DE2219923A1

DE2219923A1 - Substituierte o- eckige klammer auf aminosulfonyl eckige klammer zu -glykolsaeureamide

Info

Publication number: DE2219923A1
Application number: DE2219923A
Authority: DE
Inventors: Adolf Dr Fischer; Wolfgang Dr Rohr
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1972-04-22
Filing date: 1972-04-22
Publication date: 1973-10-31
Also published as: CH568009A5; CA1007231A; ZA732593B; FR2181902B1; MY7700079A; HU166065B; AR204611A1; IT980318B; FR2181902A1; SU563893A3; DE2219923C3; JPS5838401B2; OA04367A; US3883509A; TR17300A; AT322904B; AU5457573A; JPS4920331A; CS178423B2; GB1419699A

Description

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

Unser Zeichen: O.Z. 29 127 ' Sws/Wil 67OO Ludwigshafen, 19.4.1972

Substituierte 0-/Äminosulfonyl7-glykols,äureamide

Die vorliegende Erfindung betrifft neue wertvolle substituierte 0-/Äminosulfonyl7-glyk:olsäureamide/ ihre Verwendung als Herbizide, sowie Herbizide, die diese Verbindungen als Wirkstoffe enthalten.

Es ist bekannt, Chloressigsäure-N-i-propyl-anilid als Herbizid zu verwenden. Es ist jedoch nur schlecht wirksam,

Es wurde nun gefunden, daß substituierte 0-/A~minosulfonyl7-glykolsäureamide der Formel

0 \

( N-C-CH₀-O-S-NHR , \ / it 2 „

^-' 0 0

in der R Wasserstoff, einen Alkyl- (Methyl-, Äthyl-, Propyl-, i-Propyl-, η-Butyl-, i-Butyl-, sec-Butyl-, Pentyl-, Hexyl-), Cycloalkyl- (Cyclopentyl-, Cyclohexyl-) oder Halogenalkyl-Rest (σί-Chloräthyl) bedeutet und der Carbonamid-Stickstoff Ringglied eines gegebenenfalls durch niederes Alkyl substituierten, gegebenenfalls bicyclischen Cycloalkylimins ist, das'weitere Heteroatome im Ring enthalten kann, eine bessere herbizide Wirkung haben.

Entsprechend obiger Definition können u. a. folgende Imine Teil der Carbonamid-Funktion sein;
Polymethylenimine;

z. B. Tetramethylenimin, Pentamethylenimin, 2-MethyI-pentamethylenimin, 3-Methyl-pentamethylenimin, 4-Methyl-pentamethylenimin, 2,4-Dimethyl-pentamethylenimin, 2,5-Dimethyl-pentamethylenimin, 2,6-Dimethyl-pentamethylenimin, 2,4,6-Trimethyl-pentamethylenimin, Hexamethylenimin, 2-Methyl-hexamethylenimin, 3-Methyl-hexamethylenimin, 4-Methyl-hexamethylenimin, Hepta-

88/72 -2-

309844/1156

~ 2 - O. Z. 29 127

2213923

methylenimin, Octamethylenimin, ^-Aza-bicyclo-^^^-nonan. Morpholine;

z. B. Morpholin, 2-Methylmorpholin, 2,5-Dimethylmorpholin, 2,6-■ Dimethylmorpholin, Thiomorpholine Thiomorpholin-SjS-dloxicL.

Piperazine;

z. B. 1-Methylpiperazin.

Die neuen Verbindungen können als Herbizide in Mengen von 0,1 bis 10 kg Wirkstoff je Hektar vor der Saat, nach der Saat aber vor dem Auflaufen und nach dem Auflaufen der Nutzpflanzen angewendet werden.

Sie sind besonders wirksam gegenüber Gräsern (Gramineen) und eignen sich zur Anwendung als Herbizide beispielsweise bei folgenden Nutzpflanzen: Mais (Zea mays), Soja (Glycine max. (hispida)), Baumwolle (Gossypium hirsutum), Rüben (Beta vulgaris), Sorghum (Sorghum bicolor), Raps (Brassica napsis), Erbsen (Pirsum sativum), Bohnen (Phaseolus vulgaris) und Salat (Lactuca sativa).

