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DE2351155A1 - Laminierter film - Google Patents

Laminierter film

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DE2351155A1
DE2351155A1 DE19732351155 DE2351155A DE2351155A1 DE 2351155 A1 DE2351155 A1 DE 2351155A1 DE 19732351155 DE19732351155 DE 19732351155 DE 2351155 A DE2351155 A DE 2351155A DE 2351155 A1 DE2351155 A1 DE 2351155A1
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DE
Germany
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ethylene
film
vinyl acetate
carboxylic acid
laminated
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Application number
DE19732351155
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English (en)
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DE2351155B2 (de
DE2351155C3 (de
Inventor
Hideo Fujii
Masatoshi Kimura
Yujiro Kosaka
Mitsutaka Saito
Yamaguchi Shin-Nanyo
Masaru Uemura
Telsuya Yamamoto
Kanagawa Yokohama
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tosoh Corp
Original Assignee
Toyo Soda Manufacturing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Publication of DE2351155A1 publication Critical patent/DE2351155A1/de
Publication of DE2351155B2 publication Critical patent/DE2351155B2/de
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Publication of DE2351155C3 publication Critical patent/DE2351155C3/de
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Description

TS-29 ■ * -
1A-572 ' · 11. Oktober 1973
TOYO SODA MANUFACTURING CO., LTD., Shin-nanyo-shi, Yamagushi-ken, Japan
Laminierter Film
Die Erfindung betrifft einen laminierten Film mit einer Basisfilmschicht und einer laminierten Polyolefin- oder Äthylencopolymer-Filmschicht.
Es sind laminierte Polymerfolien bekannt, z. B. aus einem Polymeren und einem anderen Polymeren oder aus einem Polymeren und aus Papier oder aus einem Polymeren und einer Aluminiumfolie oder dgl.j welche beim Verpacken im Vergleich zu herkömmlichen Verpackungsfilmen aus einem einzigen Polymeren eine verbesserte Feuchtigkeitsundurchlässigkeitj, eine verbesserte Duftundurchlässigkeit und eine verbesserte Schweißbarkeit oder Hitzeversiegelbarkeit aufweisen. Solche laminierten Filme werden für automatische Verpackungen verwendet. Zur Herstellung von laminierten Filmen dient in großem Maßstab Polyäthylen. Die Laminierung eines Kunststoffs, wie Polyäthylen, auf eine glatte Oberfläche eines Substrats, wie Polypropylen, Cellophan, Polyesterfilm und Aluminiumfolie ist jedoch sehr schwierig, obgleich die Laminierung eines Kunststoffs auf ein faseriges Substrat mit rauher Oberfläche,wie Papier, leicht ist.
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Zur Verbesserung der Hafteigenschaften wurde ein Kunststoff wie Polyäthylen bei relativ hoher Temperatur extrudiert, oder die Oberfläche des Substrats wurde oxidiert oder polare Gruppen wurden substituiert, um die Haftfestigkeit an der Oberfläche zu erhöhen. Bei einer anderen Methode wurde ein Haft— beschleuniger mit großer Polarität auf ein Substrat des Films aufgetragen oder die Polarität der Oberfläche des Substrats wurde durch eine Koronaentladungsbehandlung verbessert, so daß das zu laminierende Polymere eine größere Haftfestigkeit erhielt. Bei anderen Methoden wurde eine Behandlung mit Kaliumdichromat/Schwefelsäure durchgeführt oder eine Flammenbehandlung oder eine Behandlung mit Ultraviolettstrahlen.
Kalte und gekühlte Nahrungsmittel kommen immer mehr in den Handel und es besteht die Tendenz, die automatische Verpackung zu beschleunigen. Daher bestellt ein Bedürfnis nach laminierten Filmen, welche innerhalb einer kurzen Zeitdauer geschweißt werden können, und zwar bei einer Temperatur, welche unterhalb der Temperatur liegt, bei der ein Polyäthylenfilm geschweißt werden muß, wobei dennoch die Schweißfestigkeit groß sein soll. Es wurden Laminate mit Äthylencοpolymeren entwickelt, wie z.B. mit Äthylen-Vinylacetat-Gopolymerem, welche diesen Anforderungen genügen. Das Äthylen-Vinylacetat-Copolymere hat jedoch eine geringe Festigkeit im Vergleich zu Polyäthylen, so daß die Bedingungen der !aminierung begrenzt sind und das Poly— äthylenlaminat nicht bei allen Anwendungsarten ersetzt werden kann. Die Temperatur der !aminierung des Äthylencopolymeren muß gewöhnlich um 50 — 100 0C niedriger sein als die Temperatur zur !aminierung des Polyäthylens.
