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DE2231368A1 - Kleine durch druck aufbrechbare kapseln - Google Patents

Kleine durch druck aufbrechbare kapseln

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DE2231368A1
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DE
Germany
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capsules
water
color
organic liquid
dye
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DE2231368A
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English (en)
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DE2231368C3 (de
DE2231368B2 (de
Inventor
Bruce Wilford Brockett
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Appvion LLC
Original Assignee
NCR Corp
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Publication date
Application filed by NCR Corp filed Critical NCR Corp
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Publication of DE2231368B2 publication Critical patent/DE2231368B2/de
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Description

THE NATIONAL CASH REGISTER COMPANY Dayton, Ohio (V.St.A.)
Patentanmeldung: Unser Az.: 1379/ GER
KLEINE DURCH DRUCK AUFBRECHBARE KAPSELN
Die Erfindung betrifft kleine durch Druck aufbrechbare Kapseln für die Verwendung in druckempfindlichem Aufzeichnungsmaterial sowie ein Verfahren zum Herstellen solcher Kapseln.
Bei einem bekannten druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterial werden kleine durch Druck aufbrechbare Kapseln mit Wänden aus einem hydrophilen polymeren Material verwendet, die eine organische flüssige Lösung eines farblosen chromogenen Stoffes enthalten. Wird diese Lösung des farblosen chromogenen Materials durch Aufbrechen der auf einem Trägerblatt befindlichen Kapseln freigegeben, dann reagiert diese mit einem auf dem gleichen oder einem anderen Blatt befindlichen zweiten Reagenz unter Bildung einer Farbe auf dem Blatt. Verfahren zur Herstellung solcher Kapseln sind ebenfalls bekannt. Eines dieser bekannten Verfahren besteht in der Flüssigkeit-FTüssigkeit-Phasentrennung durch Koazervierung eines Komplexes aus Gelatine und Gummiarabicum aus einer Lösung dieser Stoffe, wobei dieser Komplex in der zurückbleibenden wäßrigen Lösung durch Rühren dispergiert wird und sich auf ebenfalls in dieser wäßrigen Lösung enthaltenen
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Tröpfchen der öligen Lösung ablagert. Die Kapselwände werden üblicherweise durch Abkühlen gelatiniert und durch eine chemische Behandlung gehärtet. Das letztere kann beispielsweise durch eine Vernetzung der Gelantine mit einem Aldehyd erfolgen.
Diese Kapseln besitzen den Nachteil, daß sie
im allgemeinen nicht dazu geeignet sind, wäßrige Flüssigkeiten über einen längeren Zeitraum zurückzuhalten. Aus diesem Grunde konnte eine Vielzahl sehr zweckmäßiger wasserlöslicher Stoffe mittels dieser relativ wirtschaftlichen Verfahren nicht eingekapselt werden. Es wurde allgemein angenommen, daß wäßrige Stoffe nur dann eingekapselt werden können, wenn man sich schwieriger und teurerer Verfahren, die als Kapselwandmaterial hydrophobe Polymere verwenden, bedient. Dies bedeutet, daß man auf dem Gebiet des druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterials auf die Verwendungen sich sehr gut geeigneter wäßriger markierungsbildender Lösungen verzichten mußte, da sie auf wirtschaftliche Weise dauerhaft nicht eingekapselt werden konnten.
Die Aufgabe der Erfindung besteht somit darin, Kapseln und ein Verfahren zur Herstellung von Kapseln anzugeben, bei denen die obengenannten Nachteile vermieden werden. Die Erfindung betrifft somit durch Druck aufbrechbare Kapseln, bestehend aus Wänden aus einem hydrophilen polymeren Material, die eine organische Flüssigkeit und einen Farbstoff oder ein farbbildendes Reagenz umschließen, und ist dadurch gekennzeichnet, daß die organische Flüssigkeit in der Lage istf von 1 bis 10 Gew.% Wasser zu lösen, daß der Farbstoff oder das farbbildende Reagenz wasserlöslich ist und die Kapseln in der organischen Flüssigkeit eine wäßrige Lösung des Farbstoffes oder des farbbildenden Reagenz gelöst enthalten.