Die neuen Verbindungen können hergestellt werden durch Umsetzung eines substituierten Glykolsäureamids mit einem Aminosulfonylchlorid in Gegenwart eines Säureakzeptors, z. B. Trläthylamin oder Pyridin.

Beispiel 1

0-/lsopropylaminosulfony_l7-gly^k°lsäurehexamethylenamid Einer Lösung von 23,6 Gewichtsteilen Glykolsäure-hexamethylenamid und 20,2 Gewichtsteilen Triäthylamin in 660 Gewichtsteilen Dichlormethan wurde bei O⁰C eine Lösung von 32 Gewichtsteilen Isopropylaminosulfonylchlorid in 92 Gewichtsteilen Dichlormethan zugesetzt.

Nach 2 Stunden wurde die Reaktionsmischung mit verdünnter Salzsäure, mit Wasser, mit Natriumbicarbonatlösung und wieder mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen mit Magnesiumsulfat hinterließ die organische Phase beim Einengen im Vakuum das Rohprodukt

309844/1156 ->

- 3 - .' - ' ο.ζ. 29 127

vom Pp. 75 bis 82°C, aus Benzol/Petroläthergemisch umkristallisiert schmilzt die reine Verbindung bei 87 bis 88⁰C.

Die Verbindung hat folgende Strukturformel;

N-C-CH₀-0-S-NH-CH(CH^)₀
ti 2 ti ^ ;'2

0

Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen können auf entsprechendem Wege erhalten werden:

' N-C-CH₀-O-S-NH-R

\ . ! It <=· Il

^v--' O¹O

N-H

Fp.

C₂H₅

₉
1-C₄H₉

3
Cyclopentyl

Cyclohexyl
2-Chloräthyl

₉
sec.-C₄H₉

Hexamethylenimin

Il It Il ti ti It Ii It It Il It

Pentamethylenimin

11

Il ti It It It It It

105 bis 107 107 bis 109 100 bis 101 59 bis 61

98 bis 101

309844/1156

N-H o.z. 29 127
2219923 pp. (⁰C)

C₆H₁₃

Cyclopentyl
Cyclohexyl
2-Chloräthyl

11-O₅H₇

Pentamethylenimin

1-C₄H₉
SeC-C₄H

^C5^HH

₄H₉

Cyclopentyl

Cyclohexyl

2-Chloräthyl

C₂H₅
n-CE,

1-C₄H₉
sec.-C₄H₉
C₅H₁₁

5
Cyclopentyl

Cyclohexyl
2-Chloräthyl

C₂H₅

₃₇
!-C₃H₇

Tetramethylenimin

It

tt

I! ti tt

tt

11 ti tt ti tt

It 100 bis 102

2-Methylpentamethylenimin

ti ti It ti Il ti It ti It

tt tt tt

3-Methylpentamethylenimin

It It

it

tt

309844/1156

-5-

	- 5 -	309844/115 6	0. z. 29 127	•
		2219923
R		pp. (°c)
H-C₄H₉	3-Methylpentamethylenimin
i-C₄H_q	tt ' - ,
SeC-C₄H₉	tt
C H	tt
C^H	tt
Cyclopentyl	ti
Cyclohexyl	ti	124 bis 126
2-Chloräthyl	Il
H	4-Methylpentamethylenimin
CH₃	ti
^C2^H5	tt	100 bis 102
*Γ "LJ**	tt
n-o₃n₇
i -C^H₇	ti
n-C uE	Il "
1-C₄Hg	tt
sec -C₄H₉	ti
C₅H_1χ .	Il It
Cyclopentyl	ti
Cyclohexyl	It
2-Chlorathyl	tt
H	2j 6-Dimethylpentamethylenimin
/iTT	ti
C₂H₅	tt
n-C H	Il
i-C H	It
n-C^H	ti
1-C₄H	It
SeC-C₄Hq	Il
C₅H₁₁	Il
^C6^H13	It
Cyclopentyl	• ti
Cyclohexyl	Il	111 bis 113
2-Chloräthyl	tt
H	5-Aza-t)icyclo-/3,2,27-nonan
CH^.	If
J?

