DE2344333A1

DE2344333A1 - Wasserloesliche monoazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe

Info

Publication number: DE2344333A1
Application number: DE19732344333
Authority: DE
Inventors: Ernst Dipl Chem Dr Hoyer; Ludwig Dipl Chem Dr Schlaefer
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1973-09-03
Filing date: 1973-09-03
Publication date: 1975-08-21
Also published as: FR2242377A1; BR7407304D0; FR2242377B1; DE2344333B2; BE819486A; GB1457371A; IN142825B; IT1020369B; CA1036156A; CH609720A5; AU7292474A; AU500310B2; CS180642B2; JPS6022019B2; JPS5072927A; US4002606A

Description

FARBWERKE HOECHST AG

vormals Meister Lucius & Brüning

Aktenzeichen:

hoe 73/f 269

Datum: 31. August 1973

Dr.ST/FR

Wasserlösliche Monoazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, wasserlösliche Monoazoverbindungen, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel (1 )

A-N===N

(1)

entsprechen. In dieser Formel (i) bedeuten:

A einen Benzolrest der Formel (2), (3) oder (h)

5 0 9 8-3 4 / 0 7 6 S

X-SO

R.

X-SO

(3)

oder

SO₂-X

in welcher

R₁ gleich oder verschieden sind und jedes ein ¥asserstoffatom, ein Chloratom, eine Alkylgruppe mit 1 bis h Kohlenstoffatomen, insbesondere die Methyl- oder Äthylgruppe, oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis h Kohlenstoffatomen, insbesondere die Methoxy- oder Äthoxygruppe, bedeutet,

R_ ein Wasserstoffatora, ein Halogenatora, insbesondere ein Chloroder Bromatom, eine Sulfonsäure- oder* SuIfonsäureamid- oder eine Aikoxygi'uppe mit 1 bis h Kohlenstoffatomen, insbesondere die Methoxy^ oder Äthoxygruppe, bedeutet und

X den Vinylrest oder einen Rest der Formel -CH_?-CH_-Z bedeutet, worin Z ein alkal isch abspaltbarer anorganischer oder organischer Rest ist,

R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis h Kohlenstoffatomen und

R¹ ein Wasserstoffatom, eins Alkylgruppe mit 1 bis h Kohlenstoffatomen oder den Phenylrest bedeutet, der noch durch Methyl-,

509834/076S

/3

Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppen substituiert sein kann,

und die eine Sulfonsäuregruppe im Naphthylrest steht in 6- oder in 7-Steilung.

Bevorzugte Verbindungen der Formel (i) sind deren Alkali-, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze,

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen der Formel (i). Dieses Verfahren wird so ausgeführt, daß man diazotierte Amine der allgemeinen Formel (5)

A-NH₂ (5)

in welcher A die oben angegebenen Bedeutungen besitzt, mit Naphthylamino-Verbindungen der Formel (6)

(6)

in welcher R und R¹ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und die eine Sulfogruppe in 6- oder 7-Stellung des Napthylrestes steht, bei pH-Werten zwischen 0 und 7, vorteilhaft zwischen 1 und 4 kuppelt.

Die Verbindungen der Formel (l), bei denen X für einen Rest der Formel -CH₉-CHp-OH steht und die man auf diese Weise erhalten kann, können in an sich bekannter Weise in die Verbindungen der Formel (1), bei denen X für die Vinylgruppe oder Gruppe der Formel -CH₂-CII₂-Z steht, worin Z eine Gruppe der obigen Bedeutung

509834/0768

außer der Hydroxygruppe darstellt, übergeführt werden, insbesondere in der Weise, daß maxi die Hydroxygruppe, die für den Rest Z steht, mit anorganischen oder organischen, dazu geeigneten Säuren oder mit deren Derivaten verestert diese Ester unter Einwirkung alkalischer Mittel, insbesondere Alkalihydroxyden und -carbonaten, in die entsprechenden Vinylverbindungen überführt oder die Estergruppe im schwach sauren, neutralen oder alkalischen Bereich durch eine andere alkalisch abspaltbare Gruppe ersetzt unter Einwirkuniiuc1e ο philer, diese Gruppe enthaltende Verbindungen.