Wegen der geringen !aminierungstemperatur ist jedoch die Haftfestigkeit des Äthylencopolymeren auf dem Substrat recht gering. Haftungsbeschleuniger, wie titanorganische Verbindungen, aluminiumorganische Verbindungen oder Verbindungen
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vom Isocyanattyp bewirken jedoch keine wesentliche Haftungsverbesserung. Insbesondere besteht z. Zt. keine Möglichkeit, einen Äthylen-Vinylacetat-Copolymerfilm mit biaxial gestrecktem Polypropylen hoher Festigkeit zu laminieren.
Es ist somit Auf gäbe, der vorliegenden Erfindung, einen laminierten Film höher Festigkeit zu schaffen, bei dem ein Polyolefin oder ein Äthylen-Copolymeres auf ein Substrat laminiert ist.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch eine Zwischenschicht aus einem Carbonsäuregruppen aufweisenden Äthylen-C©polymeren gelöst, welches durch Copolymerisation von
a) einer α,β-ungesättigten Carbonsäure oder einem Anhydrid derselben und
b) mindestens einem yinylidenmonomeren der Formel
CH0 = C
wobei X und Y gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Alkyl-, Acetoxy- oder Carbonsäureestergruppe bedeuten in Gegenwart eines c) Athylen-Vinylacetat-Copolymeren herstellbar ist.
Im folgenden soll der Haftungsbeschleuniger, welcher in dem erfindungsgemäßen laminierten Film verwendet wird, im einzelnen erläutert werden. Das Carbonsäuregruppen enthaltende Äthylen-Copolymere wird durch Copolymerisation einer α,β-unge sättigten Carbonsäure oder eines Anhydrids derselben und eines Vinylidenmonomeren in Gegenwart eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren mit einem Vinylacetatgehalt von vorzugsweise 5-70 Gewichtsprozent und insbesondere 1Ö - 40 Gewichtsprozent und mit einem Schmelzindeat von vorzugsweise 0,1-500 g/10 min unter Verwendung eines Radikalstarters hergestellt. Diese Herstellungsweise soll im folgenden;im einzelnen erläutert werden.
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Das Carbonsäuregruppen aufweisende Äthylen-Copolymere wird durch Copolymerisation von vorzugsweise 1-80 Gewichtsteilen einer Monomermischung von α,ß-ungesättigter Carbonsäure oder einem Anhydrid derselben und einem Vinylidenmonomeren in Gegenwart von vorzugsweise 99 - 20 Gewichtsteilen eines Äthylen- Vinylacetat-Copolymeren mit einem Vinylacetatgehalt von vorzugsweise 5-70 Gewichtsprozent und insbesondere 10-40 Gewichtsprozent und einem Schmelzindex von 0,1 - 500 g/min bei einer Temperatur von 20 Ms etwa 150 0C hergestellt, wobei ein Radikalstarter verwendet wird. Die Polymerisation erfolgt in üblicher Weise in lösung,, in Suspension, in Emulsion oder durch Substanzblockpolymerisation.
Als α,β-ungesättigte Carbonsäure oder als Anhydrid derselben kommen Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid oder dgl. in Frage. Die Säure bzw. das Anhydrid umfassen vorzugsweise bis zu 10 ,und insbesondere bis zu 6 Kohlenstoffatome. Bei dem Vinylidenmonomeren kann es sich um Äthylen, Propylen, Isobuten, Buten-1, Octen-1, Vinylchlorid, Vinylacetat, Alkylester der Acrylsäure oder der Methacrylsäure oder dgl. handeln. Vorzugsweise weisen diese Verbindungen bis zu 15 Kohlenstoffatome auf unö insbesondere bis zu 10 Kohlenstoffatome. Das hergestellte Carbonsäuregruppen aufweisende Äthylencopolymere umfaßt (a) ein Pfropfcopolymeres, bei dem die α,ß-ungesättigte Carbonsäure und das Vinylidenmonomere auf das Äthylen-Vinylacetat-Copolymere aufgepfropft sind und b) ein durch Copolymerisation der Monomeren erzeugtes Copolymeres.