N-H

O. Z. 29 127

pp. (°c)

C₂H₅	3-Aza-bic	31
	ti It
¹-C]₁Hq	It
sec.-C₄H_q	It
C₅H₁₁	tt It
Cyclopentyl	It
Cyclohexyl	tt
2-Chloräthyl	It
H	Heptameth
CH	tt
C₂H₅	tt It
i-cV	tt
n-C^H	It
i-C₄H⁹	tt
sec.-C₄H₉	It
C₅H_n	It It
Cyclopentyl	tt
Cyclohexyl	It
2-Chloräthyl	It
H	Morpholin
CH,	tt
C₂H₅ η-C-ZH₇	It ti It
n-C₄H_g 1-C₄H₉	It It
sec.-C₄H₀	ti
C₅H_n	It tt
Cyclopentyl	It
Cyclohexyl	tt
2-Chloräthyl

105 bis 107

73

64 bis 66

106 bis 108

3098U/1156

-7-

	2,	- Y -	N-H	O.Z. 29 127
■	tt			2219923
R '.■	"	,6-Dimethylmorpholin	Pp. -(⁰C)
	tt
H
CHj
C₂H₅
n-CEU

sec.-C₂^Hq

^C5^H11

^C6^H1₅
Cyclopentyl

Cyclohexyl
2-Chloräthyl

CH

C₂H₅
n-C-,Ηγ

tt tt tt tt tt

tt tt tt

Thiomorpholin-S,S-dioxid

sec.-

tt tt tt tt tt tt tt

203 bis 20β 144 bis 147

Die als Ausgangsmaterialien verwendeten substituierten Glykolsäureamide lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen.

So erhält man ζ. B. Glykolsäure-heptamethylenamid, wenn man Heptamethylenimin mit l_J3-Dioxolan-2_i4-dion (J. Chem. Soc. 1951, 1357) umsetzt.

Beispiel 2 Glykolsäure-heptamethylenamid

Einer Lösung von 41,5 Gewichtsteilen Heptamethylenimin in 90 Gewichtsteilen Tetrahydrofuran wurde unter Rühren und bei J>0 bis 35⁰C eine Lösung von 38 Gewichtsteilen l^-Dioxolan^,4-dion in 90 Gewichtsteilen Tetrahydrofuran zugesetzt. Nach Beendigung der

309844/1156 -8-

- 8 - ο.ζ. 29 127

COp-Entwicklung wurde die Reaktionslösung im Vakuum eingeengt und der ölige Rückstand wurde destilliert:

^Kp'0,05 ^{= 112 bls ll4}°^C' ¹^⁵ = 1,5022. Die Verbindung hat folgende Strukturformel:

-C-CH₂OH
S

Ebenso erhält man die Glykolsäureamide, wenn man die Amin-Glykolate der thermischen Wasserabspaltung unterwirft.

Beispiel 3 Glykolsäure-hexamethylenamid

Die Mischung aus 480 Gewichtsteilen Hexamethylenimin und 670 Ge· wichtsteilen 57$iger wäßriger Glykolsäure wurde so lange auf 195 bis 210 C erwärmt bis kein Wasser mehr abdestillierte.

Anschließend wurde der Rückstand im Vakuum destilliert: Kp₀ j_ =115 bis 125⁰C, ηψ = 1,4990.

Die Verbindung hat folgende Strukturformel:

N-C-CHoOH

Entsprechend Beispiel 2 und Beispiel 3 wurden u. a. die folgenden Glykolsäureamide hergestellt;

N-C-CH₂OH Fp. 42 bis 44°C

N-C-CH₂OH Fp. 39 bis 4l°C

UOH n^⁵ 1.4860

Il

309844/1156 "⁹~

I N-C-CH₂OH

-C-CH₀OH

CH

N-C-CH₀OH 0

end

i^^N-C-CH_o0H -λ "

ck⁰

Q)

