DE2340045B2 - Verfahren zum kontinuierlichen faerben und bedrucken von stueckwaren aus mischungen von synthetischen polyamidfasern mit cellulosefasern mit reaktivfarbstoffen nach der thermofixiermethode - Google Patents
Verfahren zum kontinuierlichen faerben und bedrucken von stueckwaren aus mischungen von synthetischen polyamidfasern mit cellulosefasern mit reaktivfarbstoffen nach der thermofixiermethodeInfo
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Description
Verfahren zum Bedrucken und Klotzfärben von Cellulosefasern mit Reaktivfarbstoffen in Gegenwart
von Alkalien mit anschließender Thermofixierung der Farbstoffe durch Trockenhitze, durch Dämpfen oder
durch Verweilprozesse bei Raumtemperatur sind seit langem bekannt und in der Praxis gut eingeführt.
In der Zeitschrift Textil-Praxis, Heft 7, Seiten 523 ff. werden z. B. Verfahren beschrieben, gemäß denen man
Reaktivfarbstoffe auf Vinylsulfon-Basis in Gegenwart
von Soda (oder von Soda und Borax) als alkalisches Mittel bei Temperaturen von 120 bis 1900C oder bei
21O0C mit Hilfe von Natriumhydrogencarbonat als
Alkalilieferant und Borax durch Trockenhitze auf Cellulosefasern thermofixieren kann. Auf die Möglichkeit
einer Vergilbung der Cellulosefasern durch die gleichzeitige Einwirkung von Alkali und hoher Temperatur
wird dabei hingewiesen. Der Zusatz von Borax bewirkt dabei eine Verringerung der Vergilbungstendenz.
Die DT-PS 12 80 809 erläutert ein Verfahren, bei dem Hydroxyäthylsulfon- bzw. Hydroxyäthylsulfonylamino-Farbstoffe
auf Cellulosefasern in Gegenwart von Alkalien bei Temperaturen über 1400C thermofixiert
werden. Als geeignete Alkalien bzw. Alkalispender werden dort Alkali- oder Erdalkalihydroxide,
Alkalicarbonate oder -hydrogencarbonate, -orthophosphate, -borate, Alkalisalze von Trihalogencarbonsäuren
oder Mischungen dieser Alkalien untereinander genannt. Auch bei diesem Verfahren muß mit der
Möglichkeit einer Vergilbung der Cellulosefaser gerechnet werden. Weiterhin ist ein Verfahren, bei dem
u. a. Vinylsulfonfarbstoffe auf synthetischen Polyamidfasern unter Mitwirkung eines säurebindenden
Mittels nach einem Auszieprozeß bei Kochtemperatur und unterhalb des Neutralpunkts (bis pH 7) gefärbt
werden, in der DT-OS 2104 348 beschrieben.
Gemäß CH-PS 4 19 046 wird ein Verfahren beansprucht, bei dem u. a. N-Alkylsulfonyl-N-alkylaminoäthylsulfon-Farbstoffe
in Gegenwart von alkalisch wirkenden Substanzen (dieselben wie vorstehend angegeben)
bei erhöhten Temperaturen auf Cellulosefasern fixiert werden. Die Fixierung erfolgt dabei irr
allgemeinen durch einen Dämpfprozeß, doch werder auch Trockenhitzebedingungen (8 Minuten bei 140° C
erwähnt. Diese Bedingungen lassen jedoch eine voll kontinuierliche Arbeitsweise, bei der üblicherweise mii
kürzeren Fxierzeiten (60—90 Sekunden) und höherer
Temperaturen gearbeitet wird, nicht zu. Bei 140°C ist aber eine vollständige Farbstoffixierung im Rah
men dieser kurzen Fixierzeiten nicht möglich.
ίο Die DTOS 1419 471 betrifft ein Verfahren zurr
Bedrucken und Klotzfärben von Mischungen au; Polyester- und Cellulosefasern, bei dem Reaktiv- unc
Dispersionsfarbstoffe aus neutralen Flotten odei Druckpasten appliziert und durch die Wirkung vor
Alkalispendern sowie Dämpfen fixiert werden.
Die DT-OS 1916627 bezieht sich schließlich au
das Bedrucken und Klotzfärben von Polyamidfasern wobei man Reaktivfarbstoffe in Gegenwart von Alka
lien oder Alkalispendern durch Dämpfen fixiert. Dieses
ίο Verfahren erfordert jedoch eine alkalische Nach
wäsche.
