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DE2343241A1 - Verfahren zur verfestigung radioaktiver abfalloesungen - Google Patents

Verfahren zur verfestigung radioaktiver abfalloesungen

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DE2343241A1
DE2343241A1 DE19732343241 DE2343241A DE2343241A1 DE 2343241 A1 DE2343241 A1 DE 2343241A1 DE 19732343241 DE19732343241 DE 19732343241 DE 2343241 A DE2343241 A DE 2343241A DE 2343241 A1 DE2343241 A1 DE 2343241A1
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DE
Germany
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granules
solutions
solution
oxides
impregnation
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Pending
Application number
DE19732343241
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English (en)
Inventor
Ernst Dr Podschus
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication date
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    • C03C1/002—Use of waste materials, e.g. slags
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    • C03C23/00—Other surface treatment of glass not in the form of fibres or filaments
    • C03C23/0095—Solution impregnating; Solution doping; Molecular stuffing, e.g. of porous glass
    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/04—Treating liquids
    • G21F9/06—Processing
    • G21F9/16—Processing by fixation in stable solid media
    • G21F9/162—Processing by fixation in stable solid media in an inorganic matrix, e.g. clays, zeolites

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  • Water Treatment By Sorption (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)

Description

Bayer Aktiengesellschaft 23432*1
Zentralbereich
Patente, Marken
und Lizenzen Br/Sa
509 Leverkusen, Bayerwerk
-27. AUG. 1973 '
Verfahren zur Verfestigung radioaktiver Abfallösungen
Bei der Wiederaufarbeitung von Kernbrennstoffen werden die noch verbliebenen Spaltstoffe Uran und Plutonium von den im Reaktor gebildeten Spaltprodukten üblicherweise durch Extraktion abgetrennt und zurückgewonnen. Die größtenteils hoch radioaktiven Spaltprodukte fallen dabei als wäßrige Nitratlösungen an, die unter Kühlung und Abschirmung gelagert werden. Da die dauernde Lagerung in Tanks keine befriedigende Lösung darstellt, ist man bemüht, die Spaltprodukte nach einer Kühlzeit der Lösungen von einigen Jahren zu verfestigen und der Endlagerung, in erster Linie in Salzbergwerken, zuzuführen.
Während bei niedrigaktiven (low level waste) Lösungen Verfestigung durch Einbettung in Bitumen oder Beton anwendbar ist, kommt für den hochaktiven Waste wegen der starken Wärmeentwicklung durch radioaktiven Zerfall bisher nur die Calcination und Überführung in -Gläser oder keramische Massen in Betracht. Für diesen Zweck sind verschiedene Verfahren entwickelt worden, bei denen die eingedampften Wa3te-Lösungen entweder im Fließbett oder im Sprühtrockner calciniert und unter Zusatz von Glasbildnern auf Phosphat-, Borosilicat- oder Aluminiumsilicatbasis durch Erhitzen auf Temperaturen von ca. 10000C in Gläser überführt werden. Die freie Salpetersäure der Nitratlösungen wird nach einigen Vorschlägen vor der Verfestigung durch Neutralisation oder durch Reduktion mit Ameisensäure oder Formaldehyd entfernt. Je nach des Durchmesser der Behälter und der Wärmeleitfähigkeit der Glasmasse,
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-A-
die als kompakter Zylinder oder als Granulat vorliegen kann, treten bei der Lagerung infolge der radioaktiven Zerfallswärme im Innern Temperaturen von mehreren hundert Grad auf. Die Gläser neigen dabei zu allmählicher Kristallisation. Der apparative Aufwand für die Calcinierung und Verglasung des hoch radioaktiven Materials ist relativ groß.