Es ist bevorzugt, ein Carbonsäuregruppen aufweisendes Äthylencopolymeres mit einem Schmelzpunkt von 0,1 - 500 g/10 min und mit einem Säurewert von 1 - 250.mg KOH/g einzusetzen, was einen gewissen Grad von substituierten Carbonsäuregruppen, welche für die Zwecke der Erfindung günstig sind, anzeigt.
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Vorzugsweise "beträgt das Verhältnis der Monomeren zum Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren 1 "bis etwa 80 zu 99 bis etwa 20 Gewichtsprozent.
Dieser Haftungsbeschleuniger bestehend aus dem Carbonsäuregruppen aufweisenden Äthylen-Copolymeren bewirkt eine starke Haftung zwischen dem Substrat und dem laminierten Polyolefin- oder Äthylen-Copolymeren. Die Beschichtung des Substrats 'erfolgt nach der Lösungsbeschichtungsmethode oder nach der Heißschmelzbeschichtungsmethode. Im Falle der Lösungsbeschiehtung wird das Carbonsäuregruppen aufweisende Äthylencopolymere in einem Lösungsmittel, wie Hexan, Heptan, Benzol, Toluol, Xylol, Äthylacetat, Äthylendichlorid, Propylendichlorid, Trichlen, Triehloräthan, Dioxan, Tetrahydrofuran oder dgl. zu einer 0,5- bis 10-%-igen und vorzugsweise 2- bis 5-$-igen Lösung aufgelöst und die Lösung wird auf das Substrat aufgebracht. Hierzu dient entweder eine Beschiehtungswalze oder eine gravierte Walze oder eine gravierte Offsetwalze oder die Beschichtung erfolgt nach dem Tauchverfahren oder nach dem Rakelb'eschichtungsverfahren.
Die Laminierdicke liegt gewöhnlich im Bereich von 0,05 - 1 g/m und vorzugsweise von 0,15 - 0,25 g/m , berechnet für die Pestkörperkomponente, was einer Beschichtungsdicke von 0,05 - 1 u und vorzugsweise 0,15 - 0,25 μ entspricht.
Als Substrate für das Polyolefin oder das Äthylen-Gopolymere dienen alle herkömmlichen Substrate, wie Aluminiumfolie, biaxial gestreckter Polypropylenfilm, ungestreckter Polypropylenfilm, Polyesterfilm, Polyamidfilm, Cellophanfilm, Polyvinylchloridfilm, Kraftpapier oder dgl. Der Haftungsbeschleuniger in Form des Carbonsäuregruppen aufweisenden Äthylen-Copolymeren wird auf eines der Substrate aufgebracht
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und dann werden die beiden Filme laminiert. Die Wirksamkeit des Haftungsbeschleunigers kann durch, eine mechanische Behandlung der Oberfläche des Substrats oder durch eine Behandlung mit Koronaentladung oder durch eine Flammenbehandlung oder durch eine Behandlung mit Ultraviolettbestrahlung oder dgl. vor Aufbringen des Haftungsbeschleunigers verbessert werden. Die !aminierung mit dem Polyolefin, d. h. mit Polyäthylen oder Polypropylen oder mit dem Äthylencopolymeren kann nach dem Extrudierbeschichtungsverfahren erfolgen. Es ist ferner möglich, die !aminierung so durchzuführen, daß der Polyolefinfilm oder der Äthylencopolymerfilm in heißem Zustand auf die Oberfläche des Substrats, welches mit dem Haftungsbeschleuniger beschichtet ist, aufzuschweißen, wozu eine heiße Walze verwendet wird.