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Die Kapseln können durch ein beliebiges geeignetes Verfahren hergestellt werden. Das bevorzugte Verfahren besteht jedoch darin, daß ζ; ächst kleine Kapseln hergestellt werden, deren Wände aus einem wasserdurchlässigen hydrophilen polymeren Material bestehen, die die organische Flüssigkeit umschließen, daß diese Kapseln anschließend in eine wäßrige Lösung des genannten Farbstoffes oder des farbbildenden Reagenz gegeben und solange darin belassen werden, bis die gewünschte Menge der wäßrigen Lösung des Farbstoffes oder des farbbildenden Reagenz in der organischen Flüssigkeit gelöst ist.
Die einzelnen Schritte des Verfahrens werden itn folgenden wiedergegeben. Mikrokapseln, die eine organische Flüssigkeit (im folgenden der Einfachheit halber als Öl bezeichnet) enthalten, die in der Lage ist, 1 bis 10 Gew.%, vorzugsweise etwa 2 bis 10 Gew.% Wasser zu lösen, werden mit einer wäßrigen Lösung von etwa 10 Gew.% der Nutzsubstanz, üie insbesondere ein farbbildendes Material ist, vermischt. Am Ende dieses Mischvorgangs sind in dem in den Mikrokapseln enthaltenen Ul wirksame Mengen des Wassers und der Nutzsubstanz gelöst. Im allgemeinen wird die Sättigung schnell erreicht,, so daß das öl tatsächlich mit der wäßrigen Lösung gesättigt ist. Falls erwünscht können die Kapseln ohne von der Herstellungsflüssigkeit getrennt zu werden oder erst nach Abfiltrieren und Trocknen zu einem trockenen Pulver verwendet werden-.·
Die organische Flüssigkeit des kapselkernbildenden Stoffes der Mikrokapseln dient als Reservoir, um eine ausreichende Konzentration der wasserlöslichen Nutzsubstanz aufzunehmen. Falls das wasserdurchlässige hydrophile filmbildende Wandmaterial der Mikrokapseln nicht bereits durch Wasser aufgequollen ist, quillt es beim Mischen mit der wäßrigen Lösung, tin gleichmäßiges Rühren ist bei diesem Ver-
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fahrensscnritt nicht erforderlich, ein bloßes Vermischen una Stehenlassen ist ausreichend. Sind die wasserdurchlässigen nyarophi len Kapselw: ae bereits vor dem Mischen durch Wasser aufgequollen, dann reicht ein Einwirken der wäßrigen Lösung für 15 bis 20 Minuten aus, um das kapselkernbildende öl mit der wasserlöslichen Nutzsubstanz zu sättiger,, da das kapsel kernbi Idende öl bereits mit Wasser gesättigt ist. Sina die Kapselwände vor aem Miscnen noch nic.it durcn Wasser aufgequollen, dann muß der Kontakt der Kapseln mit der wäßrigen Lösung solange dauern, bis die Kapselwande gut gequollen sind, nämlich etwa 1 bis 2 Stunden, was von dem Zustand und der Art des gewählten Wandmaterials abnanyt. Das Wasser in den Wänden der aufgequollenen Mikrokapseln dient als Übertragungsmedium für die wasserlösliche Nutzsubstanz von der äußeren wäßrigen Lösung zu der Wasserin-öl-Lösung innerhalb der Kapseln. Die zugesetzte wasserlösliche Nutzsubstanz kann vorteilhafter Weise außerdem in ül löslich sein. Ist die Nutzsubstanz merklich in öl löslich, können mittel des erfindungsgemaßen Verfahrens innerhalb der Kapseln relativ hohe Konzentrationen der Nutzsubstanz erreicht werden. Ls sei bemerkt, daß die für die Erfindung zur Verfugung stenenden uutzsubstanzen sich durch ihre Wasserlöslichkeit auszeichnen, wobei eine merkliche ü!löslichkeit der Nutzsubstanz ein zweiter Gesichtspunkt für die praktische Ausführung der Lrfindung ist.