Als alkalisch abspaltbare anorganische oder organische Reste Z kommen insbesondere in Frage: Halogenatome, 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylsulfonyloxy- oder Alkylsulfonylaminogruppen, wie die Methylsulfonyloxy- oder Methylsulfοnylaminοgruppe, Arylsulfonyloxy-, Arylsulfonylamino-, insbesondere die Phenylsulfonyloxy-, Toluylsulfonyloxy-, hiervon besonders die p-Toluylsulfonyloxy-, oder die meta-Nitrosulfonyloxy-Gruppe und die diesen entsprechenden Amido-Resten, 1 bis h Kohlenstoffatotne enthaltende Alkanoyloxygruppen, insbesondere die Acetoxygruppe, Arylcarbonyloxygruppen, wie beispielsweise die Benzoyloxy- oder die 3-Sulfobenzoyloxy-Gruppe, die Phenoxy-, nd^iere Dialkylaminogruppen, vorzugsweise die Dimethylamine- und Diäthylaminogruppen, Trialkylammoniumgruppen mit vorzugsweise 1 bis h Kohlenstoffatomen in jeder der Alkylgruppen, bevorzugt die Trimethylammoniumgruppe, die Hydroxygruppe, die Thiosulfato-(-SSO„H oder deren Metallsalze, vorzugsweise Alkalisalze), die Phosphato- (-OPO„H oder deren Metallsalze, vorzugsweise Alkalisalze) und insbesondere die SuI-fatogru
salze),

fatogruppe (-OSO„H oder deren Metallsalze, vorzugsweise Alkali-

Di e Überführung von Farbstoffen der allgemeinen Formel (i), in welcher X für die Gruppierung -CHp-CHp-OH steht, in solche Farb stoffe der Formel (i), in welcher X die Gruppierung -

* und gegebenenfalls

/5 509834/0768

bedeutet, erfolgt in an sich bekannter Weise mit Sulfatierungsmitteln, wie beispielsweise konzentrierter wasserfreier Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure, Amidosulfonsäure oder Schwefeltrioxid abgebenden Mitteln.

Zur Überführung von Verbindungery&er allgemeinen Formel (i), in welcher X für die Gruppe -CH₂-CH₂-OH steht, in solche Verbindungen der Formel^s(i), in welcher X die Gruppe -CH--CHp-OPO-H^ darstellt, dienen Phosph^atierungsmittel, wie beispielsweise konzentrierte Orthophosphorsäure, Pyrophosphorsäure und Polyphosphorsäure. Verbindungen der allgemeinen Formel (i), in welcher X für eine Alkyl- odor Arylsulfonyloxyäthyl-Gruppe oder eine Alkyl- oder Arylcarbonyloxysteht, können beispielsweise aus solchen Verbindungen

der Formel (i)» in denen X für die Fruppe -CH₂-CH₂-OH steht, erhalten werden, indem man diese mit Alkyl- oder Arylsulfonsäurechloriden oder mit Carbonsäurechloriden oder -anhydriden in bekannter Weise, umsetzt.

Verbindung der allgemeinen Formel (i), in denen X eine in ß-Stellung durch den Thioschwefelsäureester-Rest oder eine Dialkylaminogruppe substituierte Äthylgruppe darstellt, werden aus Verbindungen&er Formel (i), in denen X die Gruppe Vinylgruppe bedeutet, in an sich bekannter Weise durch Umsetzung mit Salzen der Thioschwefelsäure oder durch Umsetzung mit Dialkylaminen, wie beispielsweise Dimethylamin, hergestellt.

Die zur Herstellung der neuen Verbindungen dienenden aromatischen Amine der Formel (5)» iⁿ denen X für die Gruppe ~CH„-CHp-OH steht, können beispielsweise so hergestellt werden, daß man die gegebenenfalls substituierten, entsprechenden Acetamino- oder Nitrobenzolsulfochloride in die Sulfinsäure überführt, dieselben mit Äthylenoxid oder ß-Chloräthanol in die Acetamino-oder Nitro-(ß-hydroxyäthylsulfonyl)-benzole überführt und

* äthylgruppe /g

509834/0768

dieselben sauer verseift oder im Falle des Vorliegens der Nitrogruppe die Nitrogruppe katalytisch oder durch ein anderes geeignetes Verfahren zur Aminogruppe reduziert.

Die so erhaltenen Amine der allgemeinen Formel (5)t ir* denen X für die Gruppe -CH₂-CH₂-OH steht, können nach an sich bekannten Verfahren in solche Amine der allgemeinen Formel ,(5) überführt werden, in denen X entweder die Vinylgruppe oder die in ß-Stellung durch alkalisch abspaltbare organische oder anorganische Reste substituierte Äthylgruppe bedeutet, die gleichermaßen, wie oben bereits erwähnt, als Ausgangsstoffe zur Herstellung der neuen Mono az over bindung¹¹ dienen können.

Die Darstellung der Amine der allgemeinen Formel (5), in welcher X die Gruppe -CH_-CH„-OSO„H bedeutet, kann, auch durch Behandlung der entsprechenden N-Acetylverbindung der Amine der allgemeinen Formel (5), in welcher X die Gruppe -CH₂-CH₂-OH bedeutet, mit Schwefelsäure bei erhöhter Temperatur unter gleichzeitiger Verseifung der Acetylaminogruppe oder durch Reduktion der Nitrogruppe einer entsprechenden Nitrobenzolverbindung erfolgen.