Zur Verbesserung der Festigkeit des laminats kann man die freiliegende Oberfläche des aufgebrachten Carbonsäuregruppen aufweisenden Äthylen-Copolymeren vor Auftragen des Polyolefins oder des Äthylen-Copolymeren durch mechanische Behandlung, durch Koronaentladungsbehandlungj durch Flammenbehandlung oder durch Behandlung mit Ultraviolettstrahlen modifizieren. Die !aminierung mit dem Äthylen-Copolymeren durch Extrudieren desselben erfolgt bei niedrigerer Temperatur als das Laminieren mit dem Polyäthylen, wie z. B. 200 - 250 0C. Bisher war es sehr schwierig, durch Beschichtung bei niedriger Temperatur einen zufriedenstellenden mit einem Äthylen-Copolymeren laminierten Film zu erzielen. Man kann jedoch erfindungsgemäß einen laminierten Film mit großer Stärke und großer Haftfestigkeit unter "Verwendung des Haftungsbeschleunigers in Form des Carbonsäuregruppen aufweisenden Äthylen-Copolymeren erzielen. Die Haftungsbeschleunigung durch das Carbonsäuregruppen aufweisende Äthylen-CopoIymere erfolgt nicht nur gegenüber dem Äthylen-Copolymeren
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(ζ. Β. Äthylen-TinylacetatrCopolymereSs Schmelzindex 1 - 20g/10 min, -vorzugsweise 2 - 15 g/1o min , Vinylacetatgehalt: 1 — 30 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 - 20 Gewichtsprozent) sondern auch gegenüber einem Polyolefin (ζ. Β. Polyäthylen niedriger Dichte, Schmelzindex 1-20 g/10 min, vorzugsweise 2-9 g/10 min; Polyäthylen hoher Dichte, Schmelzindex V - 20 g/10 min und vorzugsweise 2-9 g/10 min; Polypropylen Schaelzfließindex 1-20 g/10 min und vorzugsweise 2-9 g/10 min). Als Äthylen-Copolymere kommen z. B. Äthylen-Vinylacetat-Copolymere, Äthylen-Acrylat-Copolymere, Äthylen-Methacrylat-Gopplymere, oder dgl. in Frage. Allgemein eignen sich alle bekannten Äthylen-Copolymere. Im Falle der !aminierung mit Polyäthylen kann eine außerordentliche Haftfestigkeit durch !aminierung bei relativ niedrigen Temperaturen erreicht werden. Auch die Herstellung von Gegenständen, wie z. B. Beuteln, geschieht aufgrund der leichteren Yersehweißbarkeit auf einfachere Weise. Bei solchen Anwendungen ist der. Haftungsbeschleuniger äußerst günstig.
Im folgenden wird die. Erfindung anhand von Ausfiihrungsbeispielen näher erläutert. Alle Angaben sind Gewichtsteilangaben oder Gewichtsprozentangaben, falls nichts anderes angegeben ist.
Beispiel 1 . ■
Eine Monomermischung aus Vinylchlorid, Maleinsäureanhydrid und Acrylsäure wird in Gegenwart eines Äthylen-Tinylacetat-Copolymeren (Tinylacetatgehalt 30 Gew.-%, Schmelzindex .30 g/10 min) (ASTM D1238-65T) eopolymerisiert,, wobei ein Carbonsäuregruppen aufweisendes Äthylen-Copolymeres mit einem Schmelzindex von 11 g/10 min und mit einem Säurewert
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von 42 mgKOH/g und mit einem Gehalt von 85 Gew.-% Äthylen-Vinylacetat-Copolymerem und mit einem Gehalt von 2 Gew.-$ Yinylchlorid-Struktureinheiten erhalten wird. Eine 5$-ige lösung des erhaltenen Copolymeren in Toluol wird auf das jeweilige Substrat in einer Dicke von 3 - 4 u aufgetragen und getrocknet. Äthylen-Vinylaeetat-Copolymeres (Yinylacetatgehalt 10 Gew.-%, Schmelzindex 9 g/10 min) wird geschmolzen und durch eine T-Diise bei 225 0C extrudiert und auf das beschichtete Substrat in einer Dicke von 40 u laminiert. Auf diese Weise erhält man einen laminierten PiIm. Die Haftfestigkeit des laminierten Films wird mit einer Testprobe von 15 nun Breite mit dem Schopper-Zugtester (Reibungs-Zug-Test) gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt.
Tabelle I
(Geschwindigkeit des Querkopfes 300 mm/min; Abstand zwischen den Einspannungen: 100 mm)
Substrat Zwischenschicht,aus
Copolymermasse mit		 Äthylen-
Carbonsäuregruppen
unbehandelt behandelt
Biaxial gestreckter
Polypropylenfilm
(25 p) *		 10 g/15 mm 300 g/15 mm
Aluminiumfolie 60 « 270 "
Polyesterfilm
(25 μ) 		5 " 225 "
* Der PiIm wurde durch Koronaentladung behandelt.