N-C-CH₀OH 0

0» Z. 29

1,4920

Fp. 54 bis 56⁰C

(CH)₆ N-C-CH₂OH

^-H₂C^ 0

0 N-C-CH₀OH Fp. 70 bis 72 C

CH,

Q N-C-

CH₀QH

it 0

S N-C-CH₀OH ²

N-C-CH₂OH 0

Fp. .164 bis 166^C

0 N-C-CH₀OH

/—\

H^C-N N-C-CH₀OH

³ ^ S

309844/1156

-10-

- ίο - o.z. 29 127

Die erfindungsgemäßen Herblzide können als Lösungen, Emulsionen, Suspensionen oder Stäubemittel angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall eine feine Verteilung der wirksamen Substanz gewährleisten.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen können Kohlenwasserstoffe mit Siedepunkten höher als 15O⁰C, z. B. Tetrahydronaphthalin oder alkylierte Naphthaline, oder organische Flüssigkeiten mit Siedepunkten höher als 150⁰C und einer oder mehreren funktioneilen Gruppen, z. B. der Ketogruppe, der Äthergruppe, der Estergruppe oder der Amidgruppe, wobei diese Gruppe als Substituent an einer Kohlenwasserstoffkette stehen oder Bestandteil eines heterocyclischen Ringes sein kann, als Spritzflüssigkeiten verwendet werden.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen können die Substanzen als solche oder in einem Lösungsmittel gelöst, mittels Netz- oder Dispergiermitteln, z. B. Polyäthylenoxidadditionsprodukten in Wasser oder organischen Lösungsmitteln homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Emulgier- oder Dispergiermittel und eventuell Lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Stäubemittel und Granulate können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff, z. B. Kieselgur, Talkum, Ton oder Düngemittel hergestellt werden.

Beispiel 4

Im Gewächshaus wurde lehmiger Sandboden in Versuchsgefäße gefüllt und mit den Samen von Baumwolle (Gossypium hirsutum), Soja (Soja hispida), Rüben (Beta vulgaris), Ackerfuchsschwanzgras (AIopecurus myosuroides), Flughafer (Avena fatua), einjähriges Rispengras (Poa annua), indischer Korakan (Eleusine indica), große

309844/1156 _1Ί

-H- ' O.Z. 29 127

Borstenhirse (Setaria faberii) und Hühnerhirse (Echinochloa crus galli) besät.

Danach wurde der Boden mit

0-/rsopropylarainosulfonyI7-glyk:olsäure-hexaraethylenamid (i) und zum Vergleich mit
Chloressigsäure-N-isopropylanilid (II) -

jeweils in einer Aufwandmenge von 1,5 kg Wirkstoff je ha, dispergiert in 500 Liter Wasser je ha - behandelt.

Nach 4 bis 5 Wochen- zeigte der Wirkstoff I bei gleich guter Verträglichkeit gegenüber den Kulturpflanzen eine stärkere herbizide Wirkung als der Wirkstoff II.

Das Ergebnis ist aus nachfolgender Tabelle zu ersehen;

Nutzpflanzen: Gossypium hirsutum Soja hispida Beta vulgaris

unerwünschte Pflanzen: Alopecurus myosuroides Avena fatua Poa annua Eleusine indica Setaria faberii Echinochloa crus galli

0 = ohne Schädigung 100 = totale Schädigung.

Beispiel 5

Die Pflanzen Baumwolle (Gossypium hirsutum), Soja (Soja hispida), Reis (Oryza sativa), Mais (Zea mays), Rüben (Beta vulgaris),

30984A/1156

Wirkstoff	II
I	0
0	0
0	0
0	40
100	30
90	6o
100	55
100	65
100	70
100

- 12 - Ο»Ζ. 29

Ackerfuchssohwanzgras (Alopecurus myosuroides), gemeines Rispengras (Poa trivialis), Plughafer (Avena fatua), indischer Korakan (Eleusine indica), Erdmandel (Cyperus esculentus) und Hühnerhirse (Echinochloa crus galli) wurden bei einer Wuchshöhe von 3 bis 17 cm mit je 1 kg/ha der Wirkstoffe

0-/Isopropylaminosulfonyl7-glykolsäure-hexamethylenamid (i)

und zum Vergleich mit

Chloressigsäure-N-isopropylanilid (il)

- jeweils in 500 Liter Wasser je ha dispergiert - behandelt.