In den HLW (high level waste)-Lösungen von der Aufarbeitung der Brennstoffe <3ind die mengenmäßig größten Anteile die Nitrate von Seltenen Erden, Zirkon, Cäsium, Cer, Ruthenium, Barium, Strontium; Molybdän, das ebenfalls in erheblicher Menge enthalten ist, liegt größtenteils ungelöst als Oxid, und zwar in inaktiver Form vor. Die ungelösten Bestandteile, die bei der Tanklagerung aufgerührt werden müssen, um Siedeverzug und Verkrustungen zu vermeiden, stellen nur einen geringen Prozentsatz dar, solange die Lösung stark salpetersauer ist. Bei einem heute angestrebten Abbrand von beispielsweise 30 000 mWd/t (Megawatttagen pro t) fallen etwa 500 1000 1 HLW-Lösung pro t Brennstoff an, die 99 $> der Radioaktivität aller Abfälle darstellen. Die Lösung enthält pro t Brennstoff etwa 31 kg Spaltprodukt-Oxide in Nitratform, geringe Mengen Uran und Transurane, sowie Korrosionsprodukte, hauptsächlich Eisen, außerdem Natriumnitrat und freie Salpetersäure. Da die Transurane extrem lange Halbwertszeiten besitzen, ist man bemüht, sie vor der Endlagerung des Wastes abzutrennen. Für die Verfestigung durch Verglasung wird die Lösung zunächst eingedampft oder direkt sprühgetrocknet.
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Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Verfestigen von Wastelösungen, besonders von hoch- und mittelaktiven Lösungen aus der Wiederaufarbeitung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die möglichst weit eingedampften, konzentrierten Lösungen, gegebenenfalls nach mehrjähriger Abkühlung, von vorzugsweise kugelförmigen, porösen Granulaten aufgenommen werden, die ganz oder zum überwiegenden Teil aus Kieselsäure und/oder Aluminiumoxid bestehen und ein hohes Flüssigkeitsaufnahmevermögen besitzen, woraufhin das mit der-Spaltproduktlösung getränkte Granulat getrocknet und zwecks Überführung der Nitrate in Oxide auf mindestens 4000C erhitzt wird, was gegebenenfalls durch die radioaktive Zerfallswärme selbst erfolgen kann. Zwecks höherer Beladung des Granulats mit Spaltproduktoxiden kann - nach Abkühlung des Granulats unter etwa 1000C - der Vorgang des Tränkens und Erhitzens mehrmals wiederholt werden. In diesem Fall wird die Erhitzungstemperatur nach dem ersten Tränkungsvorgang allerdings nur so hoch gewählt, daß noch keine Schrumpfung der Granalien eintritt, zweckmäßigerweise nicht wesentlich über 40O0C, d.h. nicht über ca. 50O0C Die endgültige Glühtemperatur kann 1OOO°C und mehr betragen. Ein Teil der Oxide bildet dabei Mischphasen bzw. Silicate, Aluminiumsilicate oder Aluminate, womit die Wasserlöslichkeit der Spaltprodukte weitgehend aufgehoben wird.
Das hauptsächlich aus grobporigem Kieselgel und/oder Aluminiumoxid bestehende Granulat kann einen Anteil an anderen Adsorbentien enthalten. Das vorwiegend aus Kieselgel bestehende Granulat kann z.B. Aluminiumoxideund/oder MoIekularsiebzeolithe enthalten. Das auf Aluminiumoxid basierende Granulat kann entsprechend Anteile anderer Adsorbentien enthalten. Das Granulat wird für den
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Tränkungsvorgang in aktivierter Form eingesetzt, d.h. sein Restwassergehalt, als Glühverlust bestimmt, sollte unter 10, vorzugsweise unter 5 #, liegen. Beim Aufsaugen der Lösung wird ein Teil des Wassers unter Freiwerden von Hydratationswärme als Hydratwasser gebunden, während der größere Teil die Kapillaren erfüllt. Um die in den Poren enthaltene Luft entweichen zu lassen, muß man das Granulat entweder einige Stunden unter der Lösung belassen, oder aber den Behälter vor oder während der Tränkung evakuieren, was allerdings nur bei kalter Lösung möglich ist. Der TränkungsVorgang kann auch so erfolgen, daß die eingedampfte, konzentrierte Wastelösung auf das Granulat aufgesprüht wird, wobei das Granulat zweckmäßig bewegt wird, z.B. in einer rotierenden Trommel. Das Verhältnis Lösung zu Granulat wird dabei so bemessen, daß die Rieselfähigkeit des Granulats weitgehend erhalten bleibt.
