnehmen, vorzugsweise 7-12% vor aei-

ner Kompression. Nachdem der Schwamm eine Gleichgewichtsmenge von Feuchtigkeit absorbiert hat, wird 3T komprimiert, beispielsweise bei einem Druck von etwa 1400 bis 1680 kg/cm unter Anwendung direkter Kompression, wie z.B. mit einerCarverpresse. Der; zusammengepreßte Schwamm hat ein Schüttgewicht zwischen 320 und 800 kg/cbm für die Verwendung bei chirurgischen Ar' ten, d.h. ein Schüttgewicht des ca. 4,5 bis 20-fachen dessen des Ausgangsschwammes. Für andere Zwecke, z.B. für Tampons, Tabakrauchfilter oder absorbierende Einlagen für die Zahnheilbehandlung kann das Schüttgewicht so gerino· sein wie 112 kg/cbm; d.h. also, der komprimierte Schwamm soll hier ein Schüttgewicht des etwa 1,5-fachen dessen des Ausgangsschvammes haben. Das Produkt .kann! daher ein Schüttgewicht von ab etwa "M2 kg/ m bis 800 kg/ ;n (1,5 - 20-fachen dessen des zunächst vorgegebenen Schwammproduktes haben, je von den jeweils vergesehenen Verwendungszweck des herzustellenden ProduKtes.

Zwecks weiterer Erläuterung werden nachstehende Beispiele ange geben:

Bexspiel I

Ein im Handel erhältlicher gelber feinporiger Zelluloseregeneratschwamm (Porengröße angenähert 0,2 mm bis 1,2 mm), so, wie vom Händler bezogen, wurde in Wasser gründlich gewaschen, um jegliche lösbaren Bestandteile zu entfernen. Das dann wieder vollgesaugte Schwammstück wurde dann zwischen Bahnen von Aluminium-

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folie gelegt und zwischen den Gummiwalzen eines Handyringers mit dessen Federsatz auf 7»5 cm eingestellt durchlaufen gelassen, um den Wasserüberschuß zu entfernen. Der Schwamm wurde dann im Ofen bei 75 C 90 Minuten lang getrocknet.

Nach Herausnahme des trockenen Schlammes,aus dem Ofen in expandierter Form von ungefähr 7,5 nun in der Dicke wurde er zwischen den Backen eines Schraubstockes auf eine Dicke von etwa 1,2 nun zusammengepreßt.

Beispiel II \

Handelsüblicher weißer Zelluloseregoneratschwamm mit einer mint-

leren Porengröße (Poren ungefähr 0,5 mm bis 3,5 mm) wie in hochkomprimierter Form vom Händler erhältlich, wurde wie nach Beispiel I behandelt. Der trockene Schwamm dieses Beispiels hatte eine Dicke von angenähert 15 mm und wurde komprimiert auf etwa

λ ,2 mm.

———rr

an^hert 7.₅ n» und «urae

ιί!"

Beispiel IV

Ein käuflicher weißer Zelluloseschwamm wurde benutzt, vie gem>iÖ Beispiel III, vurde mit Wasser vollgesaugt, gewaschen mit Wasser zur Entfernung löslicher Bestandteile und zwischen Zellulosefolien gelegt, durch Gummiwalzen, wife in Seispiel I beschrieben, geleitet, um Wasseruberschuß zu entfernen. Der danach noch feuchte Schwamm wurde dann in eine Dispersion von mikrokristallinem Collagen (Partialsalz von Collagen mit ungefähr 84% der theoretisch stöchiometrischen Menge von HCL) -

die Dispersion enthielt 0,01 Gew.-X mikrokristallines Collagen, eingebracht. Das Prüfstück wurde dann aus der Dispersion herausgenommen, zwischen Aiiroiniumfolien gelegt und durch Gummiwalzen durchgedreht, um Uberschußwasser zu entfernen und dann im Ofen bei 75°C 90 Minuten lang getrocknet. Aus d®n Ofen genomjmen wurde der trockne, imprägnierte Schwamm auf eine Dicke von ungefähr 1,2 mm zusammengepreßt.