Durch Veresterung von Ausgangsverbindungen (5)_f in welcher X die Gruppe -CH₂-CH₂-OH bedeutet, mit Orthophosphorsäure, Pyrcphosphorsäure, Polyphosphorsäure oder Phosphoroxychlorid lassen sich die entsprechenden Phosphorsäureester der allgemeinen Formel (5), in welcher X die Gruppe -CHg-CIIg-OPO H₃ bedeutet, herstellen.

Die Isolierung der nach dem beschriebenen Verfahren erhältlichen Monoazoverbindungen erfolgt durch Aussalzen, z.B. mit Natriumoder Kaliumchlorid, oder durch Sprühtrocknung des Herstellungsgemisches .

/7

509834/0766

BIe neuen Verbindungen der vorliegenden Erfindung, die in Porin der freien Säuren der Formel (i) entsprechen, haben sich als wertvolle Farbstoffe erwiesen, die sich insbesondere sehr gut zum Färben und Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasermaterialien, wie z.B. Wolle, Seide, Leder, Polyurethan- und Polyamidfasermaterialien, und ausgezeichnet zum Färben und Bedrucken von nativen oder regenerierten Cellulosefasermaterialien_>wie z. B. Baumwolle, Zellwolle, Viskosekunstseide und Leinen, eignen. Sie können vorzugsweise nach den technisch allgemein gebräuchlichen Färbe- und Druckverfahren für Reaktivf arbsto ffe eingesetzt werden und ergeben beispielsweise auf Cellulosefasern in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel kräftige Färbungen und Drucke von sehr guten Licht- und Naßechtheiteeigenschaften, wobei besonders die guten Echtheiten bei oxidativer Behandlung, wie z.B. die Echtheiten gegen Stickoxide, Peroxide und Chlor, hervozuheben sind. Die erfindungsgemäßen Farbstoffe zeigen ein sehr gutes Ziehvermögen aus langer Flotte und ein hervorragendes Aufbauvermögen.

Den aus der Deutschen Offenlegungsschrxft 1 911 427 bekannten, strukturell nächst vergleichbaren Monoazofarbstoffen, sind die erfindungsgemäß erhaltenen Monoazofarbstoffe im Farbaufbau nach für Reaktivfarbstoffe üblichen Färbe- und Druckverfahren und in den Echtheiten bei oxidativer Behandlung, z.B. in der Chlorbadewasserechtheit, in der Chlorbleichechtheit, und in den Lichtechtheiten sowie in der Abgasechtheit überlegen.

Von den neuen Verbindungen der vorliegenden Anmeldung stellen sich die in Form der freien Säure beschriebenen Verbindungen der Formeln (7 a), (7 b) und (7 c)

X-SO,

N = N

509834/0766

(7 a)

N=N

(7 b)

SO₂-X

(7 c)

in welcher X, R und R¹ die anfangs angegebenen Bedeutungen haben, R„ gleich oder verschieden sind und jeder ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, die Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe bedeutet und R. ein Wasserstoffatom, Chlor, die Sulfonsäuren Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe ders bevorzugt und vorteilhaft dar.

bedeutet, als beson-

Von diesen sind weiterhin als färberisch vorteilhaft diejenigen Verbindungen der obigen Formel (i)> insbesondere der Formeln (7 a) , (7 b) und (7 c) zu nennen, bei denen X die Vinylgruppe, die Thiosulfatoäthyl-, Phosphatoäthyl-, Sulfatoäthyl-, Acetoxyäthyl-, Trimethylammoniumätliyl-, Ν,Ν-Dimethylaminoäthyl-, N,N-Diäthylamino-äthyl- oder Chloräthylgruppe ist.

Besonders hervorzuheben sind jedoch die Farbstoffe der allgemeinen Formeln (8 a), (8b) und (8 c)

509834/0766 ^/9

X'-SO.

N=N'

(8 a) (8 b)

SO₂-X'

(8 c)

in welcher R" ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe, X¹ die Vinylgruppe, die Phosphato-äthyl-, Sulfatoäthyl-, Thiosulfatoäthyl- oder den Chloräthylrest bedeutet,

R„ ein Wasserstoffatom oder die Methoxygruppe, R^ ein Wasserstoffatom , die Methyl- oder die Methoxygruppe, R_ ein Wasserstoffatom, ein Chloratom oder die Sulfogruppe

50983^/0766

bedeutet.

