DE2350295A1 - Chlorstabile reinigungsmittel - Google Patents
Chlorstabile reinigungsmittelInfo
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Description
BENCKISER
Ludwigshafen/Rhein, den 27.9.I973
Dr.B/TPE/P/Dy
Gegenstand der Anmeldung sind alkalische wasserhaltige Reinigungsmittel insbesondere für Geschirr, enthaltend
aktivchlorabspaltende Verbindungen.
Zum Reinigen von Geschirr in Geschirrspülmaschinen werden
üblicherweise alkalische Reinigungsmittel verwendet, die im wesentlichen aus einem Gerüststoff, Alkalisilikat und
einem wenig schäumenden, nichtionogenen Tensid bestehen. Zur Verbesserung der Reinigungswirkung, insbesondere zur
Entfernung von Farbstoffflecken wie Tee, Kaffee, Obstsaftreste usw., werden den Mitteln noch Bleichmittel zugesetzt,
die in wässriger Lösung Sauerstoff oder vorzugsweise Chlor abgeben.
Diese bekannten Reinigungsmittel mit einem Gehalt an aktivchlorabspaltenden Verbindungen besitzen alle den
Nachteil, daß der Chlorgehalt beim Lagern abnimmt und damit die Reinigungswirkung sinkt. Dies umsomehr, je mehr
Wasser in den Mitteln vorhanden ist, wobei das Wasser einmal aus dem Kristallwasser der Rohstoffe stammen kann
und zum anderen beim Herstellen der Mittel, z.B. Granulierverfahren, eingetragen wird. Befriedigend lagerstabil sind
nur solche Mischungen, zu deren Herstellung völlig wasserfreie Rohstoffe verwendet wurden.
Für ein schnell lösliches und aus den Dosiervorrichtungen
der Spülmaschine gut und vollständig ausspülbares Produkt ist jedoch ein gewisser Wassergehalt der Rohstaffe uner-
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läßlich, wodurch wiederum der rasche Abbau der Chlorkomponenten einsetzt.
Es wurde nun gefunden, daß man wasserhaltige chlorstabile alkalische Reinigungsmittel zum Reinigen von Geschirr erhält,,
wenn man dem Mittel einen Chlorstabilisator, bestehend aus einem Gemisch aus Aluminiumsalz und Zinksalz, berechnet
als Aluminiumoxid und Zinkoxid, im Verhältnis von 1:10 - 10:1 zugibt.
Der Gehalt an Stabilisator soll 0,05 - 5 %, vorzugsweise
0,4 %, berechnet auf Aluminiumoxid und Zinkoxid, betragen.
Geeignete Aluminiumsalze sind: Aluminiumsulfat, Aluminium-Chlorid,
Aluminate und in Wasser unlösliche Aluminiumverbindungen wie basisches Aluminiumphosphat, Aluminiumstearat,
Aluminiumsilikat oder auch Doppelsalze wie Alkali-Aluminium-Silikate,
Alkali-Aluminium-Phosphate, Erdalkali-Aluminium-Silikate.
Als Zinksalze kommen in Frage: Zinksulfat, Zinkchlorid, Zinkate oder unlösliche Zinkverbindungen wie Zinkoxyd, Zinkstearat,
Zinksilikat, Zinkphosphat.
Bevorzugt können auch Doppelverbindungen aus Zink und Aluminium eingesetzt werden wie Zink-Aluminium-Silikat,
Zinkaluminat, Aluminiumzinkat.