Beispiel V

Käuflicher weißer Zelluloseregeneratschwamm, wie nach Beispiel III, wurde in gleicher Weise behandelt, wobei man anstelle einer Mikrokristallincollagendispersion eine Gelatinelösung mit 0,01 Gew.-% Gelatine verwendete.

Beispiel Vl Bin käuflicher weißer Zellulosersgeneratschwassa vurd® vi«. in Beispiel III behandelt unter Ersetzung der mikrokristallinen Collagendispersion durch eino Polyvinylalkohollösung mit einen

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Gehalt von

0,01 Gew.-* Polyvinylalkohol.

Beispiel VII

Beispiel III wurde wiederholt unter Ersatz der mikrokristallinen Dispersion durch eine Hydropropylmethylzelluloselösung mit einem Gehalt v.-a 0,01 Gew.-% an Hydroxypropylmethylzellulose.

I ι . '

!Beispiel viii

Beispiel III wurde wiederholt unter Ersetzung der mikrokristallinen Collagendispersion durch eine Stärkelösung mit einem Ge-

halt art 0,01 Gew.-* Stärk«.

B@ispi©l IX

;Dieses Beispiel bestand aus einen im Handel erhältlichen chirurgischen, spießförmigen Polyureth&nschwamm.

X und XI

ele X und XI

Muster b«o^tand«n au ο käuflich erhältlichen spießförmigen für chirurgische zwecke aus Zelluloseregenerat.

Spieilförmige oder dr«l©cktrj«! Kusitei:· mirdem zugeschnitten von den Produkten von jedeai d«t· Beispiele I bis Beispiel VIII, wobei di# 3pieao ungefähr ifii mm l/ui*j, an <l©r Basis ungefähr 9 mm lang vareK ui.d sie sich zu einer Spitr© v©rjüngten und ungefähr 1,2 mm Dick« aufwiesen,, Im Durchschnitt wogen die Muster ungefähr 40 mg. Die Muster aller dieser vorgenannten Beispiele wurden

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Herausnehmen

^; _{enen seiten}

de» Wasser .tropfen ^. - ^

Muster wurden dann unter em«, mkrosk n₃ von un^äfcr SWac* _gepr«_f,. -nn wurden dx. -te einer β.., von 0 - ,0 ordnet, ^i 0 -

|_eschnit_tenen Seiten _gan, ^ von ^J ^ erkennten F.sercnen entxang der Se.ten der

ist. Die einzelnen vorstenenden Fa

ferchen wurden ausgezählt aserchen

etwa .0 n,_g β-dc« au_fwiesen. :ede,

oder B₁Ut entno^en. a_btrop_fen _g,Xassen und

„«^u. *»«- «^e^^en· *-^{den Trocken}" .; t

_iigun_gs₉ewic_hten wurde der Prozentsatz a^sor.ierter FXUss^kex _Dere=_hnet.:^! Die «itt.lt« Werte s.nd aus der TabeXXe X ers.c.t

IiCh. V; . . _:

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Tabelle 1

Beispiel	Faserverte	Zeit bis Sättigung (see.) Wasser	BlUt	Gevichtsgewinn in % Wasser Blut	2150
I	3.0	0.9	3.3	1960	1971
II	1.8	1 .4	3.6	1701	2648
III	1.3	0.8	1 .1	2470	2975
IV	0.5	0.9	1.3	2735	2798
V	0.5	0.F	1.5	2510	2962
VI	0.5	0.7	1 .6	2668	2664
VII	0.5	0.9	I.B	2930	2623
VIII	0.4	1 . 1	1 -4	2558	1971
IX	0.5	10.6	10.1	1716	1723
X	7.0	ι ;.	2.6	2305	2889
XI	7.25		3.2	2485

Beispiel XII

Um die Wirkung der Konzentration an fumbildendem Polymer in der Imprägnierungslösung oder Dispersion zu verdeutlichen, wurde Beispiel IV wiederholt, wobei für die 0,01% mikrokristalline Collagendispersion nun Dispersionen mit einem Gehalt an 0,50%, 0,25%. 0,05%, 0,01% und 0,005 Gew.-% mikrokristalliner Collagendispersionen (MCC) verwendet wurden. Die Beispiele von Spießen wurden unter dem Mikroskop geprüft und die Zeit bis zur Sättigung und der Gewichtsgewinn der Muster festgestellt und aufgeführt in Tabelle 2.