ΰie wasserlösliche Nutzsubstanz ist - wie bereits ausgeführt - bis zu einer Konzentration von etwa 10 Gew.h in der wäßrigen Lösung vorhanden. Dieser Wert ist nicht uritisch, ist jedoch ein zweckmäßiger Werttum schnell die Sättigung der internen Kapselphase zu erreichen. Während des
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Mischens können kleine Proben der behandelten Kapseln aus dem Mischgefäß zu Testzwecken entnommen werden. Wira als Nutzsubstanz eine markierungsbildende Komponente für Aufzeichnungsträger verwendet, dann können die entnommenen Kapseln mit Hilfe eines mit einem zweiten Reagenz sensibilisierten Aufnahmeblattes getestet werden. Ist die entwickelte Testfarbe zu hell, dann kann der äußeren wäßrigen Lösung weitere Nutzsubstanz zugesetzt werden und/oder die Einwirkungsdauer kann verlängert werden, bis für weitere Tests entnommene Kapselmuster kein weiteres Ansteigen der Intensität der entwickelten Farbe mehr zeigen. In diesem Falle kann angenommen werden, daß das die interne Kapselphase bildende öl mit Wasser und Nutzsubstanz gesättigt ist. Ist die Testfarbe jedoch immer noch heller als erwünscht, kann eine weitere Farbverstärkung dadurch erreicht werden, daß eine größere Kapselmenge pro Flächeneinheit und/oder ein stärker mit dem zweiten Reagenz sensibi1isierte Aufnahmeblatt verwendet wird.
Das durch das Verfahren erhaltene Produkt sind Mikrokapseln mit Wänden aus einem polymeren hydrophilen filmbildenden Material (vorzugsweise gehärtet) wie Gelatine oder Polyvinylalkohol. Als Kernmaterial dienen Tröpfchen eines Öles, das in der Lage ist, 1 bis 10 Gew. % Wasser zu lösen, so daß es Wasser und eine wasserlösliche Nutzsubstanz, vorzugsweise einen farbbiIdenden Stoff,enthält. Die gelöste wäßrige Nutzsubstanz-Lösung ist in dem Kernmaterial vorzugsweise mit einer solchen Konzentration vorhanden, um das öl damit zu sättigen.
Wenn gesagt wird, daß die fertigen Mikrokapseln nach der Erfindung eine Wand aus "hydrophilen polymeren Material" besitzen, dann ist damit gemeint, daß diese Wand solche Stoffe, wie beispielsweise Gelatine oder Polyvinylalkohol, enthält und nicht, daß die Wand als Ganzes in inrem endgültigen Zustand hydrophil und durch Wasser quellbar sein rauß. Es ist bekannt, daß Wände aus hydrophilem Material so
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behandelt werden können, daß sie hydrophob und nicht mehr durch Wasser aufquellbar werden. Das erfindungsgemäße Verfahren schließt nicht aus, daß die hydrophilen durch Wasser aufquellbare Kapselwände später, d.b. nach dem Einführen der Nutzsubstanz durch eine besondere Behandlung hydrophob gemacht werden.
Als kapselwandbiIdendes Material können beliebige bekannte organische hydrophile polymere filmbildende Stoffe verwendet werden wie beispielsweise Gelatine, Gummiarabicura,, Methylcellulose, Polyvinylalkohol, Zein, Kasein und Kombinationen dieser Stoffe. Das einzige Erfordernis dabei ist,da& das Wandmaterial Ql zurückhalten und Wasser durchlassen muß. Bevorzugt wird eine Kombination von Gelatine und Gummiarabicum.