Von den einzelnen Vertreter« des vorliegenden Erfindungsgegen-

Standes sind insbesondre die in den Beispielen 1,2,3 und 8 und im Tabellenbeispiel 1,8,1^,17,18,21,22,2^,27,30,33 und 3²^ beschriebenen Farbstoffe als besonders vorteilhaft zu nennen.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, Die Angaben "Gewichtsteile¹¹ und "Volumenteile" stehen zueinander im Verhältnis wie das "Gramm" zum "Milliliter".

Beispiel 1

28,1 Gewichtsteile Aminobenzol-^-ß-sulfatoäthylsulfon werden mit Soda neutral gelöst und 100 Volumenteilen Wasser mit 35 Volumenteilen Salzsäure (3I $ig) versetzt und bei 0 - 5° C diazotiert mit 20 Volumenteilen 5 η Natriumnitritlösung. 30,3 Gewicfatsteile 2-Naphthylamin-3»6-disulfonBäure werden in 100 Volumenteilen Wasser neutral gelöst und mit der Suspension des Diazoniurasalzes vereinigt. Es wird ein pH-Wert von 2 bis k eingestellt und 2 Stunden verrührt. Der Monoazofarbstoff wird ausgesalzen durch Zusatz von Natriumchlorid und abgesaugt. Nach dem Trocknen bei 80 bis 100 C erhält man 100 Gewichtsteile eines -50 $igen salzhaltigen Farbstoffs, dem in Form der freien Säure die Formel

/11

509834/0766

H₂N SO₃H

HO₃SOCH₂CH₂-O₂

zukommt. . .

An Stelle des Aussalzens kann zur Isolierung des Farbstoffs das rohe Reaktionsgemisch auch bei 80 - 100⁰C eingedampft oder sprühgetrocknet werden.

Der Farbstoff ergibt bei Anwendung im neutralen und alkalischen Bereich Färbungen und Drucke auf V/olle, Seide, Polyamid- und Polyurethanfasermaterialien, sowie auf Cellulosefasern klare rotstichig gelbe Färbungen und Drucke von ausgezeichnetem Aufbau, die sich durch ihre sehr guten Licht- und Naßechtheiten, sowie durch eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Chlor und andere Oxidationsmittel, sowie gegen Abgase auszeichnen. Aus langer Flotte angewendet, zieht der Farbstoff auf Baumwolle, Wolle und Polyamid gut auf. · ·

Die Drucke zeigen eine hohe Konturenschärfe und Reinheit des VeißfondG*

Beispiel 2 .

Eine neutrale Lösung von 5715 Gewichtsteilen, des Farbstoffes aus Beispiel 1 in 2000 Raumteilen Wasser werden bei 25 his 50⁰C mit kon;s. Natronlauge auf einen pH-Wert von 11 bis 12 gebracht, 10 Minuten verrührt, mit Siedesalz ausgesalzen und auf der Nutsche gesammelt. Der Filterkuchen wird neutral gewaschen mit 500 Volumenteilen 10 %iger Siedesalzlösung und bei 80 - 100⁰C getrocknet. Man erhält 64 g 70 folgen salzhaltigen Farbstoff, dem in Form der freien Säure die Formel

509834/0766

SO₃H

CH₂ -CH-O₂

SO₃H

zukommt.

Der Farbstoff unterscheidet sich von dem in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoff lediglich in der etwas geringeren Neutrallöslichkeit in Wasser.

Beispiel 3

Eine neutrale Lösung von 47 s9 Gewichtsteilen des Farbstoffs aus Beispiel 2 in I5OO Raumteilen Wasser werden versetzt mit 37»5 Gewichtsteilen kristallisiertem Hatriumthiosulfat und 6 Stunden bei 60° biß 65⁰C verrührt. Durch Zusatz von verdünnter Essigsäure wird dabei der pH-Wert auf 5-6 gehalten. Die Farbstofflösung wird ausgesalsen oder eprühgötrocknet. Man erhält ein gelbbraunes Pulver, das sehr leicht löslich ist in Wasser. In Form der freien Säure entspricht der erhaltene Farbstoff der Formel

SO₅H

HO, S-S-CH₂ ~CH_P-O_P f%

SO₈H

Er zeigt das gleiche günstige Verhalten wie die in Beispiel 1 und 2 be schriebenen Farbstoffe und auch die gleiche Nuance.