Zum Vergleich sind in der Tabelle auch die Ergebnisse von Vergleichsversuchen ohne Zwischenschicht angegeben. Die bemerkenswerte Wirkung der Zwischenschicht wird deutlich.
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Beispiel 2
Eine Monomermischung aus Vinylchlorid, Maleinsäureanhydrid und Acrylsäure wird in Gegenwart eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren (Vinylacetatgehalt 30 Gew.-%; Schmelzindex 30 g/10 min) copolymerisiert, wobei man ein Äthylen-Copolymeres mit"Carbonsäuregruppen und mit einem Schmelzindex von 55 g/10 min und mit einem Säurewert von 35 mgKOH/g und mit einem Gehalt an Äthylen-Vinylacetat-Copolymerem von 86 Gew.-^ und mit einem Vinylchloridgehalt von 3 Gew.-^ erhält. Eine 5^-ige Lösung des- erhaltenen Polymeren in Toluol und Trichloräthan (1 : 1) wird auf einen biaxial gereckten Polypropylenfilm aufgetragen und ein Äthylen-Vinylacetat-Copolymeres wird aufgebracht, wobei ein Verbundfilm aus Polypropylen und Äthylen-Vinylacetat-Copolymerem wie bei Beispiel 1 gebildet wird. Die Haftfestigkeit des Verbundfilms beträgt 280 g/15 min (gemessen nach dem Reibungs-Zug-Test).
Beispiel 3
Eine Monomermischung aus Propylen und Maleinsäureanhydrid wird in Gegenwart eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren (Vinylacetatgehalt 26 Gew.-#; Schmelzindex 8 g/10 min) copolymerisiert, wobei ein Carbontäuregruppen aufweisendes Äthylen-Copolymeres mit einem Schmelzindex von 4 g/10 min und mit einem Säurewert von 28 mgKOH/g und mit 93 Gew.-% Äthylen-Vinylacetat-Copolymerem erhalten wird. Eine 5^-ige Lösung der erhaltenen Copolymermasse in Toluol wird auf einen biaxial gereckten Polypropylenfilm aufgebracht und ein Äthylen-Vinylaeetat-Copolymeres wird zur Herstellung eines Verbundfilms wie in Beispiel 1 aufgebracht. Die Haftfestigkeit des Verbundfilms gemessen nach der Reibungs-Zug-Methode beträgt 430 g/15 min. Wird eine Aluminiumfolie als Substrat verwendet, so beträgt die Haftfestigkeit des Verbundfilms 600 g/15 mm.
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Beispiel 4
Eine 5^-ige lösung von dem Carbonsäuregruppen aufweisenden Ä'thylen-Copolymeren gemäß Beispiel 1 in Toluol und 1,1,1-Trichloräthan (1 : 1) wird auf jedes der nachstehenden Substrate in einer Dicke von 3 - 4 μ aufgebracht. Ein Äthylen-Vinylacetat-Copolymeres (Vinylacetatgehalt 16 Gew.-$, Schmelzindex 7,5 g/10 min) wird geschmolzen und durch eine T-Diise bei ^iO 0C extrudiert und auf das beschichtete Substrat in einer Dicke von 40 μ laminiert. Andererseits wird PoIyäthylen (Dichte 0,917 g/cm , Schmelzindex 8 g/10 min) ebenfalls geschmolzen und durch einen T-Dtise (Breitschlitzdüse) bei $10 0C extrudiert und auf das beschichtete Substrat in einer Dicke von 20 μ oder 40 p. laminiert. Auf diese Weise entstehen verschiedene Verbundfolien. Die Haftfestigkeit der Verbundfolien werden gemessen und miteinander verglichen. Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.
Tabelle II
Substrat laminierter Kunststoff
EVA Polyäthylen
(40 μ) (20 μ) (40 μ)
Cellophan
(PT-300)
bedruekte Fläche 295 g/15 mm 295 g/15 mm 450 g/15 mm
nicht bedruekte Fläche 385 " 345 " 495 "
biaxial gereckter
Polypropylenfilm (22 μ)260 " 190 " 295 "
Aluminiumfolie (9 p) 400 " 480 " 600 " EVA : Äthylen-Vinylacetat-Copolymeres
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Beispiel 5
Eine Monomermischung aus Äthylaerylat und Maleinsäureanhydrid wird in Gegenwart eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren (Vinylacetatgehalt 36 Gew.-%; Schmelzindex 30 g/10 min) copolymerisiert, wobei ein Carbonsäuregruppen aufweisendes Ithylen-Copolymeres mit einem Schmelzindex von 15 g/10 min und mit einem Säurewert von 20 mgKOH/g und mit einem Gehalt an dem Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren von 65,Gew.-$ erhalten wird. Eine 5%-ige Lösung des erhaltenen Gopplymeren in Toluol wird auf die nachstehenden Substrate in einer Dicke von 3 - 5 U aufgebracht und getrocknet.