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	Tabelle 2	Zeit bis Sät tigung (see.) Wasser Blut	71.4	Gericht sgevinn in % Wasser Blut	1741
Imprägnierungs- Di sp er.; ion (% MCC)	Faser ver te	33.7	25.6	1445	2640
0.50	0.4	6.4	1.3	2519	2920
0.25	0.4	1 .2	1.3	2719	2975
0.05	0.5	0.9	1.9	2735	2976
0.01	0.5	0.8		2585
0.005	1.1

Un die entscheidende Bedeutung der Konzentration der filmbildenden, zur Sättigung des Schlammes verwendeten polymeren Lösung zu zeigen, sind die werte für die Absorptionsgeschwindigkeit, die Gerichtspro7 ntwerte für diese schvärame je nach Vervendung der verschiedenen !Conzcr.trat ionen in den Dispersionen graphisch aus der Zeichnung ersichtlich. Den dortigen Kurven 1 und 2 kann man entnehmen, daß dort, vo die Konzentration der imprägnierenden Lösung etva 0.05X übersteigt, die Absorptionsgeschvindigkeit schnell abnimmt und, vo die Konzentration der imprägnierenden Lösung über 0,25* hinausgeht, der prozentuale Gericht sgevinn oder die Absorptionsfähigkeit der Schvämme schnell abnimmt, wie man aus den Kurven 3 und 4 ersehen kann.

Muster von Schvämmen, imprägniert mit Dispersionen, mit 0,01%, 0,02% und 0,05 Gew.-X mikrokristallinem Collagen wurden analytisch auf ihren Stickstoffgehalt geprüftund daraus der Collagengehalt errechnet. Die Schvämme enthielten je 0,4*. 1,0% und

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-ί ■■■ ji;!^{! !} - ie - . . ■ - ■■ ,., ...:

ι,4# Gewichtsprozent Collagen. Wertet man diese Beträge aus, so ze^gt das, daß im Falle von mikrokristallinem Collagen der Bindergehalt von etwa 0,15* bis 2,5* variieren wird, wo die imprägnierende Fluss: jv_eit von etwa O.OO55t bis etwa 0,025* mikro-

kristallines Collagen enthält.

FUr chirurgische Anwendungsfälle, z.B. für Augenbehandlungen, wo eine hohe Geschwindigkeit der Absorption erforderlich ist, und zugleich eine hohe Fiüssigkeitsabsorption, liegt der bevprzugte Mikrokristallincollagengehalt zwischen etwa 0,4* und etwa 1,25* Gewichtsprozent. Der spezifische Bindergehalt variiert in einen breiteren Bereich, wie oben dargelegt ist, und zwar unabhangig von dem jeweiligen filmbildenden Polymer.

Beispiel XIII

Beispiel XII wurde wiederholt unter Verwendung von Gelatine-

Lösungen als Imprägnierungslösungen, die 0.5*. 0,25*. 0,05* und oUi* Gelatine enthielten. Muster von Schwämmen, die mit dieser ifilmbildenden Lösung hergestellt waren, wurden hinsichtlich iFäserchenbildung. Absorptionsgeschwindigkeit für Wasser und Blut iUrüft. Die ermittelten Werte verschiedener Schwamm-Muster I sind der Tabelle 3 za entnehmen.