Es wurde nun gefunden, daß man Stückwaren aus Mischungen von synthetischen Polyamidfasern mil
Cellulosefasern mit Reaktivfarbstoffen nach einei Thermofixiermethode färben und bedrucken kann
wobei beide Faseranteile farbtiefengleich bzw. Tonin-Ton gedeckt werden, wenn man auf diese War«
wäßrige Klotzflotten oder Druckpasten appliziert welche durch ein Puffersystem aus Essigsäure unc
Alkaliacetaten schwach sauer eingestellt sind und die faseraktive Farbstoffe enthalten, die vor der Färbung
durch Umsetzung von bekannten Ausgangsreaktivfarbstoffen vom Typ der Sulfatoäthylsulfon-, Vinylsulfon-,
Dichlorchinoxalin-, Dichlortriazin-, Difiuor
J5 chlorpyrimidin-, Fluorsulfon-, a-Bromacrylamid- odei
Chloracetamid-Verbindungen mit dem Natriumsais von N-Methyltaurin erhalten worden sind, und nach
dem Trocknen der Ware die Farbstoffe durch Trockenhitze von 190—2100C auf beiden Faserkomponenter
kontinuierlich fixiert.
Entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahrer wird während der thermischen Behandlung das Umsetzungsprodukt
Methyltaurin/Reaktivfarbstoffwiedei in seine ursprünglichen Komponenten zerlegt, worau
die Additionsreaktion zwischen dem reaktiven Farbstoffspaltprodukt und den —NH2- sowie —OH-Gruppen
der Faseranteile erfolgen kann. Die Klotz flotten bzw. Druckpasten enthalten außer dem gelösten
Methyltaurino-Reaktivfarbstoff noch einer
so schwach sauren Puffer aus 2—4 ml/1 Essigsäure
(60%ig) und 10 g/l Natriumacetat krist. (pH 5,8). Fall; erforderlich, können noch sonst üblicherweise verwendete
Netzmittel den Farbstoffzubereitungen zugefügt werden. Weitere Zusätze, wie Polyalkylengly
kole mit mittlerem Molgewicht (z. B. etwa 600) odei ähnliche hydrotrope Substanzen sind für die Farbstoffausbeute
mitunter vorteilhaft.
Nach dem Klotzen oder Bedrucken wird das textik Material zumeist in üblicher Weise (z. B. in einei
Hotflue, auf Spannrahmen oder Trockenzylinderr o.a.) bei Temperaturen von ungefähr 1000C ge
trocknet und anschließend einer Trockenhitzebehandlung von 60 bis 120 Sekunden bei 190 bis 2100C (j<
nach Polyamidtype) unterzogen. Erfolgt die Thermo
fixierung ohne vorherige Trocknung, dann muß dii Fixierzeit um etwa 30 Sekunden verlängert werden
Andere Verhältnisse liegen natürlich vor, wenn dii Fixierung auf einer Siebtrommelanlage vorgenommei
wird. Hierbei können selbstverständlich kürzere Trocknungs- und Fixierzeiten eingehalten werden.
Die Nachbehandlung der erzeugten Färbungen und Drucke führt man (zumeist in breitem Zustand) durch
warmes Spülen mit Wasser und einem Tür diese Warenarten üblichen Seifprozeß, z. B. in wäßriger
Flotte mit nichtionogenen Waschmitteln (0,5 g/l), neutral und kurzzeitig bei Kochtemperatur durch.
Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzten Methyltaurino-Farbstoffe sind ursprünglich
(DT-OS 20 47 832) auf Basis von Sulfatoäthylsulfon-Reaktivfarfostoffen
für das Färben von Wolle nach dem Ausziehverfahren — also für das Färben in
langen Flotten — entwickelt worden und ermöglichen einwandfrei egale Reaktivfärbungen mit hervorragenden
Naßechtheiten auf der Wolle. Sie werden durch Umsetzung der Sulfatoäthylsulfon - Farbstoffe mit
N-Methyltaurin im alkalischem Medium hergestellt, wodurch die faserreaktive Gruppe vorübergehend
stabilisiert wird. Beim Ausziehfärben von Wolle ist diese Reaktion im sauren Medium bei Färbetemperaturen
um 1000C unter Spaltung in den Vinylsulfonfarbstoff
und in Methyltaurin reversibel. Der bereits aufgezogene Vinylsulfonfarbstoff reagiert dann mit
den Aminogruppen der Wolle (Reaktionsgleichgewicht im sauren Bereich zugunsten der reaktionsfähigen
Farbstofform). Unter diesen pH- und thermischen Bedingungen werden Cellulosefasern jedoch
nicht angefärbt.