Als für die interne Kapselphase geeignete organische Flüssigkeiten können beliebige ölige Flüssigkeiten verwendet werden, die maximal etwa 1 bis 10 Gew.%. Wasser zu lösen vermögen. Öle,die wesentlich weniger als 1 Gew.% Wasser lösen, ergeben nur eine sehr geringe Ausbeute bezüglich der gewählten wasserlöslichen Nutzsubstanz. Selbstverständlich hängt die Menge der bei der Verwendung benötigten Nutzsubstanz von der Intensität dieser Substanz ab, d.h. ganz allgemein kann gesagt werden, daß die untere Grenze von 1% und vorzugsweise von 2% Wasserlöslichkeitskapazität sich als gut brauchbar erwiesen hat. Die obere Grenze von 10% in dem gewählten Ql wird durch die Erfordernisse des Kapselherstellungsverfahrens bestimmt. Öle, die wesentlich mehr als 10 Gew. % Wasser lösen, sind im aMgemeinen mit einem hydrophilen Wandmaterial in einer wäßrigen Herstdlungsflüssigkeit schwieriger einzukapseln. Außerdem neigen Kapseln mit einem höheren Wassergehalt in dem Kernmaterial dazu, den vorherrschenden öligen . : Charakter zu verlieren, so daß das Zurückhalten des Kapselinhalts über einen längeren Zeitraum Schwierigkeiten bereitet. Öle mit mittlerer oder niedriger Flüchtigkeit und Viskosität werden bevorzugt, da sie während des Einkapselungsverfahrens leichter gehandhabt werden können, besser von den Kapselwänden zurückgehalten werden und bei übertragungsküpierverfahren günstiger. _--enschaften aufweisen. Diese Eigenschaften
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weisen insbesondere organische Phosphatester, wie beispielsweise Trialkyl- und Triäryl-Phosphat, auf. Bevorzugt werden Tricresylphosphat- und Tributylphosphat-Mischungen; andere geeignete CSIe sind 2-Äthyl-Capronsäure,
üi(2-Äthy1-hexyl)phosphorigesäure, 2-fithyIhexanol ,Isooctane! (Isomergemische) , Diisobutylcarbinol , 3-Methylbutyraldehyd, Tri(2-Äthylhexyl)phosphat, N ,N-Dibutylbutyramid und Dibutylbutylphospheftat.
Die als Nutzsubstanz innerhalb des kapselkernbiIdenden Materials zu verwendenten wasserlöslichen Stoffe ergeben sich aus dem Verwendungszweck der herzustellenden Kapseln. Eine Reihe wasserlöslicher Substanzen ist in der in Beispiel 1 wiedergegebenen Tabelle genannt. Geeignete wasserlösliche Substanzen sollen in Wasser vorzugsweise bis zu etwa 20 Gew. % löslich sein. Es können farbige Farbstoffe verwendet weraen, jedoch wurde bereits darauf hingewiesens daß die Erfindung insbesondere für das Gebiet der kohlefreien Durchschreibepapiere anwendbar ist, wo im wesentlichen farblose Farbbildner verwendet werden, wie beispielsweise Metallsalze oder organische Verbindungen, die nach Freigabe aus den Kapseln mit einem zweiten Reagenz durch Reaktion eine farbige Markierung bilden.
Die Aufzeichnungsblattmaterialien sind insbesondere von der Art und dem Aufbau der "kohlefreien Durchschreibepapiere" von denen das bekannteste das "NCR-Papier" ist. Verschiödene Blattmaterialien wie Kunststoffolien, synthetische "Papiere", Leder, Textilien und Papier können als Trägermaterial verwendet werd,. -, jedoch wird Papier bevorzugt. Kopierpapiere und Kopi erpapier-Formularsätze, die von den erfindungsgemäßen Mikrokapseln Gebrauch machen, bestehen aus Übertragungsblättern, autogenen Blättern und Mehrfachblattsätzen, bestehend aus übertragungs-Aufnahmeblättern, in denen flüssigkeitsenthaltende Mikrokapseln in einem Blatt verte" c oder in Form einer Schicht auf einer oder beiden Oberfläcnen
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eines oder mehrerer Papierblätter aufgebracht sind. Für die Verwendung zusammen mit Kapseln enthaltenden Übertragungsblättern geeignete Aufnahmeblätter sind bezüglicher Bestandteile von der gewählten zu übertragenden wasserlöslichen Substanz abhängig. Eine Reihe verschiedener Übertragungsblätter ist in Beispiel 1 genannt. Ganz allgemein kann gesagt werden, daß aufgrund des vorherrschend öligen Charakters (abgesehen von der wäßrigen Nutzsubstanz) der zu übertragenden Flüssigkeit die Oberfläche des Übertragungsblattes ölaufnehmend und ölempfindlich sein soll. Soll die bei der Verwendung zu übertragende wasserlösliche Substanz eine chemische Reaktion, beispielsweise eine Farbbildungsreaktion mit einem zweiten auf der Oberfläche des Aufnaiimeblattes befindlichen Reagenz, bewirken, dann soll das auf der Oberfläche des Aufnahmeblattes vorhandene zweite Reagenz vorzugsweise öllöslich oder zumindest in der Lage sein mit einer öligen Lösung an der Oberfläche zu reagieren.