Nach 5 bis 4 Wochen wurde festgestellt, daß der Wirkstoff I eine günstigere Selektivität gegenüber Baumwolle, Soja und Rüben sowie eine bessere Wirkung auf Ungräser im Vergleich zu Wirkstoff II zeigte.

Das Ergebnis ist aus nachfolgender Tabelle zu ersehen;

Wirkstoff	II
I	10
0	10
5	25
10	0
0	5
0	40
90	30
90	20
75	15
95	45
95	40
100

Nutzpflanzen; Gossypium hirsutum Soja hispida Oryza sativa Zea mays Beta vulgaris

unerwünschte Pflanzen; Alopecurus myosuroides Poa trivialis Avena fatua Eleusine indica Cyperus esculentus Echinochloa crus galli

0 = ohne Schädigung 100 = totale Schädigung

309844/1156

- 13 - Q.Z. 29127

Beispiel 6

Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung I mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-tf-pyrrolidon und erhält eine' Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.

Beispiel J

20 Gewichtsteile der Verbindung I werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol ölsäure-N-monoäthanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ä'thylenoxid an 1 Mol RicinusÖl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffes enthält.

Beispiel 8

20 Gewichtsteile der Verbindung I werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, j50 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ä'thylenoxid an 1 Mol. Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von ^O Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffes enthält.

. Beispiel 9

20 Gewichtsteile der Verbindung I werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtstellen Cyclohexanol, 65 Gewichtstellen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffes enthält.

309844/1156 _u

- 14· - O.Z. 29 127

Beispiel 10

20 Gewichtsteile des Wirkstoffes I werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-ft-sulfonsäure, 17 Ge-.wichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsaure aus einer Sulfit-Ablauge und βθ Gewichtsteilen pulverförmiger)! Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewiehtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gewichtsprozent des Wirkstoffesenthält.

Beispiel 11

3 Gewichtsteile der Verbindung I werden mit 97 Gewiehtsteilen 'feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gewichtsprozent des Wirkstoffes enthält

Beispiel 12

30 Gewichtsteile der Verbindung I werden mit einer Mischung aus 92 Gewiehtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewiehtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses KieseisäuregeIs gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffes mit guter Haftfähigkeit.

309844/1156- -15-

Claims

- 15 - θ-ζ. 29 127 2213923 Patentansprüche

1. Substituierte 0-/Ä"mino-sulfonyl7-glykolsäureamide der Formel

/ \ ft

' N-C-CH₀-O-S-NHR

V / Il ^- It

in der R Wasserstoff, einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Halogenalkyl-Rest bedeutet und der Carbonamid-Stickstoff Ringglied eines gegebenenfalls durch niederes Alkyl substituierten, gegebenenfalls bicyclischen Cycloalkylimins ist, das noch weitere Heteroatome im Ring enthalten kann.

2. Herbizid, enthaltend einen festen oder flüssigen Trägerstoff und ein substituiertes O-ZAminosulfonyTZ-glykolsaureamid gemäß Anspruch 1 als Wirkstoff.

3. 0-/Äminosulfonyl7-glykolsäurehexamethylenamid„

4. 0-^ethylamino sulfonyl7-glyko Is äure hexame thy lenamid.

5. 0-/Sthylaminosulfonyl7-glykolsäurehexamethylenamid.

6. O^ropylaminosulfonyJlT-glykolsäurehexamethylenamid.

7. 0-/lsopropylaminosulfonyl7-glykolsäurehexamethylenamid.

8. 0-/n-Butylaminosulfonyl7-glykolsäurehexamethylenamid.

9. 0-/Tsobutylaminosulfonyl7-glykolsäurehexamethylenamid.

10. 0-/sec. -ButylaminosulfonylT'-glylco Is äure hexame thy lenamid.

11. Verwendung eines substituierten 0-/A"mino-suIfonyl7-glykolsäureamids gemäß Anspruch 1 als Herbizid.

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG,-

JV/

3098AA/-1156