ii" ί

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Tabelle 3

. Imprägnierungs lösung % Gelatine	Faservert	Zeit bi tigung Wasser	s Sat in see. Blut	Gewichtsgewinn in % Wasser Blut	2585
0.50; :	o.<	1.5	3.9	2320	2602
V Ü.25^:\|.\ :	0.5	1.3	3.6	2583	2723
	0.5	1 .1	1 .7	2692	2798
P ioi!^;i::^{: 1}T	O.ö	0.8	1.6	2510

Beispiel XlV

Beispiel XII wurde wiederholt, wobei für die mikrokristalline pollagendispersion nunmehr Lösungen vor. Polyvinylalkohol mit einem Gehalt an 0,1 fiew.-?. und 0,01 Gev.-% Polyvinylalkohol verwendet wurden. Muster vor. mit diesen Tmprägnierungslosungen hergestellten Produkten vurden geprüft hinsichtlich Faserchenbildung, Absorptionsgeschwindiokei:: fur Wasser und Blut und den Gewicht sgewinn an Wasser und Blut. Diese Werte sind in Tabelle A zusammengestellt.

V\ '■· Tabelle

imprägnierungs- Faserwert

lösung % PVA'

ίθ|. 1 ο

O-io*.:

0.5 0.5

^eit bis Sättigung in r; r. .
Wasser Ba-,

.6

Gewichtsausbeute

in %

Wasser Blut

327S 2668

3001 2962

wem

% Es liegt natürlich auf der Hand, daß ιη gleicher Weise andere

Ι* 0 9 8 1 8 / 1 0 8 8

filmbildende Polymere, als sie mit den vorstehenden speziellen Beispielen erläutert sind, ebenfalls verwendbar sind. So ist beispielsweise im Vergleich zu Gelatine Collagen heißkoagulierbar und trocknet schneller zu einer nich^Jclebrig zäheren und weniger brüchigen Uberzugshaut als Gelatine. Während Gelatine quillt und bei Berührung mit Wasser erweicht, troc*. en Collagenfilme zu einer prkatisch von Wasser unangreifbaren Haut. Saure Dispersionen von Collagenfasern, wie z.B. Dispersionen von essigsauren, zitronensauren, milchsauren, zianessigsauren und Malonsauren können statt Gelatinelösungen und mikrokristallin-CoIlagendispersionen verwendet werden, um Erzeugnisse von gleichen ;i Eigenschaf ten su erhalten. Procollagen und Collagenfibri Henkele

und Dispersionen sind bekannt und können beispielsweise hercj"?- i
! stellt werden nach den Angeben ier US-PS 2 836 363 vom ΐθ.6.*9ί>ή

sovie US-PS 2 920 000 vom '>.i.!?60.

In entsprechender Weise kann 7.c\ lulosereaenerat au; Viskos» und Kupfervnmoniakzelluloselc.sungen verwirr! *>t »/^rrion fur <J;e Herstellung von Produkten nut rleichnn Eigenschaften. 5c beispielsweise bei Verwendung vor. Viskose, wobei diese wie *b:icr, für die Herstellung von Revon oder Zellulosereneneratfolien »nit üblicher Weise von 5% und c«% Zellulose gelös^ auf den erforaer— liehen Zellulosegehalt (0,005% bis 0,250%). Der gewaschene Schwamm wird in diesen Fall mit der verdünnten Viskoselcsur.g imprägniert und der FlUssigkeitsübersohuß, z.B. durch Auspressen entfernt. Die im Schwamm zurückgehaltene Viskose wird koaguliert,

das Alkali neutralisiert und die Zellulose durch Eintauchen des Schvaraaes in verdünnte Schwefelsäure regeneriert. Falls gewünscht, kann das Zelluloseregenerat entsclmefelt und gebleicht werden und nach Entfernung eines Flüssigkeitsüberschusses dr»r Schwamm sorgfältig gevaschen werden, um flüssige Substanzen so lang auszuwaschen, bis das Waschwasser neutral ist. überschüssiges Wasser wird entfernt, der Schwamm getrocknet und auf das gewünschte Schüttgevicht komprimiert, wie oben beschrieben. Gewünschtenfalls und ganz besonders, wenn der Scharon vorgesehen ist für industrielle Zwecke, werden anstelle von Viskoselosungen Kupferammoniakzelluloselösungen verwendet.