Es war daher überraschend, daß unter den thermischen Bedingungen des Thermofixierprozesses (60 bis
120 Sekunden bei 190 bis 2100C) und bei gleichzeitigem
Einfluß eines Essigsäure/Acetatpuffers sich ein andere Reaktionsgleichgewicht einstellt, das in
der Trockenhitze die Bildung der mit Amino- und Hydroxyl - Gruppen reaktionsfähigen Farbstofform
und damit die gleichartige Anfärbung sowohl des Polyamid- als auch des Celluloseanteils ermöglicht.
Es war weiterhin überraschend, daß nicht nur solche Methyltaurino-Reaktivfarbstolfe mit reaktiven Gruppen,
die Vinylsulfonverbindungen bilden und damit mit den Fasern additionsartig reagieren, sondern auch
solche, die mit den Fasern substitutionsartig in Reaktion treten, wie z. B. mit Dichlorchinoxalin- bzw. Dichlortriazin-Gruppen,
nach dem dargestellten Thermofixier-Verfahren angewendet werden können.
Es war bezüglich des beanspruchten Verfahrens ferner nicht voraussehbar, daß mit diesen Methyltaurino-Reaktivfarbstoffen,
also mit einer einzigen Farbstoffklasse, nach dem beschriebenen Therrnolixier-Verfahren
sowohl Polyamidfasern (bzw. den Polyamidanteil von Mischungen) als auch Cellulose-
fasern (oder deren Anteile) in einheitlicher Farbtiefe und nahezu homogenem Farbton (gewisse geringfügige
Nuancenunterschiede zwischen Polyamid und Cellulose können vernachlässigt werden) klotzgefärbt
und bedruckt werden können. Auf das Faser-
mischungsverhältnis Polyamid zu Cellulose braucht deshalb keine Rücksicht genommen zu werden.
Die zur Herstellung der Färbungen und Drucke gemäß dieser Erfindung eingesetzten Farbstoffe können
erhalten werden, indem man die oben zitierten
Aminoverbindungen, vorzugsweise N-Methyltaurin, in alkalischer Flotte mit Reaktivfarbstoffen 1 —2 Minuten
aufkocht. Geeignete Ausgangsfarbstoffe dieser Kategorie gehören beispielsweise der Reihe der Oxazin-,
Triphenylmethan-, Xanthon-, Nitro-, Acridon-
oder Phthalocyaninfarbstoffe an, insbesondere jedoch dem Typ von metallfreien bzw. metallierten Mono-
oder Polyazofarbstoffe sowie von Anthrachinonfarbstoffen, die mindestens eine wasserlöslich machende
Gruppe, wie die Sulfonsäure- oder Carbon-
säuregruppe, enthalten sowie vorzugsweise die Gruppe
-SO2-CH2-CH2-OSO3H
einmal oder mehrmals aufweisen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen das neue Verfahren näher erläutern, ohne es jedoch in irgendeiner
Weise einzuschränken:
Ein Mischgewebe aus Polyamid-6,6-Fasern und
Zellwolle (im Verhältnis 50: 50) wird auf dem Foulard
bei Raumtemperatur und einer Flottenaufnahme von
75% (bezogen auf das Trockengewicht der Ware) mit
einer wäßrigen Flotte geklotzt, die im Liter enthält:
13,3 g des Reaktivfarbstoffes der Formel
O NH2
O NH2
SO1Na
Ö NH
SO2-CH2-CH2-N-CH2-CH2-SO3Na
CH3
CH3
10 g eines Polyäthylenglykols vom durchschnittlichen Molgewicht 600,
4 ml Essigsäure (60%ig) und 10 g Natriumacetat, krist.
Das geklotzte Material wird nun bei 100° C getrocknet
und sodann 90 Sekunden bei 2000C theimosoliert
(Trockenhitze).