Das Flüssigkeitsaufnahmevermögen des Granulats läßt sich in einfacher Weise mit Hilfe von Wasser durch Überschichten einer eingewogenen Menge, Stehenlassen bis keine Gasblasen mehr aus dem Granulat austreten, Abtrennung des Wassers durch rasche Filtration, äußerliches Abtrocknen mit Filterpapier und Zurückwägen bestimmen. Das Wasseraufnahmevermögen in ml/100 g Adsorbat, das etwa dem Begriff des Gesamtporenvolumens entspricht, beträgt bei den zur Anwendung kommenden Adeorbentien mindestens 40 ml/100 g, vorzugsweise jedoch ca. 100 ml/100 g. Dieser Wert wird bei der Aufbringung von Lösung durch Tränkung ebenfalls erreicht. Die Glühtemperatur soll bei der Calcinierung der mit den Waste-Salzen beladenen Adsorbentien nur so hoch gewählt werden, daß noch kein Zusammenschmelzen erfolgt, damit die Granulate in ihrer Form erhalten bleiben. Die Höchsttemperatur des Glühvorganges richtet sich dementsprechend
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nach der Zusammensetzung des Granulats und der Spaltproduktlösung, vor allem nach deren Gehalt an Alkali- und Erdalkalinitraten. Die beim Erhitzen des getränkten Granulats abgespaltenen flüchtigen Bestandteile, Wasserdampf und Stickoxide werden unter Oxidation und Rückgewinnung von Salpetersäure kondensiert. Flüchtige radioaktive Bestandteile, wie Rutheniumoxid, werden zurückgeführt.
Da Granulat, besonders Kugelgranulat, besonders leicht zu handhaben ist, kann der ErhitzungsVorgang in üblichen Öfen, z.B. durch direkte Heizung mit Verbrennungsgasen oder indirekt, z.B. im Schachtofen oder Drehofen, erfolgen. Während für Trocknungs- und katalytische Prozesse im Festbettverfahren Granulate in Körnungen von etwa 3 - 6 mm Durchmesser bevorzugt werden und in Fließbettverfahren Körnungen von 1 mm und weniger - bis herab zu 50 Mikron - angewandt werden, können für das erfindungsgemäße Verfahren zur Verfestigung von Wastelösungen auch größere Formkörpervorzugsweise von ca. 10 mm Durchmesser eingesetzt werden. Sie haben den Vorteil, daß sie nach dem Abtropfen der überschüssigen Lösung im Gegensatz zu kleinen Perlen von weniger als 5 mm kaum Adhäsion durch den anhaftenden Flüssigkeitsfilm zeigen. Zur Erzielung einer dichteren Packung ist jedoch eine heterogene Kornzusammensetzung angebracht.
Adsorbentien, die in Kugelgranulatform herstellbar sind, begierig Wasser aufnehmen und als Trocknungsmittel dienen, sind Kieselgel, aktives Aluminiumoxid und Molekularsiebzeolithe. Die Herstellung von Granalien ist auf verschiedenen Wegen möglich. Kieselgel läßt sich leicht durch Sol/Gel-Prozesse in Kugelform
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gewinnen. Günstig verhalten sich grobporige, vorwiegend aus Kieselsäure bestehende Granulate mit geringerer
spezifischer Oberfläche unter etwa 400 m /g. Sie können neben Kieselgel auch Kieselsäure- oder Silicatfüllstoffe und/oder Tonmineralien enthalten. Zur erwünschten Erhöhung der Porosität können die kationischen Bestandteile der Silicate durch Säurebehandlung ganz oder teilweise entfernt werden. Geeignet sind z.B. durch Sol-Gel-Umwandlung hergestellte Formkörper gemäß der deutschen Patentschrift 1 187 588, den deutschen Offenlegungsachriften 1 767 754, 1 792 601 und besonders nach der deutschen Offenlegungsschrift 2 058 877. Während bei den drei erstgenannten Verfahren stabiles salzfreies Kieselsol, in dem Füllstoffe suspendiert sind, für die Herstellung von Kugelgranulat in Tropfenform durch eine Säule mit einer indifferenten organischen Flüssigkeit geführt wird und dabei zu Gel erstarrt, wird bei dem letztgenannten Verfahren ein instabiles, frisph aus Natriumsilicatlösung und Mineralsäure erhaltenes Kieselsol verwendet. Das gebildete Salz wird aus dem entstandenen Gelgerüst herausgewaschen. Kationische Bestandteile können durch Säurebehandlung extrahiert werden. Derartige Granalien besitzen nach dem Trocknen und gegebenenfalls Glühen einen Porositätswert von über 60 #, bie etwa 80 #. Die Porosität ist definiert
als (1- scheinbare Dichte ) 1nn
( wahre Dichte ) ' υυ
Die Festigkeit von Granalien steht im allgemeinen im umgekehrten Verhältnis zur scheinbaren Dichte, bzw. zu ihrer Porosität. Für das Verfahren der Erfindung sind hohe Anfangs-Festigkeitswerte jedoch nicht erforderlich, solange die Festigkeit für die Handhabung dee Granulats ausreicht. Es hat sich gezeigt, daß nach dem Tränken der Granalien mit der konzentrierten Wastelösung und anschließendem Trocknen und Glühen eine erhebliche Festigkeitssteigerung, meist unter Volumenschrumpfung eintritt.