Beispiel 4

26,35 Gewichtsteile l-AjQino-2-methoxy-5~iaethyl-4-ß-chloräthyl8Ulfonylbenzol werden suspendiert in 100 Voluaenteilen V/asser, versetzt mit 50 Volumenteilen Salzsäure 31 folg und gekühlt. Es werden 17,3 Gewichts

50983^/0766

teile 40 ?£ige Natriuinnitritlösung zugesetzt und bei 5 bis 10^eC 2 Stunden verrührt« In die Suspension des Diazoniuasalzes gießt man anschließend die neutrale Lösung von 35,1 Gewichtsteilen 2-H,H-dimethylaminonaphthalin-3,7-disulfonsäure in 100 Volumenteilen Wasser, stellt den pH-¥ert des Beaktionsgemisehes auf mit calc. Soda auf 4 "und. rührt 4 Stunden nach. Der Azofarbstoff wird gewonnen durch Aussalzen oder durch Sprühtrocknen des Reaktionsgemischeβ.

Man erhält 90 g eines ^55 $igen salzhaltigen Farbstoff pulvern, dem in Form der freien Saure die Formel

(CH₃ )₈H SO₃H V

Cl-CH₂-CH₂-O₂S

EO₈S

zukommt«

Der Farbstoff liefert bei Anwendung in neutraler oder alkalischer Färbo-•und Klotzflotte sowie Druckpaste,auf Wolle, Seide, Polyamid- und Polyurethanfasermaterialien, sowie auf Cellulosefasern klare orange Färbungen und Drucke von ausgezeichnetem Aufbau, die sich durch ihre sehr guten Licht- und Naßechtheiten, sowie durch eine ausgeseichnete Inständigkeit gegen Chlor und peroxidhaltige Waschmittel und gegen Abgase auszeichnen«

Aus langer Flotte zieht der Farbstoff auf Baumwolle-, Wolle- und Polyamidfase materialien sehr gut auf.

Die Drucke auf den genannten Materialien zeigen eine hohe Konturenochärfe und Heinheit des Weißfonds.

Beispiel 5

50 Gewichtsteile des Farbstoffs aus Beispiel 4 werden suspendiert in 200 Volumenteilen Wasser und 30 Volumenteilen 31 ^iger Salzsäure und 2 Stunden

509834/0766

Rückfluß verrührt« .

Das Reaktionsgemisch wird abgekühlt und zur Vervollständigung der Abscheidung des Farbstoffs mit 20 Gewichtsteilen Siedesalz versetzt. Das ausgeschiedene braunrote Farbstoffpulver wird auf der Nutsche gesammelt und mit Siedesalzlösung neutral gewaschen. Man erhält nach dem trocknen bei 80 - 100⁰G 35 g einen salzhaltigen Farbstoff, dem in Form der freien Säuro die Formel

(CH_S )₈H

"CH₃

HO₅₅S

zuzuschreiben ißt«

In Gegenwart von säurebindenden Mitteln auf Wolle, Polyamid- oder Cellulosefasern geklotzt oder gedruckt und anschließend gedämpft oder thermo·- fiziert» liefert der Farbstoff wasch- und lichtechte Klotzfärbungen und Drucke, die sich in nichts von den Färbungen und Drucken des Farbstoffs aus Beispiel 4 unterscheiden.

Beispiel 6 *

60 Gewichtsteile des Farbstoffe aus Beispiel 4 werden in 700 Volumenteilen Vaseer neutral gelöst bei 30^eC und versetzt mit 80 Geviohtsteilen Biäthylamin. Dann wird durch Zutropfen von konz» Natronlauge ein pH-Wert von 12 bis 12_f5 eingestellt und bei Raumtemperatur einige Stunden verrührt. Mit Salzsäure wird anschließend ein pH-Wert ron 5 We 6 eingestellt und der Farbstoff mit 20 tfo Siedesalz ausgesalzen, auf der Kutsche isoliert und im Vakuum bei 80 - 100^e0 getrocknet. Man erhält 70 Gewichtsteile eineß etwa 70 $igen Farbstoffs, der in Form der freien Säure die Formel

509834/0766

SO₃H

HO₅₅S

Der Farbstoff liefert in Gegenwart säurebindender Mittel auf stickstoffhaltigen Fasern und Cellulosefasern klare orange Färbungen und Drucke mit den in Beispiel 4 erwähnten guten Echtheiten. Druckpasten und Klotzflotten des Farbstoffs, die alkalisch wirkende Mittel enthalten, haben bei Temperaturen von 20 bis 30⁰C eine Haltbarkeit von mehreren Monaten.

Beispiel 7

i ■ » .

64t2 Gewichtsteile Farbstoff aus Beispiel C werden suspendiert bei 40^cC in .750 Volumenteilen Wasser, darm werden 15 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumaoetat·zugegeben und im Laufe einer Stunde gleichmäßig 175 Ge-■tfiohtsteile Dimethylsulfat unter der Flüesigkeitsoberflache sugetropft. Der pH-Wert wird während der gesamten Reaktionsdauer bei 7t5 - 8|0 gehalten durch Sodazusata. Es wird 2 Stunden bei 40⁰C nachgerührt, wobei der pH-Wert ebenfalls nicht unter 7»0 absinken darf.