Beispiele für aktxvchlorabspaltende Verbindungen sind z.B. Natrium/Kaliumsalze der Di/Trichlorisocyanursäure, Natrium/
Calcium/Lithiumsalze der unterchlorigen Säure, chloriertes
Trinatrxuiuorthophosphat, Trichlormelamin, H-Chloracetylharnstoff,
Chloramin. Sie werden in solchen Mengen zugegeben, daß im Gemisch 0,5 - 5 %t vorzugsweise 1 %t aktives Chlor vorliegt,
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Neben dem Chlorstabilisator und den aktivchlorabgebenden Verbindungen können die erfindungsgemäßen Mittel die üblichen
in Reinigungsmitteln für Geschirr vorhandenen Bestandteile enthalten. Es ist jedoch ein besonderer Vorteil,
daß erfindurigsgemäß- die Rohstoffe nicht in wasserfreier
Form vorliegen müssen, sondern, daß es möglich ist, kristallwasserhaltige Rohstoffe zu ,verwenden, ohne daß
infolge des Wassergehaltes beim Lagern der Mittel ein Verlust an Chlor eintritt. - ·
So ist ein wesentlicher Bestandteil der Mittel ein Gerüststoff, vorzugsweise das alkalisch reagierende Triphosphat
in Mengen von 20 - 80 %, vorzugsweise 30 - 60 % des Gemisches.
Der Wassergehalt sollte für ein gut ausspülbares Produkt 3 - 15 % betragen, vorzugsweise H - 8 %. Es kann
auch das vollständig hydratisierte Triphosphat als Hexahydrat Verwendung finden. Auch andere Builder wie Phosphonate
oder stickstoffhaltige organische Komplexbildner wie
NTA und EDTA oder stickstofffreie organische Komplexbildner
wie Polycarbonsäuren können in den Mitteln vorhanden sein.
Ferner sollen die Mittel Silikat, vorzugsweise Natriumsilikat enthalten. Das Verhältnis Na3O zu SiOp soll
zwischen 1:1 bis 1:3»5 liegen. Es wird in einer Menge
von 5-70 %., vorzugsweise 20 - 50 %t bezogen a.\xt das
Gemisch, eingesetzt. Der Wassergehalt kann, um eine Verfärbung und eine Verklebung zu verhindern, 1 - 10 %,
vorzugsweise 5 % betragen. Statt dessen kann auch das Pentahydrat mit ca. k2 % Wasser verwendet werden.
Es ist auch wesentlich, daß eine gewisse Relation zwischen Si0„ und Pp0R eingehalten wird, da einmal der Reinigungseffekt optimal wird infolge synergistischer Effekte und zum
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anderen die Korrosion auf ein Minimum reduziert wird. Das Verhältnis Ρ2°ς : "3^0O so11 zwischen 1:0,7 und 1:2, vorzugsweise
1:1 liegen.
An nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln kommen vor allem schwachschäumende Mittel infrage wie niedrigäthoxylierte
.Nonylphenolpolyglykoläther, Polypropylen-Polyäthylen-Blockpolymerisate,
Fettalkohol-Äthoxylate mit Cq - CL η und 3 ~
Mol Äthylenoxyd. Schließlich können die Gemische noch andere übliche Stoffe wie Farbstoffe, Parfüm usw. enthalten.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel erfolgt nach üblichen Herstellungsverfahren wie Mischen oder Granulieren.
Die Anwendung erfolgt in fester Form in üblichen Konzentrationen.
Die erfindungsgemäßen Mittel können über lange Zeit gelagert werden, ohne daß ein wesentlicher Verlust an Chlor
und damit an Reinigungskraft eintritt. Bedingt durch den Wassergehalt sind die Mittel darüber hinaus leicht löslich
und lassen sich aus den Dosiereinrichtungen der Spülmaschine gut und vollständig ausspülen.
Es wurde gefunden, daß die gute chlorstabilisierende Wirkung nur mit dem erfindungsgemäßen Gemisch aus Aluminiumsalzen
und Zinksalzen eintritt, während Aluminiumsalze allein und Zinksalze allein keine chlorstabilisierende Wirkung besitzen.
Nach der Offenlegungsschrift 2 124 835 werden Gemische aus Aluminiumsalzen und Borsalzen zu einem ganz anderen Zweck,
nämlich als Glasurschutzmittel, verwendet. Wie in eigenen Versuchen festgestellt wurde, besitzt ein solches Gemisch
nicht die chlorstabilisierende Wirkung wie die erfindungsgemäße Mischung aus Aluminiumsalzen und Zinksalzen. Dies
zeigen die nachfolgenden Versuche.