Es sei betont, daß das erfindungsgemäße Verfahren nicht den Ersatz des öligen Kapselinhalts durch ein wäßriges Material umschließt. Die ursprünglich bei der Herstellung der Kapseln in den Kapseln vorhandene organische Flüssigkeit bleibt in den Kapseln während der Behandlung und während der Verwendung der erfindungsgemäßen Kapseln in diesen enthalten. Das erfindungsgemäße Verfahren sieht somit vor, den öligen Kapselinhalt mit einem Gehalt der erwünschten wäßrigen Substanz zu versehen, deren Wahl von dem beabsichtigten Verwendungszweck der Kapseln abhängt. Das den Kapselkern bildende öl wird so gewählt, daß es maximal 1 bis 10 Gew. % Wasser zu lösen vermag und während des Ei r.^apsel ungsverfahrens Wasser aus der wäßrigen Herstellungsflüssigkeit absorbiert. Das absorbierte Wasser neigt dazutwährend der ganzen Zeit, innernalb der das ül zurückbleibt, ebenfalls innerhalb der Kapselwände zu bleiben, d.h. es ist ohne weiteres möglich, das absorb erte Wasser viele Jahre in den Kapseln zu halten. Durch dies., in der Vergangenheit nicht beachtete Eigenschaft der öle, eine wesentlichv. Menge Wasser aufzunehmen, ist es aufgrund ,er
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Erfindung nunmehr möglich, stabile ölenthaltende Kapseln herzustellen, die beim Aufbrechen der Kapseln eine beträchtliche Menge Wasser sowie ein wasserlösliches Reagenz liefern.
Falls in den folgenden Beispielen nichts anderes gesagt ist, beziehen sich die angegebenen Bestandteile und Verhältnisse auf das Gewicht.
Bj Is ρ ie 1 1
Ölenthaltende Kapseln (eine 1:1 Mischung aus Tricresylphosphat und Tributylphosphat) mit Wänden aus Gelatine und Gummi arabicum wurden mittels bekannter Verfahren hergestellt, flach dem Härten der Kapselwände durch Vernetzung mittels Glutaraldehyd - während sich die Kapseln jedoch noch in der Herstellungsflüssigkeit befanden wurden die Kapseln in der erfindungsgemäßen Weise behandelt, d.h. es wurden verschiedene wasserlösliche Stoffe in das käpselkernbiIdende Material eingeführt. Der Kapselbrei wurde in sieben gleiche Teile geteilt und jeder Teil wurde mit einem der folgenden wasserlöslichen Substanzen behandelt: MCalcozinel'-Griin-Far6stdff, , Kupferchlorid» Hnkchlorid» Pyrogallol» £isen{ lll)chlorid» Nickelacetat und Jodjodkalium» der Kapselbrei wurde in Gegenwart der wisserlöslichen Substanz die nunmehr in der wäßrigen Tragerflüssigkeit gelöst .Jt, eine Stunde lang intermittierend gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wurden den einzelnen K&pselbrei-Mischungen in der in der Papierbeschichtungstichttik üblichen Weise schützende Stützstoffteilchen und Bindemittel zugesetzt. In den meisten Fällen wurden als Stützteilchen Alphacellulosefasern (16 Teile auf 100 Teile Kapseln) und als Bindemittel gekochte Stärke (20 Teile