Äthylen-Vinylacetat-Copolymeres (Vinylacetatgehalt 6 Gew.-%, Schmelzindex 8 g/10 min) wird geschmolzen und durchweine T-Diise (Breitschlitzdüse) bei 270 0C extrudiert und auf das beschichtete Substrat in einer Dicke von 20 u laminiert, wobei ein Verbundfilm erhalten wird.
Andererseits wird Polyäthylen (Dichte 0,917) geschmolzen und durch eine T-Düse bei 315 0C extrudiert und auf das beschichtete Substrat in einer Dicke.von 20 u bis 40 ρ laminiert, wobei ebenfalls Verbundfilme erhalten werden. Die Haftfestigkeit der Verbundfilme wird gemessen und verglichen. Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengestellt. . !
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Tabelle III
Substrat EVi
(40		 laminierter Kunststoff (40 u)
200 L -Copolymeres Polyäthylen
p) ' (20 p)		 g/15 mm
Cellophan (PT-300)
bedruckte Fläohe		 215 g/15 mm 250 g/15 mm 430 ti
nicht bedruckte Fläche 150 " 260 » 410 Il
biaxial gereckter
Polypropylenfilm
(25 u)		 305 " 180 " 300 Il
Aluminiumfolie
(9 p).		 ti 450 " 490
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Claims (5)

PATENTANSPRÜCHE
1. laminierter Film mit einer Basisfilmschicht und einer laminierten Polyolefin- oder Äthylen-Copolymer-Filmschicht, gekennzeichnet durch eine Zwischenschicht aus einem Carbonsäuregruppen aufweisenden Äthylen-Copolymeren, welches durch Copolymerisation einer Mischung von
a) α,ß-ungesättigter Carbonsäure oder einem Anhydrid derselben und
b) mindestens einem Vinylidenmonomeren der Formel
CH2 = C
wobei X und Y gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Alkylgruppe, Acetoxy- oder Carboxylestergruppe bedeuten in Gegenwart eines c) Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren herstellbar ist.
2. laminierter Film nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch ein Carbonsäuregruppen aufweisendes Äthylen-Copolymeres, welches aus der Monomermischung und dem Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren mit einem Verhältnis von 1 bis etwa 80 : 99 bis etwa 20 Gewichtsteilen herstellbar ist, wobei das Verhältnis der α,ß-ungesättigten Carbonsäure oder des Anhydrids derselben zum Vinylidenmonomeren 1 : 0,1 bis etwa beträgt.
3. Laminierter Film nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Äthylen-Vinylaoetat-Copolymere einen Vinylacetatgehalt von 5-70 Gewichtsprozent und einen Sohmelzindex von Oy? -'500 g/10 min aufweist.
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-H-
4. Laminierter Film nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht durch eine Lösung des Carbonsäuregruppen aufweisenden Äthylen-Gopolyme— ren in Hexan, Heptan, Benzol, Toluol, Xylol, Athylaoetat, Äthylendichlorid, Propylendichlorid, Trichlen, Triehloräthan, Dioxan oder Tetrahydrofuran herstellbar ist.