57 1230
A Chlorstabilität bekannter Reinigungsmittel (ohne Zusatz eines Chlorstabilisators) -
Es wurden Reinigungsmittel der folgenden Zusammensetzung
auf Chlorstabilität geprüft. Dazu wurden die Mittel bei 40 C gelagert und der Chlorgehalt nach verschiedenen
Zeiten bestimmt.
Beispiel I 50 % Natriumphosphat, wasserfrei
kO % Natriummetasilikat, wasserfrei
2 % Kaliumdichlorisocyanurat 2 % Polypropylen-Polyoxyäthylenblock-
polymerisat ■ 6 % Natriumcarbonat, calc.
Beispiel II 50 % Natriumtriphosphat mit 5 % Wasser
kO % Natriummetasilikat mit 3 % Wasser
6 % Soda
2 % Pettalkohol Äthoxylät Cq - C11 mit
2 % Pettalkohol Äthoxylät Cq - C11 mit
3 Mol Äthylenoxyd 2 % Kaliumdichlorisocyanurat
Beispiel III 36 % Natriumtriphosphat mit 3 % Wasser
60 % Natriummetasilikat mit 5 Mol Wasser
(enthält 42 % Wasser) 2 % Nonylphenoläthoxylat mit 5 Mol
Äthylenoxyd
2 % Kaliumdichlorisocyanurat
2 % Kaliumdichlorisocyanurat
Die Prüfung der Chlorstabilität bei 40° ergab folgende
Ergebnisse: .
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| Tabelle 1 | Beispiel I | II | III |
| 1,2 1,1 0,8 0,7 schlecht |
1,2 1,0 0,7 0,H gut |
1,2 1,0 0,6 0,3 gut |
|
| Anfangschlorgehalt nach 1·Monat nach 3 Monaten nach 6 Monaten Ausspülbarkeit |
|||
Diese Aufstellung zeigt die relativ rasche Abnahme des Chlorgehaltes
und damit der Abfall der Reinigungsleistung,, insbesondere gegenüber Farbstoffflecken wie Tee, Kaffee, Obstsaftreste.
Besonders deutlich tritt der Effekt bei -den Rezepturen auf, die Wasser enthalten. Andererseits lassen sich aber
gerade die wasserhaltigen Produkte leicht ausspülen.
B ChlorStabilität von Reinigungsmitteln + Chlorstabilisator
.aus Zink- und Aluminiumsalz (erfindungsgemäß) und zum
Vergleich Chlorstabilität von Reinigungsmitteln + Zusatz von Aluminiumsalz allein bzw. Zinksalz allein
Ein Reinigungsmittel der folgenden Zusammensetzung:
50 % Natriumtriphosphat mit 5 % V/asser
HO % Natriummetasilikat mit 3 % Wasser
2 % Soda
2 % Fettalkohol Äthoxylat C 9 - C 11 mit 3 Mol Äthylenoxyd
2 % Kaliumdichlorisocyanurat
- 7 509815/1230
wurde einmal versetzt mit:
a) 4 % Aluminium-Zink-Silikat mit
5 % Aluminiumoxid und
8 % Zinkoxid, entsprechend 0,2 % Aluminiumoxid + 0,32* Zinkoxid (erfindungsgemäß)
b) 2,6 % Zink-Silikat, entsprechend 0,53* Zinkoxid
c) 3',3 % Aluminium-Silikat, entsprechend
0,53-* Aluminiumoxid
d) 1,25 % Aluminium-Silikat, entsprechend 0,2 *. Aluminiumoxid +
0,32* B0O,
und jeweils mit
auf 100 % ergänzt.
33 % Natriumtriphosphat mit 3 % Wasser
58,6 % Natriummetasilikat mit 5 Mol Wasser
(enthält 42 % Wasser) 2 % Nonylphenoläthoxylat mit 5 Mol
Äthylenoxyd
2 % Kaliumdichlorisocyanurat 4 % Calcium-Aluminium-Silikat, entsprechend
0,2 % Aluminiumoxid 0,4 % Zinkphosphat, entsprechend 0,2 %
Zinkoxid
Beispiel VI 60 % Natriumtriphosphat mit 5 % Wasser
30,5 % Natriummetasilikat mit 5 Mol Wasser (enthält 42 % Wasser)
- 8 5098 15/1230
2 % Nonylphenoläthoxylat mit 4 Mol
Äthylenoxid
2 % Kaliumdichlorisocyanurat 5,5 £ Aluminium-Zink-Silikat, entsprechend
0,2 /ί Aluminiumoxid und 0,6 £ Zinkoxid.