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einer 20%igen Stärkelösung auf 100 Teile Kapseln) verwendet. Bei Verwendung von Jodjodkalium als Bestandteil des Kapselinhalts wurde Polyvinylalkohol als Bindemittel verwendet, da in diesem Falle Stärke als farbentwickelndes zweites Reagenz dient. Die einzelnen Kapselbrei-Mischungen' wurden mittels eines Meyer-Stabes Nr. 18 auf 19 g/m schweres Papier beschichtet und luftgetrocknet» wonach man druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial erhielt. Das Trockengewicht aller Beschichtungen betrug etwa 6,6 g/m . Mittels eines Standard-Schreibmaschinenintensitätstests wurde nunmehr die Fähigkeit der einzelnen beschichteten Blätter gemessen, die zugesetzte wasserlösliche Substanz auf ein geeignetes Aufnahmeblatt zu übertragen. Der Schreibmaschinenintensitätstest wurde in der Weise durchgeführt, daß auf die unbeschichtete Seite eines mit Kapseln beschichteten öbertragungsblattes geschrieben wurde, dessen mit Kapseln beschichtete Seite in Berührung mit einem Aufnahmeblatt stand. Die aus den aufgebrochenen Mikrokapseln freigegebene übertragene farblose, jedoch farbbildende Substanz wurde durch das auf dem Aufnahmeblatt befindliche zweite Reagenz entwickelt. Das erzeugte Druckmuster wurde nunmehr 20 Minuten lang "gealtert" um evtl. Unterschiede der Farbentwicklungsgeschwindigkeit bei der anschließenden Feststellung der5 Reflexionswerte der entwickelten Farbe und des Hintergrundes des Aufnahmeblattes auf ein Minimum zu beschränken. Die öbertragungsintensität (ül) wird definiert durch das Hundertfache des Reflexionsvermögens der bedruckten Bereiche geteilt durch das Reflexionsvermögen des Hintergrundbereiches. Somit stellt ein ül-Wert von 100 keinen feststellbaren Druck dar, während niedrigere Werte dunklere Markierungen (mit geringerem Reflexionsvermögen) darstellen. Mittels
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im Handel befindlicher Kopierpapiersätze werden Öl-Werte von etwa 50 oder geringfügig darunter erreicht. Die folgende Tabelle gibt die Ergebnisse der Untersuchungen mittels der oben oeschriebenen kapselbeschichteten Blätter wieder,
Wasserlösliches ; Zweites Reagenz j Farbe der erReagenz auf dem Aufnahme- : zeugten Markie-,
blatt rung \
■: ι
"Calcozine"GrünV ; keines grün ι
Kupferchlorid Benzoyl-leuco- blaugrau bis
methylenblau blaugrün .
Zinkchlorid Kristall-Violett- Blau
' Lacton (KVL)
Zinkchlorid "VermiΠion"-"Pink" Rot Zinkchlorid ' KVL-"Vermi1Ii on" Purpur
zTrfkch 1 or i d ' ' KVL -CMB IPS Bl au schwa Fz
Zinkchlorid N-Phenylauramin- Blauschwarz
KVL
Pyrogallol Eisen(III)benzoat Schwarz Ti sen "(ITi)CHlOrTd"" Pyrogallol Blauschwarz "^ Eisen(IIl')chlorid N ,N-' -bis (Di benzyl )-'"■' fi* „" ""
dithiooxamid brun
Nickelacetat N ,N'-bis(Dibenzyl)- Rot
di thiooxamid
Jodjodkalium Stärke Rotbraun
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Calcozine-Grlin V ist ein wasserlöslicher grüner Farbstoff, d.h. kein farbloser Farbbildner.