Das Reaktionsgemisch wird versetzt mit 25 $ seines Gewichtes an Kaliumchlorid und mehrere Stunden verrührt, der abgeschiedene Farbstoff auf der Kutsche gesammelt und im Vakuum bei 50. bis 60⁰C getrocknet.

Der Farbstoff fällt an als braunrotes, stark wasserlösliches Pulver. Er hat in Form der freien Säure wahrscheinlich die Formel

SO₃CH₅

H.CO

(C₂Hs)₂-N-CH₂CH₂-O₂S

CH₃

SO₅H

509834/0766

Bei Gegenwart säurebindender Mittel auf ¥olle, Polyamid- oder Cellulosematerialien angewendet, liefert er Färbungen und Drucke gleicher Nuance und mit ebenso guten Sehtheitseigensehaften -wie dor -unter Beispiel 4 beschriebene Farbstoff»

Beispiel 8 ■

36,1 Gev/ichtßteile l-Aminobenzol-5-ß-stilfatoäthylsulfon-2-sulfonsäure werden mit Soda neutral gelöst in 100 Yolumenteilen Wasser, versetst mit 35 Yolumenteileu Salzsäure 31 $i-B und ^eA ° - 5^aC diazotiert, durch Zugabe von 20 Yolxuneateilen 5n liatriumnitritlösung« Ee werden 30,3 Gewichts teile 2-liaphthylamin~3_}6-f3.isulfonßäu3:e, in 100 Yolumentsilen ¥asser neutral gelöst, zugesetzt und ein pH-¥ert von 2 bis 4 eingestellt und 2 Stunden verrührt. Each beendeter Kupplung wird der pH-Wert durch Sodasusatz auf 6 gestellt und die Lösung des Farbstoffs sprühgetrocknet. Man erhält 95 Gewichtsteile eines 65 folgen salzhaltigen Farbstoffs, dem in Form der freien Säure die Formel

SO₃H HH₂ SO₃H ; ,

HO₅ SO-CH₂-CHg-SO₂

zttkoiBmt,-

Der Farbstoff liefert, im schwach sauren, neutralen und alkalischen Bereich angewendet, Färbungen und jDrucke auf Wolle, Seide, Polyamid- und Polyurethanfase rmat er ialien, sowie auf Cellulosefasern orange Färbtmgen und Drucke von gutem Aufbau und sehr guten Licht- und Naßechtheitseigensehaften. Sie zeigen eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Chlor und andere Oxidationsmittel, sowie gsgen Abgase*
Die Drucke zeigen eine hohe Konturenschärfe und Eeinheit des Weißfonda«

Beispiel 9

20_fl Gewichtsteile Aminobenzol-3-p-hy<3.ro2yäthylsulfon werden in 300 Yolumenteilen Wasser gelöst durch Zusatz von 40 GewieJhtsteilon Salzsäure 31. ?oig, auf 0 - 5⁰G abgekühlt und diazotiert durch Zusatz von 20 Yolumenteilen 5n liatriumnitritlösung. Zur Lösung des Diazoniumsalzes setst nan dann die Lösung von 31#7 Gewiehtsteilea 2-li-I'Iethrlamino-nax>hthalin-3,7-di-

509834/0786-

sulfonsäure in 15O Yolumenteilen ¥asser. Die Kupplung wird bei einem pH-Y/ert von 3-4 durchgeführt, als Alkali benutat man konsentrierte wäßrige Natriumhydroxidlcsung. ITach mehrstündigem Nachrühren wird der .Farbstoff ausgesalzen durch Zusats von 10 fo Natriumchlorid zur Kupplungslösung. Nach der Trocknung erhält man 65 Gewichtsteile eineß 70 $igen salzhaltigen Farbstoffs, der in Form der freien Säure die Formel

CH₂-OH

In Gegenwart von säurebindenden Mitteln auf Wolle, Polyamid- oder Cellulosefasern gedruckt und anschließend gedämpft oder thermofixiert, liefert der Farbstoff wasch- und lichtechte Drucke von großer Chlorechthsit und rotstichig gelber Nuance.