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Aktives Aluminiumoxid läßt sich durch den einfachen Prozeß der Aufrollgranulation unter Aufsprühen von Wasser in Kugelgranulat überführen. Dieses Verfahren ist auf Kieselgel als solches nicht anwendbar, wohl aber auf Tonmineralien, wie Bentonit und Kaolin, die aber auch durch Verpressen nach entsprechender Befeuchtung verformbar sind. Aus einem Granulat, das aus Bentonit oder Kaolin besteht, lassen sich nach dem Glühen und Säureextrahieren der kationischen Oxide ebenfalls poröse Massen gewinnen, die hauptsächlich aus Kieselsäure bestehen. Kieselsäuregranulate haben den Vorteil, daß man sie auch mit stark salpetersauren Waste-Lösungen tränken kann. Dies ist bei Granulaten, die hauptsächlich aus aktivem Aluminiumoxid bestehen, oder Molekularsiebzeolithe enthalten, nicht der Fall. Hier :.iuß zunächst die überschüssige Salpetersäure weitgehend neutralisiert oder durch Reduktion entfernt werden. Für das Verfahren gemäß der Erfindung ist es zweckmäßiger, Aluminiumoxidgranalien nicht in der reaktionsfähigen Form des aktiven Oxids einzusetzen sondern in Form des ot-Oxids, das man aus den aktiven Formen durch Glühen bei ca. 10000C praktisch ohne Porositätsverlust erhalten kann. Die Säureempfindlichkeit wird damit erheblich vermindert.
Für das erfindungsgemäße Verfahren wird die Waste-Lb'sung möglichst weit eingedampft, wobei aber noch keine nennenswerte Kristallisation oder Fällung auftreten darf. Aufgrund der hohen Löslichkeit der Nitrate kann die Konzentration der eingedampften,- heißen Waste-Lösung über 100 g Salze pro 1 liegen. Bei einem Wasseraufnahmevermögen des Granulats von z.B. 50 ml/100 g und einer Salzkonzentration von 100 g/l würden 100 g Granulat bei einmaliger Tränkung etwa 5 g Salz aufnehmen. Bei einem Wasseraufnahmevermögen von 100 bzw. 150 ml/100 g steigen die Werte entsprechend auf ca. 10 bzw. 15g Salz/100 g.
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Bei höher konzentrierten Lösungen lassen sich entsprechend höhere Beladungswerte erreichen. Bei einer Konzentration von z.B. 300 g Salz/1 würden bei den gewählten Wasseraufnahraewerten 15 g Salz pro 100 g Granulat bzw. 30, bzw. 45 g Salz mit einem TränkungsVorgang aufgenommen werden. Bei der Glühung der getränkten und getrockneten Formlinge entstehen aus den Nitraten, die bei einigen Metallen noch Hydratwasser enthalten, die Oxide, die ihrerseits je nach der Erhitzungstemperatur mit dem Trägermaterial reagieren.