Die Nachbehandlung der Färbung erfolgt durch kaltes und warmes (70° C) Spülen mit Wasser, kochendes
Seifen mit einem wäßrigen Bad unter Zusatz von
65
0,2 g/l des Umsetzungsproduktes von I Mol Nonylphenol mit 10 Mol Äthylenoxid
und weitere Spülprozesse
Zustand.
Zustand.
mit Wasser in breitem
Man erhält eine klare Blaufärbung mit sehr guter Übereinstimmung von Farbion und Farbtiefe auf
beiden Faseranteilen.
Ähnlich gute Ergebnisse erhält man unter Weglassung des im obigen Beispiel verwendeten Polyäthylenglykols.
Die Färbungen werden evti. ein wenig heller.
Zur Durchführung der Färbung des Polyrimid/Zellwolle-Mischgewebes verfährt man wie im Beispiel 1
beschrieben, jedoch unter Verwendung von
ISg des Reaktivfarbstoffes der Formel
SO3Na
SO3Na
SO2-CH2-CH2-N-CH2-CH2-SO3Na
SO3Na
und erhält auf der Ware eine klare Ton-in-Ton-Rotfärbung.
und erhält auf der Ware eine klare Ton-in-Ton-Rotfärbung.
Ein Mischgewebe aus Polyamid-6,6-Fasern und mercerisierter Baumwolle (im Verhältnis 50 : 50) wird mit einer
Druckpaste folgender Zusammensetzung bedruckt:
9 g des Reaktivfarbstoffes der Formel
| OCH I |
CH3 3 CO |
OCH3 | NH2 | SO3Na | |
| NaO3S- | φ- | NH-CH- | -N=N_A \J— SO2-CH2-CH2-N-CH2-CH2- SO3Na |
Ar | |
| CH3 CH3 CH3 und 4 g des Reaktivfarbstoffes der Formel |
|||||
| O Il |
|||||
COOH
NH
SO2-CH2-CH2-N-CH2-CH2- SO3Na
CH3
werden mit
15 g Polyäthylenglykol (Molgew. ~ 600) und
150 g heißem Wasser gelöst in
50Og einer Verdickung aus (6%) Natriumalginat eingerührt.
150 g heißem Wasser gelöst in
50Og einer Verdickung aus (6%) Natriumalginat eingerührt.
Man setzt noch
3 g Essigsäure (60%ig) und
10 g Natriumacetat, krist., gelöst in
100 g kaltem Wasser zu und ergänzt mit
209 g Wasser auf 1 kg.
Die bedruckte Ware wird getrocknet und sodann 90 Sekunden bei 2000C mit Trockenhitze thermosoliert.
Nach einer üblichen Nachwäsche resultiert ein homogener Gründruck auf beiden Faseranteilen.
B e i s ρ i e I 4
Man verfährt zur Färbung wie im Beispiel I beschrieben, jedoch unter Verwendung von
14 g des Reaktivfarbstoffes der Formel
14 g des Reaktivfarbstoffes der Formel
O NH
N-CH1-CH7-SO1Na
O NH
und erhält eine einheitliche Blaufärbung auf beiden Faseranteilen.
13 e i s ρ i e 1 5
Ein Mischgewebe aus Polyamid-6,6-Fasern und mercerisierter Baumwolle (im Verhältnis 50:50) wird bei
Raumtemperatur und einer Flottenaufnahme von 80% auf dem Foulard mit einer wäßrigen Flotte geklotzt, die
im Liter enthält:
7,5 g des Reaktivfarbstoffes der Formel
OCHj
CH3
V- SO2-CH2-CH2-N-CH2-CH2- SO3Na
V- SO2-CH2-CH2-N-CH2-CH2- SO3Na
CH3
SO3Na
2,5 g des Reaktivfarbstoffes der Formel
OH
N=N SO3Na
SO2-CH2CH2-N-CH2-CH2- SO3Na
CH3
2,5 g des Reaktivfarbstoffe wie im Beispiel 1, Es resultiert auf beiden Faseranteilen ein einheit-
10 g eines Polyäthylenglykols vom Molgew. lieber, heller Braunton.