Beispiel. 10 ' ' /^}

26,5 Gewichtsteile reiner Farbstoff aus Beispiel 10 werden im Laufe einer Stunde in ein Gemisch von 42,5 Gewichts teilen Polyphospliorsäure (35 $ P₂O₆) und 7i5 Gewichtsteilen 80 $iger Orthophosphorsäure eingetragen, im Laufe von einer Stunde auf 130⁰C erhitzt und 1 biß 2 Stunden bis zur völligen Lösung verrührt. Dann wird das Beaktionsgemiseh in 75 Eauateile Wasser gegossen und 2 Stunden bei 80 - 90*C verrührt. Ea wird mit Kaliumchlorid ausgesalzen und der Niederschlag abgesaugt. Der so erhaltene Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

SO₃H

CH₂-OPO₃H₂

509834/0766

Der feuchte Filterkuchen wird gelöst in 100 Raumteilen Wasser, mit calo. Soda neutralgestellt und die Lösung sprühgetrocknet. Man erhält 40 Gewichtsteile eines etwa 68 jSigen Farbstoffs von der oben angegebenen Konstitution, der sich sehr gut in V/asser löst. Er liefert nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Applikationsverfahren auf Volle, Seide, Polyamid-, Polyurethan- und Cellulosofasermaterialien klare rotstichig gelbe Färbungen und Drucke von guten Echtheiten, bei denen besonders die hohe Lichtechtheit und die Echtheit gegen Chlor hervorzuheben sind.

Beispiel Il

26,5 Gewichtsteile Reinfarbstoff aus Beispiel 10 werden bei Raumtemperatur eingetragen in 85 Gewichtsteile konz. Schwefelsäure und bis zur völligen Lösung verrührt. Dann wird das Reaktionsgemische auf 25O Gewichtsteile Eis gerührt und mit 88 Gewichtsteilen kalzinierter Soda neutral gestellt. Die Fällung dee Farbstoffs wird durch Zusatz von Natriumchlorid vervollständigt. Nach dem Trocknen erhält man 42 Gewichtsteile 62 $&igön Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

SO₅H

CH₂-OSO₃H

entspricht.

Der Farbstoff liefert bei der für Reaktivfarbstoffe üblichen Anwendung auf stickstoffhaltigen und Cellulosefasermaterialien rotstichig gelbe Färbungen und Drucke von guten Naß- und Lichtechtheitseigenschaften sowie sehr guter Beständigkeit gegen Chlor und andere Oxidationsmittel.

In ähnlicher Weise, wie in den vorstehenden Beispielen beschrieben, können die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe hergestellt werden. Sie liefern auf Wolle, Seide, Polyamid-, Polyurethan- und Cellulosematerialien Färbungen und Drucke mit den bereits erwähnten guten Echtheitsexgen-

509834/0766

lien Färbungen und Drucke mit den bereits erwähnten guten Echtkeitseigensehaften.

Die Beispiele aus Text und Tabelle begrenzen in keiner Weise den Umfang der Erfindung.

Kr. Diazokomponente Azokomponente

Farbton auf Baumwolle

l-Aminobensol-4-ß-sulfato-äthyIsulfon

β 1. phato-äthylsulfon

l-Aminobenzol-4-ß-dimethylamin oätby Isulfon

l-Aminobenzol-4-ß-tri- me thy laimnoniumäthy 1-sulfon-schwefelsauer

l-iaainoi)enzol-4--ß-chloratby iBulf on

l-Aminobenzol-4-ß-phenoxäthyIsulfon

l~Asd.nol3ens0l-4-ß-acetoxäthylaulfon

l-Amiiiobeiizol-4-ß-äthylsulfatoätbyIsulfon

l-Aainob€32Zol-4-ß-p-toluolsulfatoäthylsulfon

2-liaphthylamin- 3,7-disulfonsäure

2-Me thylaminonaphthalin-3f 6-disulfonsäure

2-Phexiylaainonaplithalin-3 s6-disulfonsäure

2~Dime thy laminonaph thalin-3» 6~diisulf onsäure

2-lTaphthy laiüin- 3,6-disulfonsäure

2-Uaphthylaiaiii-3, 7-di-Bulfonsäure

2-^aphthylamin-3, 6-d.isulfonsätire

2-H"aphthy lamin- 3 , 7-dißulfonsäure

2-Saphthylamin-3,6-disulfonsäure

äthy Isulfon

fatoätbylsulfon ), rotst, gelb, xotst«. orange orange gell>, xotst» QaIh₉ rotst, gelb, rotst.

gelb, xotst.

gelb, Xütst,

gelb, rotst»

gelb, arotst.

gelb, rotst.

gelb, 3?©tst*

gelb, rotst*

509834/0766

Nr.