Die Granalien, die die Spaltproduktoxide, größtenteils umgesetzt mit dem Trägermaterial, enthalten, können als solche in geeigneten Behältern gelagert werden. Dabei kann es sich auch um eine Zwischenlagerung handeln. Die Granulatform, besonders die Kugelform, bietet die Möglichkeit leichter Umfüllung. Falls für die endgültige Lagerung die Form von Blöcken vorgezogen wird, kann ein Zusammensintern der Granalien durch Erhitzen auf höhere Temperaturen vorgenommen werden. Dies kann durch indirekte Heizung, im Gegensatz zu den herkömmlichen Verfahren der Verglasung aber auch durch direkte Heizung unter Durchleiten von Verbrennungsgasen, nach dem Schachtofenprinzip erfolgen. Durch Zuschlag von Glasbildnern kann auch eine nachträgliche Verglasung der Granalien durchgeführt werden. In diesen Fällen wäre die Granulatform als eine Zwischenstufe anzusehen. Im Vergleich zu den bisher bekannten Verfahren träte die erfindungsgemäße Überführung in leicht zu handhabendes Granulat an die Stelle des Sprühtrocknungs- oder Fließbettcalcinierverfahrens .
Beispiel 1
HAW-Lösung, wie sie aus LWR-(Leichtwasser-Reaktor) Brennelementen mit einem Abbrand von ca. 30.000 MWd/t nach
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etwa einjähriger Abkühlzeit entsteht, wurde vereinfachend simuliert unter Fortlassung von Mo, Tc, Ru, Te und Edelmetallen und unter Einsatz von Cer anstelle der seltenen Erden. Einige der mengenmäßig wichtigsten Metalloxide wurden in den im folgenden angegebenen Mengen als Nitrate in Wasser gelöst und unter Zusatz von Salpetersäure auf
1 1 Lösung aufgefüllt:
Ca2O 4 g
Rb2C 0,55 g
BaO 1,55 g
SrO 1.51 g
ZrO2 5,54 g
CeO2 10,9 g
Ee2O3 5,5 g
Na2O 5,0 g
51,95 g
Die Lösung, die 0,5 Mol HNO,/1 im Überschuß enthielt, wurde auf 1/5 ihres ursprünglichen Volumens eingedampft und blieb dabei klar. Nur beim Abkühlen auf Raumtemperatur kristallisierte ein Teil der Nitrate aus.
Als Trägermaterial wurde ein kugelförmiges Granulat von ca. 5 mm Durchmesser verwendet, das zu über 90 $> aus SiO2 bestand. Es handelte sich um ein Handelsprodukt, das
durch Verformen von Bentonit, Glühen und Säureextraktion hergestellt war. 5 g des Granulats, das einen
Glühverlust bei 10000C von 5,7 % und einen Wasseraufnahmewert von 70 ml/100 g zeigte, wurden mit der eingedampften, heißen Salzlösung überschichtet und einen Tag in der Lösung stehen gelassen. Dann wurde auf einem Sieb abgetrennt. Das Granulat, an dessen Oberfläche noch etwas Lösung haftete, wurde bei 1100C getrocknet und 1 Stunde lang bei 100O0C geglüht. Die Granalien waren etwas
geschrumpft und hatten 15 g Oxide pro 100 g wasser-
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freies Granulat aufgenommen. Sie zeigten eine hohe Härte, waren aber nicht zusammengesintert.
Beispiel 2
Ein kugelförmiges durch Sol-Gel-Verfahren hergestelltes Kieselsäuregranulat von durchschnittlich 6 mm Durchmesser wurde mit der gleichen auf 1 des ursprünglichen
Volumens eingedampften Salzlösung durch Überschichten und eintägigos Stehenlassen getränkt. Dann wurde auf einem Sieb abgetrennt, anhaftende Lösung an den Kugeln belassen, getrocknet und bei 10000C 1 Stunde geglüht.
Das Kieselsäuregranulat war nach DOS 2 058 877 hergestellt worden durch Umsetzung von Natriumsilicatlösung (NagO · 3,3 SiOp)» in der Metakaolin suspendiert war, mit verdünnter Schwefelsäure unter Anwendung eines 5 #igen Säureüberschusses über den stöchiometrischen Wert (auf Na«0 aus der Silicatlösung bezogen). Vor dem Eintropfen in die Granuliersäule, in der sich eine Mischung von o-Dichlorbenzol mit Tetralin befand, wurde eine geringe Menge einer Magnesiumhydroxidsuspension als Geliermittel zugemischt. Das in der Säule gebildete Kugelgranulat wurde vom Lösungsmittel getrennt, getrocknet, mit verdünnter Schwefelsäure behandelt und schließlich mit Wasser gewaschen. Dann wurde getrocknet und bei 600°C geglüht.