ca. 6(X), 50 In der folgenden Tabelle sind weitere Methyl-
4 ml Essigsäure (60%ig) und taurino-Reaktivfarbstoffe formelmäßig dargestellt, die
IO g Natriumacetal, krist. nach der Vorschrift von Beispiel 1 — jedoch unter
Verwendung von je 10 g/l — auf Polyamidfaser/
Das geklotzte Gewebe wird nun bei 1 1(1 "C ge- Baumwoll-Mischungen gefärbt werden können. Die
trocknet und sodann 90 Sekunden bei 200"C mit 55 angegebenen Farbtöne beziehen sich auf beide Faser-
Trockenhitzc thcrmosolicrt. komponenten:
!■ormel
CH1 (OHN OH SO1Nm
ι ι ι ■
*xxn=n y τ
SO1NiI Nil -CO-CH -CH2-N-(H2-(Ih-SO1NiI
Farbton
schnrlach
SO1Nj
Fortsetzung
ίο
Formel Farbton
Br
NH2 SO3Nn
/ V-N=N-V-X-NH- CO— CH-CH,- Ν—CH,- CH1-SO3Na
SO1Na
Br CH3
Scharlach
N= N-^A-V--NH-CO— CH- CH,- Ν—CH2-CH2- SO3Na
so2
SO3Na
NaO3S CH3
SO3Na HO NH-CO~/VNVCI
λλ ^^
rot
SO3Na OH
NaO3S SO3Na
N-CH2CH2-SO3Na
NaO3S SO3Na SO3Na
rot
Scharlach
SO3Na
NH2 SO3Na
S V-N=N-/ % F
N-I
NaO3S -4 /—OH
SO1Na HO Nil—<' N
NH-< N
Cl N-CH2-CH2-SO3Na
CH3
Cl
N-I
NaO3S N-CH2-CH2-SO1Na
CH, SO3Na Scharlach
rol
SO1Na HO NH--CO—<Clf
NaO.S SO1Na
SO2-CII2CH2-N-CH2CH2-SO3Na
CH1
CH1
11 12
Beispiel 15
Ein Gewirke aus Polyamid-6,6-Fasern wird auf dem Foulard bei Raumtemperatur und einer Flottenaufnahme
von 65% mit einer wäßrigen Flotte geklotzt, dk im Liter
6 g des Reaktivfarbstoffes der Formel
SO3Na
O NH-Y V-SO2-CH2-CH2-N-CH2-CH2-SO3Na
CH3
10 g eines Polyäthylenglykols vom durchschnittlichen Molgewicht 600,
4 ml Essigsäure (60%ig), und
10 g Natriumacetat, krist.,
10 g Natriumacetat, krist.,
enthält, bei 100°C getrocknet und sodann für 90 Sekunden einer Trockenhitzebehandlung bei 200L C unterworfen.
Die Nachbehandlung erfolgt wie im Beispiel I.
Man erhält eine klare Blaufärbung.
Man erhält eine klare Blaufärbung.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zum Färben und Bedrucken von Stückwaren aus Mischungen von synthetischen Polyamidfasern mit Cellulosefasern mit Reaktivfarbstoffen nach einer Thermofixiermethode, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Ware wäßrige Klotzfiotten oder Druckpasten appliziert, welche durch ein Puffersystem aus Essigsäure und Alkaliacetaten schwach sauer eingestellt sind und die faserreaktive Farbstoffe enthalten, die vor der Färbung durch Umsetzung von bekannten Ausgangsreaktivfarbstoffen vom Typ der Sulfatoäthylsulfon-, Vinylsulfon-, Dichlorchinoxalin-, Dichlortriazin-, Difluorchlorpyrimidin-, α - Bromacrylamid -, 2 - Chlorsulfonylbenzthiazol 7-natriumsulfonat oder Chloratetamid-Verbindungen mit dem Natriumsalz von N-Methyltaurin erhalten worden sind, und nach dem Trocknen der Ware die Farbstoffe durch Trockenhitze von 190— 2100C auf beiden Faserkomponenten kontinuierlich fixiert.
Priority Applications (9)
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|---|---|---|---|
| DE19732340045 DE2340045B2 (de) | 1973-08-08 | 1973-08-08 | Verfahren zum kontinuierlichen faerben und bedrucken von stueckwaren aus mischungen von synthetischen polyamidfasern mit cellulosefasern mit reaktivfarbstoffen nach der thermofixiermethode |
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| US05/495,294 US3990846A (en) | 1973-08-08 | 1974-08-06 | Process for the continuous dyeing and printing of piece goods |
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| FR7427538A FR2240317B1 (de) | 1973-08-08 | 1974-08-08 |
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|---|---|---|---|
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Publications (2)
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-
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