Das Aluminium-Zink-Silikat wurde auf folgende Weise hergestellt:
Eine Lösung (A), bestehend aus 680 g Wasserglas mit 9,6 % Na2O + 24,8 % SiO2, wurde
auf 2 1 verdünnt.
Eine Lösung (B), bestehend aus 50,3 g Aluminiumsulfat und 47,7 g Zinksulfat,
wurde ebenfalls auf 2 1 verdünnt.
Beide Lösungen wurden bei einem pH-Wert von 7 - 8 in 2 1 Wasser bei 80° gleichzeitig
langsam eingegossen und bei der genannten Temperatur gehalten. Nach vollständiger
Vereinigung der Lösungen wurde der Niederschlag abgesaugt, sulfatfrei gewaschen und
bei 130° getrocknet. Die pulverisierte Substanz hat folgende Zusammensetzung:
3.6 % Aluminiumoxyd 10,8 % Zinkoxyd
5.7 % Na2O 69,0 % SiO2
Rest Wasser.
Von der hergestellten Substanz wurden 5,5 % verwendet, entsprechend 0,2 % Aluminiumoxyd
und 0,6 % Zinkoxyd.
- 9 -509815/1230
Verhältnis
: ZnO = 1:10
40 % Natriumtriphosphat mit 5 % Wasser
53,31 % Natriummetasilikat mit 5 Mol Wasser 2 % Nonylphenolpolyglykoläther mit
- 3 Mol Äthylenoxid 2 % Kaliumdichlorisocyanurat
0,69 % Al-sulfat mit 29 % Al3Q, entsprechend
0,2 % Al2O,
2,0 % ZnO
60 % Natriumtriphosphat mit 7 % Wasser
30,84 % Natriummetasilikat mit 5 Mol Wasser 2 % Pettalkoholäthoxylat mit 6 Mol
Äthylenoxid
2 % Kaliumdichlorisocyanurat 0,40 5SZn-sulfat mit 50,3 % ZnO, entsprechend
0,2 % ZnO
4,76 % Al-phosphat mit 42 % Al2O,, entsprechend
2 % Al0O,
Die Prüfung der Chlorstabilität bei einer Lagerung von 40 C
ergab folgende Ergebnisse:
| T a b e 1 | Ie 2 | 1 Monat | 3 Monate | 230 | 6 Monate |
| Beispiel | Anfangs- chlor |
1,0 | 1,0 | 0,9 | |
| gehalt | 1,0 | 0,65 | 0,4 | ||
| IV a) | 1,2 | 1,0 | O46 | 0,3 | |
| IV b) | • 1,2 | 1,0 | 0,7 | 0,5 | |
| IV c) | 1,2 | 1,1 | i;o | 0,9 | |
| IV d) | 1,2 | 1,1 | 1,0 | 1,0 | |
| V | 1,2 | 509815/1 | |||
| VI | -10 - | ||||
| Anfangs- chlor gehalt |
1 Monat | 1 15 |
Vo | • | 2350295 | |
| Beispiel | 1,2 1,2 . |
1, 1, |
3 | Monate | 6 Monate | |
| VII VIII |
1,0 1,1 |
0,9 1,0 |
||||
Die Vergleichsversuche zeigen eindeutig die ausgezeichnete Chlorstabilität
der erfindungsgemäßen Mittel gegenüber den Mitteln gleicher Zusammensetzung ohne Zusatz eines Chlorstabilisators
sowie Mitteln, die nur Al-Salz oder nur Zn-SaIz enthalten. Die erfindungsgemäßen Produkte lassen sich zudem leicht und vollständig
aus den Dosiervorrichtungen ausspülen.