"Vermi1Ii on" ist ein farbloser Farbbildner, nämlich Z-Chlor-ö-diäthylamino^-metyhl-spiro /_~9-H-xanthen-9fl'-phthalid J', der bei Entwicklung mit einer Säure eine zinnoberrote Farbe ergibt.
"Pink" ist ein farüloser Farbbildner, nämlich 9-Diäthylamino-sp'i ro- Γ~\ ,2-H-benzo-(a)-xanthen-12,ll-phtisa";id, der bei Entwicklung mit einer Säure eine rosa Farbe ergibt.
CMßlPS ist ein 1,3,3 Trimethy1-6'-chlor-ö1-methoxy /~2 Ή-Γ -benzopyran-2,2' -indolin_7.
Es wurde festgestellt, daß alle oben beschriebenen kapselbeschichteten blätter auch nach sechswöchiger Lagerung bei den üblichen Raumbedingungen gute Ergebnisse zeigten.
Beispiel 2
Das in Beispiel I beschriebene Verfahren wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß in diesem Falle die Kapseln durch Filtr tion und Lufttrocknung isoliert wurden, wonach die Mod", cation cor Kapseln durch Behandeln derselben durch Zusetzen der wasserlöslichen Substanz erfolgte. Die Kapseln konnten vor der Beschicntung auf das Papier ohne wesentlichen Verlust ihrer Aktivität mehrere Wochen gelagert werden. Wurden die getrockneten Kapseln nochmals in einer großen Menge Wasser über einen längen
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BAD ORtOfNAt
Zeitraum ( 1 bis 2 Stunden oder mehr) suspendiert, dann konnte die wasserlösliche Substanz zumindest teilweise herausgelaugt werden. Man erhielt jedoch gut funktionierende Blätter, wenn man einen Beschichtungsbrei mit etwa 30% Feststoffgehalt herstellte und diesen unmittelbar auf die Trägerblätter aufbrachte.
Beispiel 3
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß statt der l:l-Mischung von Tricresylphosphat und Tributylphosphat als kapselkernbildendes öl H ,N-Diäthyldecanamid verwendet wurde. Die nach diesem Beispiel hergestellten Blätter arbeiteten zufriedenstellend, waren jedoch im allgemeinen nicht ganz so gut wie die Blätter nach Beispiel 1.
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Claims (1)

  1. - ire -
    PATENTANSPRÜCHE
    1. Kleine durch Druck aufbrechbare Kapseln, bestehend aus Wänden aus einem hydrophilen polymeren Material, die eine organische Flüssigkeit und einen Farbstoff oder ein farbbildendes Reagenz umschließen, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Flüssigkeit in der Lage ist von 1 bis 10 Gew.2» Wasser zu lösen, daß der Farbstoff oder das farbbildende Reagenz wasserlöslich ist und die Kapseln in der organischen Flüssigkeit eine wäßrige Lösung des Farbstoffes oder des farbbildeden Reagenz gelöst enthalten.
    2. Kapseln nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Flüssigkeit zumindest einen organischen Phosphatester enthält.
    3. Kapseln nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Flüssigkeit eine Mischung aus Tricresylpnosphat und Tributylphosphat ist.
    4. Kapseln nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das farbbildende Reagenz ein im wesentlichen farbloses wasserlösliches Metallsalz ist.
    5. Kapseln nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das farbbildende Reagenz Zinkchlorid ist.
    6. Kapseln nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Flüssigkeit mit der wäßrigen Lösung annähernd gesättigt ist.
    7. Verfahren zum Herstellen der Kapseln nach den vorangehenden Ansprüchen, gekennzeichnet durch folgende Schritte: Herstellen von Kapseln mit Wänden aus einem wasserdurchlässigen hydrophilen polymeren Material, die die organische Flüssigkeit enthalten, "inführen dieser Kapseln in eine wäßrige Lösung des genannten Farbstoffes oder Farbbildners, und Belassen dieser Kapseln in dieser Lösung, bis eine wäßrige Lösung des Farbstoffes oder Farbbildners in.der organischen Flüssigkeit gelöst ist.
    14.6.1972
    209884/0867
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