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Wie nach der vorangehenden Beschreibung einleuchtend, wendet man erkennbarer Weise jeweils besonder», filmbildend© Polymere unci deren Menge je nach den vonp^hcnin Vervendtino:jzweck an, den der dazu bestijnwte Schwamm erfüllen soll und wählt gi^ickerweir.e auch den Kompressionsgrad je nach Verwendung des Schwammes. Beispielsweise für Schwämme fur die Auqen- und Ohrchirurgie wählt man collagenhaltiqes Bindvwi ttel in geringerem Anteil bei hoher lompression, ftir zahumcdirininche Zwecke oder für Tabakrauchfilter geringere Komproonion. Bei technische" Anwendung in geschlossenen <;efnersystemen, die ein Kältemittel, wie •♦Freon¹¹ und öl als Schmiermittel enthalten, ist ein Gehalt An Feuchtigkeit schädlich, weil diese bei Beginn der Expansion gefrieren würde und damit das System unwirksam »acht oder suhr weitgehend den Kühlungseffekt reduziert. In einem solchen

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Sy st (Mn wird der Schwamm als mehr oder weniger permanentes Filter verwendet und als Trocknungsmittel, durch das die Flüssigkeit passiert. In einem solchen Verwendungsfall sollte Zelluloseregenerat verwendet werden und dessen Menge kann im oberen Teil der Rangfolge liegen und der Schwamm liegt vorzugsweise in hochkomprimierter Form vor. PiIr die Verwendung als Wundversorgungsmittel zieht man mikrokristallines Collagen vor in Hinsicht auf seine haemcstatischen Eigenschaften und dieses kann in höheren Mengen verwendet werden. Ks ist natürlich klar, ■daß sich manche andere AnwendungsfäiIe, als Filte^nediu und !Trocknungsmittel sich für einen Fachmann nach Obigem von selbst

anbieten.

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Claims

Patentansprüche

Gepresster Zelluloseregeneratschwamm, dadurch gekennzeichnet, daß er von 0,15 bis 5 Gev.-Ji, vorzugsweise 0,4 bis 1,25 Gew.-% an einem in Wasser löslichen oder dispergierbaren, filmbildenden, hydrophilen Polymer von hohem Molgewicht und mit einem Schüttgewicht von zumindest 112 kg/m , vorzugsweise nicht über 800 kg/m .
2. Schwamm gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das Polymer mikrokristallines Collagen ist.
3. Schwamm gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das Polymer Gelatine ist.
4. Schwamm gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das Polymer Zelluloseregenerat ist.
5. Schwamm aus Zelluloseregenerat nach Ansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß er eine mindestens 25-fache Absorptionsfähigkeit gegenüber seinem Eigengewicht aufweist.
6. Verfahren zum Herstellen von Zelluloseregeneratschwämmen nach Ansprüchen i-5t dadurch gekenn-

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: Ja¹ i!c h η e t. , daß man den Schwamm mit einer Lösung oder Dispersion des Polymers, die jeweils 0,005 bis 0,25 'ι Gew.-%, vorzugsweise von 0,010 bis 0.030 Gew.-* an den Polymer enthalten, imprägniert, den imprägnierten Schwan ■j presst, vorzugsweise bis Erreichung eines Schüttgewichtes von 320 kg/m³ bis 800 kg/m³·

Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch ge

j _e i c h η . t . daB der inpragnierte Schwarn auf einen Gehaxt von auch Wasser einschließenden verfiuchtigbaren Stoffen von nicht über 0.5 Gew.-* getrocknet und der getrocknete schva™ auf einen FeuchtiglceitsgehaXt von »»an-„est h Ge..-*. vorzugsweise 7 - > 2 Gev.-* vor seiner Kon,-primierung konditioniert ist.

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