5. Laminierter Film nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat eine Aluminiumfolie, ein . biaxial gereckter oder ungereckter Polypropylenfilm, ein PolyeBterfilm, ein Polyamidfilm, ein Polyäthylenfilm, ein Cellophanfilm, ein Polyvinylchloridfilm oder
Kraftpapier ist.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2329426A1 (fr) * 1975-10-31 1977-05-27 Toray Industries Feuille composite en matieres synthetiques, notamment pour emballages
DE2759574C2 (de) * 1977-06-20 1982-05-27 Chemplex Co., 60008 Rolling Meadows, Ill. Verbundmaterialien
EP0120252A1 (de) * 1983-02-23 1984-10-03 Bayer Ag Verwendung von gepfropften Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren als Schmelzkleber

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5160277A (en) * 1974-11-22 1976-05-26 Toray Industries Kaishitsusareta horipuropirenfuirumu
US4058647A (en) * 1975-02-27 1977-11-15 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Process for preparing laminated resin product
US4116336A (en) * 1975-05-30 1978-09-26 Radiometer A/S Package containing a reference liquid for blood gas equipment
US4070398A (en) * 1976-10-18 1978-01-24 Eastman Kodak Company Laminates useful as packaging materials and method for manufacture thereof
US4190477A (en) * 1978-01-04 1980-02-26 American Can Company Pouch
US4341837A (en) * 1978-08-11 1982-07-27 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Laminar thermoplastic resin structure
JPS5720356A (en) * 1980-07-10 1982-02-02 Gunze Kk Manufacture of laminate film
EP0056323A1 (de) * 1981-01-12 1982-07-21 Drg (Uk) Limited Verpackungsmaterial und aus diesem Material hergestellte Verpackungen
US4756975A (en) * 1984-11-12 1988-07-12 Kansai Paint Co., Ltd. Process for coating automotive outer bodies
US4755435A (en) * 1984-11-12 1988-07-05 Kansai Paint Co., Ltd. Process for coating steel panels
US4755434A (en) * 1984-12-07 1988-07-05 Kansai Paint Co., Ltd. Process for coating metallic substrate
JPH0381910U (de) * 1989-12-11 1991-08-21
US5302418A (en) * 1992-04-17 1994-04-12 Hoechst Celanese Corp. Process for surface-modifying polypropylene or polyethylene
US20050233086A1 (en) * 2000-06-30 2005-10-20 Kuraray Co., Ltd Method of producing a shaped article having excellent barrier properties
US6533884B1 (en) * 2000-11-03 2003-03-18 Printpack Illinois, Inc. Method and system for extrusion embossing
JP5688183B2 (ja) * 2011-03-30 2015-03-25 ▲海▼洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 基板及びその製造方法、ならびに当該基板を使用する有機電界発光デバイス
JP6321561B2 (ja) * 2015-01-29 2018-05-09 大日精化工業株式会社 バルブ袋、これを用いた色材包装体の製造方法、および色材包装体
DE112021005535T5 (de) * 2021-12-07 2023-09-14 Roberto Selow Laminiertes produkt und verfahren zur herstellung eines laminierten produkts, verfahren zur verarbeitung eines laminierten produkts und verwendung eines entsprechenden geschnittenen produkts sowie computerlesbarer speicher
KR102835842B1 (ko) 2024-09-11 2025-07-18 한국해양과학기술원 빙상하부 마찰 증가를 통한 해수면 상승 저지 방법

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL124073C (de) * 1961-06-21 1900-01-01
US3483023A (en) * 1967-06-05 1969-12-09 Eastman Kodak Co Heat and solvent sealable polyolefin films
DE1769422C3 (de) * 1968-05-22 1973-12-06 Badische Anilin- & Soda-Fabrik Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum Verkleben oder Be schichten von Werkstoffen
US3669797A (en) * 1968-07-06 1972-06-13 Mitsubishi Chem Ind Method of manufacturing composite bodies of metals and polyolefins
US3671356A (en) * 1970-06-08 1972-06-20 Continental Can Co Method of forming a peelable seal between propylene polymer and a carboxylated polypropylene coated surface
JPS5225409B2 (de) * 1971-08-09 1977-07-07
US3697368A (en) * 1971-02-26 1972-10-10 Allied Chem Polyamide-polyethylene composite films
JPS521436B2 (de) * 1971-08-06 1977-01-14

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2329426A1 (fr) * 1975-10-31 1977-05-27 Toray Industries Feuille composite en matieres synthetiques, notamment pour emballages
DE2759574C2 (de) * 1977-06-20 1982-05-27 Chemplex Co., 60008 Rolling Meadows, Ill. Verbundmaterialien
EP0120252A1 (de) * 1983-02-23 1984-10-03 Bayer Ag Verwendung von gepfropften Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren als Schmelzkleber

Also Published As

Publication number Publication date
DE2351155B2 (de) 1977-06-30
US3922473A (en) 1975-11-25
DE2351155C3 (de) 1980-11-20
JPS5529115B2 (de) 1980-08-01
JPS4959178A (de) 1974-06-08

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