DiezoJtonponente

20

Äaokonponente

15 I-Ani»obenzol~3-ß-sulfatoäthylouifon

euli'atoäthyleulfon

2-Haphthylaain-3»7«dieulfonoäuro

eulfonoiiuro

2-Haph-thyIamin-3 ♦ 7-dl-Bulfonsäuro

thyl~4-ß-eulfatoäthylctilfon

22 l-Äiaino-2,5-dißothoxy-4-ß"Sulfatoäthylsulfon

25 . «

2-lJaphtb.y3.aiaIn-3»δ-öulfonsäiiro

2-Haphthylamin-3 _f 7-disulfonoäure

24 l-ÄJniRO-2',6-dichlor-4- 2~Haphthyla3ain-5,6-diß-eulfatoäthyleuiron culi'onsä-ax-e

2-Haphthylonin-3,7~disulfoncäure

26 l-Ainino-2-iaei-hoxy-5-chlor-4-ß-suiratoäthylßuliOn

Paroton auf Baurmollo

gelb,rötet,

orange

orange, rotot. orange, rotat«

orange τ sotot.

orange

27	«	2-Naplithylaain~3f6-di- - eulfonsäure	orange
28	fatoäthylßulfon	H	gelb, rotat.
29	π	2-lTaphthylamln-5 f 7~di- sulfonsäura	golb» rötet.
	l-Aainobensol-2-ß-Bul- fatoäthylßulfon	2-Haphthylaiain-5, ß-di- *BUlfOXXBÜMVe*	gelb, rotot.
	η	2-Haphthylaoln-3ι7-dI- Bulfonsätire	golb,rotste
Si	ß-ßulfatoäthylsulfon	π	goIb, rötet«
53		2-Iiaphthylamin-3 j 6«di- Bulfonuäuro	gelb, rotst.

509834/0766-

Hr.

DiazkosTDOiiento Azokoraponenio

sol~4-ß~sulfatoäthyl- eulfonoätiro Bulfon

2-Jfaphthyliuiin-3,6-ai_:
eulfoneäure

Farbton auf

gelb,rotsϋ.

gel"b, rotst.

509834/0768

Claims

HOE 73/F 269

22 -

Patentansprüche:

1) Wasserlösliche Monoazoverbindungen, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel (i)

A-N===N

SO₃H

(1)

7 j 6

SO H

entsprechen. In dieser Formel (i) bedeuten:

A einen. Benzolrest der Formel (2), (3) oder (h)

X-SO.

R.

X-SO

(3) oder

SO₂-X

/23

509834/0766

in welcher

R₁ gleich oder verschieden sind und jedes ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, eine Alkylgruppe mit 1 bis k Kohlenstoffatomen, insbesondere die Methyl- oder Äthylgruppe, oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis h Kohlenstoffatomen, insbesondere die Methoxy- oder Äthoxygruppe, bedeutet,

Rp ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, insbesondere ein Chlor« oder Bromatom, eine Sulfonsäure- oder Sulfonsäureamid- oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis h Kohlenstoffatomen, insbesondere die Methoxy- oder Xthoxygruppe, bedeutet und

X den Vinylrest oder einen Rest der Formel -CH„-CH_O-Z bedeutet, worin Z ein alkal isch abspaltbarer anorganischer oder organischer Rest ist,

R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis k Kohlenstoffatomen und

R¹ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis k Kohlenstoffatomen oder den Phenylrest bedeutet, der noch durch Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppen substituiert sein kann,

und die eine Sulfonsäuregruppe im Naphthylrest steht in 6- oder in 7-Stellung.

2) Verbindung der Formel

HO₅ SO-CH₂-CH₂ -O₂

H₂K SO₃K

/2k

509834/0768

5) Verbindung. .. ..' der Formel

IL, N SO₃H

EOg SS-CH₂ -CH₂-O₂

4' %

4) Verbindung ~ der Formel

CH₂

B₀N SO^H

"SO-H

5) -Verbindung " tier Fonael

HO₃ SO-CH₂ -CHg -O₂ S-

HO,

6) "Verbindung ' der Formel

€>

EOgSO-CH₂-CH₂-SO₂'

5 0 9 8 3 U j ü 7 6

7) Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 1 genannten und definierten Verbindungen der Formel (i), dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Amine der allgemeinen Formel (5)

A - NH₂ (5)

in welcher A die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzt, mit Naphthylamino-Verbindungen der Formel (6)

(6)

in welcher R um/ R¹ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen und die eine Sulfogruppe in 6- oder 7-Stellung des Naphthylrestes steht, kuppelt.

8) Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 1 genannten und definierten Verbindungen dor Formel (i), dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (i), bei denen X für einen Rest der Formel -SO₉-CHp-CHp-OH steht, in an sich bekannter Weise in die Verbindungen der Formel (i), bei denen X für die Vinylgruppe oder Gruppe der Formel -CHp-CHp-Z steht, worin Z eine Gruppe der obigen Bedeutung außer der Hyclroxygruppe darsto.lLb₅ überführt.

9) Verwundung der in Anspruch 1 gemannten und definierten oder der mich Anspruch 7 oder S hergestellten Verbindungen zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien, bestehend aus hydroxy- und/oder carbonamLdhalfeigen Fasern.

δ 0 983 4/0786