Das Kugelgranulat hatte einen Wasseraufnahmewert von 150 ml/100 g. Für die Tränkung mit der Salzlösung wurde das Granulat in frisch bei 110 C getrockneter Form eingesetzt. Es hatte danach einen Glühverlustwert von 3 #· Nach einmaligem Tränken, Trocknen und Glühen bei 1OOO°C zeigte es eine Gewichtszunahme, auf geglühtes Ausgangsmaterial bezogen, von 26 #. Die Granalien waren geschrumpft und sehr hart.
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In einem weiteren Versuch mit dem gleichen hochporösen Kugelgranulat wurde nach der Tränkung und Abtrennung nur auf 2500C erhitzt. Dann wurde wieder in der gleichen Weise getränkt, abgetrennt und erhitzt und der Vorgang ein drittes Mal wiederholt, woraufhin zum Schluß bei 8000C geglüht wurde. Das Granulat hatte nach dreimaligem Tränken 55 g Oxide pro 100 g aufgenommen. Die Kugeln waren nur wenig geschrumpft und sehr hart.
Beispiel 3
10 g Kugelgranulat aus aktivem Aluminiumoxid, durch Aufrollgranulation gewonnen, von durchschnittlich 5 nun Durchmesser mit einem Wasseraufnahmewert von 50 ml/100 g und einem Glühverlust von 4 # wurden mit 10 ml der konz. Salzlösung von Beispiel 1 und 2 behandelt. Das Granulat wurde mit der Lösung einen Tag lang in einem verschlossenen Wägeglas belassen, wobei das Glas zeitweise bewegt wurde. Dann wurden nochmals 10 g Kugelgranulat zugegeben und 6 Stunden lang unter zeitweiligem Schütteln in dem Wägeglas belassen. Anschließend wurde getrocknet und bei 10000C geglüht. Das Granulat zeigte eine Gewichtszunahme von 8 %, auf wasserfreies Granulat bezogen.
In einem zweiten Versuch wurde dasselbe Aktivtonerdegranulat zunächst 1 Std. bei 10000C geglüht. Es zeigte dabei keine Schrumpfung. Nach dem Röntgendiagrammm war es größtenteils in oc-AlpO, übergegangen. Das Porenvolumen von ca. 50 ml pro 100 g war erhalten geblieben. Das Granulat wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 und 2 beschrieben mit der konz. Salzlösung getränkt, abgetrennt und bei 10000C geglüht. Es zeigte danach eine Gewichtszunahme von 7,5 ^ (die Prozentangaben beziehen sich - soweit nichts anderes vermerkt ist - durchweg auf ÜewiontsprozenteV
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Claims (4)

  1. Patentansprüche:
    Qj) Verfahren zur Verfestigung radioaktiver Wastelösungen, dadurch gekennzeichnet, daß die, gegebenenfalls eingedampften jkqnzentrierten Lösungen an porösen, vorzugsweise kugelförmigen Granulaten sortiert werden, die vollständig oder überwiegend aus weitporigem Kieselgel und/oder Aluminiumoxid bestehen, und daß das mit derartigen Lösungen getränkte Granulat zur Überführung der Salze in Oxide und zur zumindest teilweisen Umsetzung derselben mit dem Adsorptionsmaterial auf mindestens 4000C erhitzt wird.
  2. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß nach der Tränkung nur soweit erhitzt wird, daß noch keine Schrumpfung des Granulats eintritt, und daß der TränkungsVorgang nach dem Abkühlen des Granulats ein- oder mehrere Male wiederholt wird, und erst nach der letzten Tränkung bei so hoher Temperatur geglüht wird, daß Reaktionen zwischen Spaltproduktoxiden und Adsorptionsmaterial eintreten.
  3. 3) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß Granulate verwendet werden, die ein Porenvolumen von wenigstens 40 ml/100 g aufweisen.
  4. 4) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Granulate verwendet werden, die ein Porenvolumen von mindestens 100 ml/100 g bzw. eine Porosität von mindestens 50 $ besitzen.
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