- 11 509815/1230
Claims (3)
1. Alkalische wasserhaltige Reinigungsmittel, insbesondere für Geschirr, enthaltend aktivchlorabspaltende Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Chlorstabilisatqr
bestehend aus einem Gemisch aus Aluminium-. salz und Zinksalz, berechnet als Aluminiumoxid und
Zinkoxid im Verhältnis von 1:10 bis 10:1, enthalten.
Zinkoxid im Verhältnis von 1:10 bis 10:1, enthalten.
2» Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß sie 0,05 - 5 % Stabilisator,, vorzugsweise 0,i\ %, berechnet
auf Aluminiumoxid und Zinkoxid, enthalten.
3. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 - 2, dadurch gekennzeichnet,
daß sie als Chlorstabilisator Zink-Aluminiumdoppelverbindungen
enthalten.
k. Reinigungsmittel nach Anspruch 1-3» dadurch gekennzeichnet,
daß sie als Chlorstabilisator Zink-Aluminiumsilikat
enthalten.
509815/1230
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732350295 DE2350295C3 (de) | 1973-10-06 | Chlorstabile Reinigungsmittel | |
| IT2657374A IT1020170B (it) | 1973-10-06 | 1974-08-23 | Detersivi a cloro stabile |
| BE148081A BE819394A (fr) | 1973-10-06 | 1974-08-30 | Produits de nettoyage stables quant au chlore |
| ES430293A ES430293A1 (es) | 1973-10-06 | 1974-09-21 | Procedimiento para la preparacion de un agente de limpieza alcalino para vajillas. |
| AT788274A AT335034B (de) | 1973-10-06 | 1974-10-01 | Chlorstabile reinigungsmittel |
| CH1328074A CH596300A5 (de) | 1973-10-06 | 1974-10-02 | |
| GB4300274A GB1442885A (en) | 1973-10-06 | 1974-10-03 | Chlorine stable detergents |
| SE7412482A SE7412482L (de) | 1973-10-06 | 1974-10-03 | |
| DK523074A DK141882C (da) | 1973-10-06 | 1974-10-04 | Chlorstabilt rengoeringsmiddel |
| NL7413133A NL7413133A (nl) | 1973-10-06 | 1974-10-04 | Chloorstabiele reinigingsmiddelen. |
| FR7433629A FR2246632B3 (de) | 1973-10-06 | 1974-10-07 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2350295A1 true DE2350295A1 (de) | 1975-04-10 |
| DE2350295B2 DE2350295B2 (de) | 1976-11-18 |
| DE2350295C3 DE2350295C3 (de) | 1977-07-07 |
Family
ID=
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0054094A1 (de) * | 1980-12-11 | 1982-06-23 | Eka Ab | Gegen Chlorabspaltung stabile Reinigungsmittelzusammensetzungen und Mittel zu deren Herstellung |
| US4587031A (en) * | 1983-05-02 | 1986-05-06 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for the production of tablet form detergent compositions |
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| EP0054094A1 (de) * | 1980-12-11 | 1982-06-23 | Eka Ab | Gegen Chlorabspaltung stabile Reinigungsmittelzusammensetzungen und Mittel zu deren Herstellung |
| US4587031A (en) * | 1983-05-02 | 1986-05-06 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for the production of tablet form detergent compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK523074A (de) | 1975-06-09 |
| SE7412482L (de) | 1975-04-07 |
| IT1020170B (it) | 1977-12-20 |
| DK141882C (da) | 1980-11-17 |
| DK141882B (da) | 1980-07-07 |
| CH596300A5 (de) | 1978-03-15 |
| GB1442885A (en) | 1976-07-14 |
| BE819394A (fr) | 1974-12-16 |
| NL7413133A (nl) | 1975-04-08 |
| DE2350295B2 (de) | 1976-11-18 |
| AT335034B (de) | 1977-02-25 |
| FR2246632B3 (de) | 1977-07-15 |
| ES430293A1 (es) | 1976-09-16 |
| ATA788274A (de) | 1976-06-15 |
| FR2246632A1 (de) | 1975-05-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |