DE2219061C2 - Verfahren zur Herstellung von an Wasserstoff reichen Gasgemischen - Google Patents
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Description
25
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von an Wasserstoff reichen Gasgemischen aus einem
Ausgangsmaterial aus normalerweise gasförmigen oder flüssigen Kohlenwasserstoffen bei Temperaturen über
850 bis zu 10000C unter Atmosphärendruck oder Atmosphärenüberdruck
bis 294 bar unter Einsatz von Wasserdampfund Verwendung eines Katalysators aufder Basis
von calciniertem Aluminiumoxid/Calciumoxid mit 10-60 Gew.-% CaO und 90-40 Gew.-% ΑΙ,Ο,, insbesondere
eines Aluminiumoxid/Calciumoxidsinters.
Bisher wurden zur großtechnischen Herstellung von an Wasserstoff reichen Gasgemischen aus Kohlenwasserstoffen
thermische Crackverfahren mit Innenerhitzung oder katalytische Crackverfahren oder katalytische
Crackverfahren unter Erhitzen von außen oder andere ähnliche Verfahren angewendet. Die bekannten Verfahren
der partiellen Oxidation umfassen im allgemeinen zwei Typen, nämlich (1) das nichl-katalytische Verfahren
(das thermische Crackverfahren), in dem kein Katalysator verwendet wird, und (2) das katalytische Verfahren
(das katalylische Crackverfahren), in dem ein Katalysator verwendet wird. Das hier beschriebene erfindungsgemäße
Verfahren gehört zu dem letztgenannten Typ.
In dem nicht-katalytischen partiellen Oxidationsverfahren
können entweder leichte oder schwere Kohlenwasserstoffe als Ausgangsmaterial (ür die Umsetzung
eingesetzt werden, jedoch werden bei diesem Verfahren die Kohlenwasserstoffe bei einer hohen Temperatur
oberhalb 13000C unter Verwendung einer großen Menge
Sauerstoff thermisch gecrackl, so daß eine Einrichtung zur Bildung von Sauerstoff und eine Energiequelle zum
Betrieb dieser Einrichtung wesentlich sind.
Andererseits können in dem katalytisehcn partiellen Oxidationsverfahren in der Regel nur die leichten Fraktionen
von solchen Substanzen, wie Erdgas, Äthan. Propan, Butan, Straight-run-Naphtha oder dgl., als KohlenwasserstolTausgangsmaterial
eingesetzt werden. Die Verwendung von schweren Kohlenwasserstoffen, w'ie z.B.
Kerosin, Gasöl. Rohöl usw.. hat sich, wegen des während
der Umselzung unter Verwendung solcher schwerer Kohlenwasserstoffe unweigerlich auftretenden Kohlcnstoffniederschlags
als undurchführbar erwiesen. Außerdem muß. da als Reaktionskalalysator ein Nickelkatalysator
verwendet wird, der Schwefelgehalt der als Ausgangsmaterial verwendeten Kohlenwasserstoffe streng
begrenzt sein auf einen Wer' unterhalb desjenigen, der
während der Umsetzung eine Vergiftung des Katalysators hervorrufen würde. Deshalb ist eine hochgradige
vorausgehende Desulfurierungsbehandlung des Ausgangsmaterials wesentlich.
Bei der Durchführung der partiellen katalytischen Oxidation von Schwerölen, wie z. B. Rohöl, wurde bisher ein
Regeneralionsgas lieferndes Verfahren angewendet, bei
dem nacheinander die folgende Reaktionsfolge wiederholt wurde: (1) Verbrennung des auf dem Katalysator
niedergeschlagenen Kohlenstous mit Luft zur Entfernung
des Kohlenstoffniederschlags und Erhöhung der Temperatur des gepackten Bettes und (2) Bildung von an
Wasserstoff reichem Gas. Dieses Verfahren bringt jedoch unvermeidlich große Wärmeverluste mit sich und führt
auch zu Schwierigkeiten bei der Durchführung des Verfahrens unter erhöhtem Druck.
Die US-PS 26 82459 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung
eines verbrennbaren Gases nach der Dampfreformicrung. wobei das hergestellte Gas hauptsächlich
aus einer Mischung aus Methan, Wasserstoff und Kohlenmonoxid besteht. Der hierbei verwendete Katalysator
besteht aus mindestens einer Verbindung, welche ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus Aluminiumoxid,
welches auf eine Temperatur von 1000° C vorerhitzt wurde, Lithiunikarbonat, Natriumkarbonat. Kaliumkarbonat,
Calciumoxid. Strontiumoxid. Bariumoxid und Magnesiumoxid. Der Katalysator enthält ferner eine beträchtliche
Menge an Siliciumdioxid. Dieses Verfahren ist besonders darin nachteilig, daß sich während der
Durchführung auf dem Katalysator ein Kohlenstoffniederschlag bildet, vvelcher bis über 45 % des Gewichtes des
eingesetzten Öls betragen kann. Dieser Kohlenstoffniederschlag desakliviert den Katalysator, weshalb nach der
Durchführung des Verfahrens eine zusätzliche Verfahrensstufe zur Regenerierung des Katalysators notwendig
ist. Dies führt jedoch unvermeidlich zu großen Wärmeverlusten und ebenfalls zu Schwierigkeiten bei Durchführung
des Verfahrens unter erhöhtem Druck.
Die ältere, jedoch nicht vorveröffentiichte DE-PS
2143608 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung an Wasserstoff reichen Gasgemischen der eingangs genannten
Art.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von an Wasserstoff reichen Gasgemischen
aus einem Ausgangsmaterial aus normalerweise gasförmigen oder flüssigen Kohlenwasserstoffen, wie sowohl
leichten als auch schweren Kohlenwasserstoffen, zur Verfügung zu stellen, das in wirtschaftlicher Weise
unter Vermeidung der aus dem Stand der Technik bekannten Nachteile, insbesondere ohne Bildung eines
Kohlenstoffniederschlags oder irgendeine Spur einer Katalysatorvergiftung durch Schwefel, durchführbar ist.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren der eingangs genannten Art dadurch gelöst, daß
das Ausgangsmaterial mit Sauerstoff, an Sauerstoff reicher Luft und Luft unter Einsatz des Wasserdampfs in
einem Wasserdampf/Kohlenstoff-Molverhältnis von 0,5 bis 10 in Gegenwart des Katalysators, der weniger als 1,0
Gew.-% SiO2 und weniger als 3,0 Gew.-% anderer Oxide von Metallen einer höheren Gruppe als der Gruppe V des
Periodensystems der Elemente enthält, teilweise oxidiert wird.
F.ine gesinterte Masse aus Calciumoxyd und Alunii-
niumoxyd ist ein wirksamer Katalysator für die thermische katalytische Crackung sowohl von schweren Kohlenwasserstoffen
als auch von leichten Kohlenwasserstoffen und eignet sich auch als Inhibitor gegen die Bildung
von Kohlenstoffablugerungen. Gewöhnlich enthalten Schweröle eine große Menge Schwefel, jedoch treten
auf dem erfindungsgemüß verwendeten katalysator keine
Schwefelverbindungen auf und auch bei längerer Verwendung tritt bei dem erfindungsgemäß verwendeten
Katalysator nur eine geringe Herabsetzung seiner ka.alytischen Aktivität auf.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird bei Temperaturen über 85O°Cr bis zu 10000C durchgeführt. Wenn als
Ausgangsmaterialien solche mit einem hohen Gehalt an schweren Kohlenwasserstoffen verwendet werden, wird
innerhalb dieses Bereiches vorzugsweise eine verhältnismäßig hohe Temperatur angewendet, während andererseits
bei Verwendung eines Ausgangsmaterials mit einem hohen Gehalt an leichten Kohlenwasserstoffen vorzugsweise
eine verhältnismäßig niedrige Temperatur innerhalb des genannten Bereiches angewendet wird. Das
Wasserdampf/Kohlenstoff-Molverhältnis beträgt 0,5 bis
10. Der Betriebsdruck ist nicht kritisch und liegt zwischen Atmosphärendruck und 294bar. In dem erfindungsgemäßen
Verfahren können Reaktoren verwendet werden. die mindestens ein festes Katalysatorbett oder Wirbelbett
oder Fließbett enthalten. Die Reaktionswärme kann durch irgendein äußeres Erhitzungssystem geliefert werden,
wobei der Reaktor durch eine Wärmeaustauschwand von außen erhitzt wird, oder es kann ein sogenanntes
inneres Erhitzungssystem angewendet werden. b-;i
dem eine geeignete Menge Sauerstoff, an Sauerstoff reicher Luft oder Luft dem Reaktor zugeführt und von der
durch die partielle Oxidation der Ausgangsmaterialien gebildeten Wärme Gebrauch gemacht wird. Es wird kein
besonderer Einfluß durch die Verunreinigungen, wie z. B.
den in den verwendeten Ausgangsmaterialien enthaltenen Schwefel, auf die Umsetzung ausübt. Deshalb ist
keine Beschränkung bezüglich der Zusammensetzung der Ausgangsmaterialien innerhalb jener Bereiche erforderlich.
wie sie normalerweise in konventionellen Erdölmaterialien vorkommen.
Die Erfindung umfaßt die Vergasung von Schwerölen, wie z. B. Rohölen, sowie Naphtha, Kerosin oder Lcicluölfraktionen.
die von diesen Rohölen stammen, sowie von Mischungen von Leichtölen und Rohölen. Bei den
Leichtölen handelt es sich um solche, die 6 bis 8 Kohlenstoffatome
enthalten, wie z. B. Heptane, Octane und dgl. Wenn als Ausgangsmaterial Öle, wie z. B. Rohöle, verwendet
werden, die Rückstandsöle enthalten, sollte die Umsetzung bei einer Temperatur oberhalb 900° C durchgeführt
werden, um die Ablagerung von Kohlenstoff zu verhindern. Im allgemeinen sind gesinterte Mischungen
von Aluminiumoxid und Calciumoxid, die eutektische Kristalle. Spinellstrukturen oder Mischungen davon sein
können, für eine lange Zeitdauer bei einer derart hohen Temperatur beständig und dauerhaft genug.
Es wurden verschiedene Zusammensetzungen von Calciumoxid und Aluminiumoxid experimentell hergestellt
und Röntgenanalysetests unterworfen. Dabei wurde ge- bo
funden, daß zur Erzielung einer ausreichenden mechanischen Festigkeit und zur Gewährleistung einer wirksamen
Funktion als Katalysator der kritische Maximalgehalt an Calciumoxid in dem Katalysator 60 Gew.-%
beträgt. Wenn der Calciumoxidgchalt 60 Gew.-% übersteigt,
wird freies Calciumoxid gebildet und es besteht die Tendenz, daß die gesinterte Katalysatorzusammensct-7une
nulverisiert wird.
Weitere Einzelheiten der Erfindung gehen aus der nachfolgenden Beschreibung in Verbindung mit der beiliegenden
Zeichnung hervor.
Die beiiiegende Zeichnung zeigt eine graphische Darstellung,
welche die Änderung der Kohlenstoffvergasungsrate
mit der Änderung des Culciumgehahes des Katalysators darstellt. In dieser Zeichnung sind die Ergebnisse
von Vergasungsexperimenten dargestellt, die unter Verwendung von leichten Fraktionell von Kuwait-Rohöl
als Ausgangsmaterial durchgeführt wurden. Die Eigenschaften des in diesen Experimenten verwendeten
Ausgangsöls, die Betriebsbedingungen und die Katalysatorzusammensetzung
waren folgende:
1. Eigenschaften des Ausgangsöls:
Destillutionsendpunki 360° C
spezifisches Gewicht
spezifisches Gewicht
Betriebsbedingungen:
Temperatur
Druck
Η,Ο/C-Molverhältnis
Temperatur
Druck
Η,Ο/C-Molverhältnis
0.7835
K)OO=C
Atmosphärendruck
3. Katalysator7usammensctzungin Gew.-%
ΛΙ,Ο,
CaO
sonstige
unorganische
Substanzen
| 1. | 99.0 | 0 | 1.0 |
| ■) | 85.0 | 13,3 | 1.7 |
| 3. | 78.1 | 20.0 | 1.9 |
| 4. | 72.9 | 25.0 | 2.1 |
| 5. | 60,4 | 37.1 | 2.5 |
| 6. | 47.3 | 50.0 | 2,7 |
| 7. | 37.4 | 59.9 | 2.7 |
In diesem Falle wurde die Kohienstoffvergasungsrate nach der folgenden Gleichung bestimmt:
Kohienstoffvergasungsrate (%) =
Kohlenstoffmenge in dem gebildeten Gas
Kohlenstoffmenge in dem gebildeten Gas
Kohlenstoffmenge in dem ziigefülirlen
Kohlenwasserstoff
Kohlenwasserstoff
χ 100
Die aus der beiliegenden Zeichnung ersichtlichen Ergebnisse der Experimente zeigen, daß es eine wesentliche
Bedingung für die Inhibierung der Kohlenstoffablagerung
ist. daß der Calciumoxidgehalt des Katalysators mehr als 10, insbesondere mehr als 20 Gew.-% beträgt.
Bei weiteren Untersuchungen in bezug auf die Schwefelbeständigkeit
wurde gefunden, daß die Beeinträchtigung des Katalysators durch Vergiftung mit Schwefel wie
nachfolgend erläutert verhindert werden kann. Wie in den nachfolgenden Beispielen angegeben, hat sich erfindungsgemäß
gezeigt, daß es möglich ist, die partielle katalytische Oxidation durchzuführen, ohne daß irgendeine
merkliche Abnahme der Katalysatoraktivität auftritt, selbst wenn ein Ausgangsöl verwendet wird, das
Schwefel in einer Menge von 1 bis 3 Gew.-% enthält. Das heißt mit anderen Worten, es wurde gefunden, daß die
Schwefelverbindungen von Aluminium und Calcium (Al2S, und CaS) bei hoher Temperatur, insbesondere in
Gegenwart von Wasserdampf, instabil sind, so daß der
Schwefel in dem Ausgangsöl in Schwefelwasserstoff überführt wird, wobei jedoch kein Al2S, und CaS gebildet
werden. Die Röntgenfluoreszenzanalyse der in den folgenden Beispielen verwendeten Katalysatoren zeigte
praktisch keine Schwefelspuren.
Somit besitzt das erfindungsgemäße Verfahren gegen-
über den üblichen katalytischer) Verfuhren zur partiellen
Oxidation, in denen nur leichte Kohlenwasserstoffe als Ausgangsmaterial eingesetzt werden können, den Vorteil,
daß durch die in dem Kohlenwasserstoffausgungsmaterial
vorhandenen Schwefelverbindungen keine Vergiftung bewirkt wird, so daß es möglich ist. als Ausgangsiiiaterial
nicht nur leichte Kohlenwasserstoffe, sondern auch schwere Kohlenwasserstoffe, die eine große Menge
Schwefel enthalten, zu verwenden. Ein weilerer Vorteil
besteht darin, daß die Kalalysatorlebensdauer deutlich langer ist. da praktisch keine Kohlensloffablagerung auftritt.
Außerdem hat das erfindungsgemäße Verfahren gegenüber den üblichen nicht-katalytischen Verfahren zur
partiellen Oxidation die folgenden Vorteile: Die Umsetzung kann bei einer niedrigeren Temperatur durchgeführt
werden, die bei der Umsetzung verwendete Sauerstoffmenge kann herabgesetzt werden, die Effektivgas-Konzentration
in dem gebildeten Gas ist erhöht und die Ausbeute an pro Einheit der Kapazität des Reaktors
gebildeten Gas ist erhöht als Folge der erhöhten Reaktionsgeschwindigkeit,
die aus der erhöhten katalytischen Aktivität resultiert. Die Mengen an Ausgangsöl. Wasserdampf
und Sauerstoff, die zur Herstellung von jeweils 1000 Nm3 effektivem Produktgas, das definiert ist als die
Summe von H,+ CO in dem Produktgas, gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren und einem üblichen nichtkatalytischen
Verfahren zur partiellen Oxidation unter Verwendung des gleichen Reaktors und desgleichen Kuwait-Rohöls
als Ausgangsmalerial in beiden Verfahren erforderlich sind, wurden miteinander verglichen. Die
dabei erhaltenen Ergebnisse waren folgende:
übliches nicht- erfindungs-
katalytischcs Ver- gemäßes
fahren /ur partiellen Verfahren Oxidation
Ausgangsöl (kg) 333
Wasserdampf (kg) 167
Sauerstoff (Nm3] 264
Wasserdampf (kg) 167
Sauerstoff (Nm3] 264
310 155 211
Die vorstehend angegebenen Ergebnisse zeigen die deutliche Überlegenheit des erfindungsgemäßen Verfahrens
gegenüber dem bekannten nicht-katalytischen Verfahren zur partiellen Oxidation in bezug aufdie erforderlichen
Ausgangsmaterialien. Außerdem ist es durch die Verwendung des erfindungsgemäßen Katalysators, der
zu keiner Kohlenstoffablagerung oder Vergiftung durch Schwefel in dem Ausgangsöl führt, möglich, die Brennerspitzen für die Vlaterialzuführungseinrichtungen weniger
häufig auszutauschen, weil die Umsetzung bei einer vergleichsweise
niedrigen Temperatur durchgeführt werden kann. Auch ist die Tatsache, daß praktisch keine Kohlenstoffablagerung
während der Umsetzung auftritt, bestimmend für die verlängerte Gebrauchsdauer des hochschmelzenden Materials und anderer Teile des Reaktors,
die sonst durch Ablagerung von niedergeschlagenem Kohlenstoff beschädigt wurden, wie das bei den konventionellen
Verfuhren häufig zu beobachten ist. Der durch die Erfindung erzielte größte Vorteil besteht darin, daß
als Kohlenwasserstoffau.sgangsmaterial für die Umsetzung auch leicht zugängliche Schweröle verwendet werden
können, was bei irgendeinem der konventionellen katalylischen Verfahren zur partiellen Oxidation bisher
nicht möglich war.
Die Erfindung wird nachfolgend unter Bezugnahme auf Beispiele näher erläutert. In jedem der nachfolgend
angegebenen Beispiele wurde ein wärmeisolierter Reaktor mit einem äußeren Durchmesser von 1.5 m. einem
inneren [Durchmesser von 0.S in und einer Höhe von 2 in
verwendet, der mit Elekiroguß-Aluminiiiinoxid ausgekleidet
war. Die Menge an verunreinigenden anoiganisehen Substanzen im Katalysator beträgt weniger als 1
Gew.-% im Falle der Si()2-Verunreinigung und weniger als 3 Gew.-% Gesamtmenge an Oxiden von Metallen
einer höheren Gruppe als der Gruppe V des periodischen Systems der Elemente.
Die partielle katalytische Oxidation wurde durchgeführt unter Verwendung von Kuwait-Rohöl als Ausgangsöl.
Die Zusammensetzung und Konfiguration des verwendeten Katalysators, die Eigenschaften des Ausgangsöls.
die Zusammensetzung des gebildeten Gases und weitere Einzelheiten der Umsetzung waren folgende:
1. Katalysatorzusammensetzung in Gew.-%:
Ai,O,: 47.3
CaO:' 50.0
sonstige anorganische Substanzen: 2.7
2. Katalysatorkonfiguration:
Raschigringe mit einem äußeren Durchmesser von 15 mm. einem inneren Durchmesser von
5 mm und einer Höhe von 15 mm. Druckfestigkeit 392bar in Richtung der Zylinderachse:
3. Eigenschaften des Ausgangsöls (Kuwait-Rohöl): spezifisches Gewicht: 0.8532
Elemenlaranalyse:
C 85.08. H 12.50. S 2.93 Gew.-%
4. Reaktionsbedingungen:
Temperatur
Druck
Ausgangsöl
Wasserdampf
Sauerstoff(95%)
Temperatur
Druck
Ausgangsöl
Wasserdampf
Sauerstoff(95%)
10000C
19.6 bar
10000 kg; Sld.
5000 kg/Std.
6790 Nm3 Std.
19.6 bar
10000 kg; Sld.
5000 kg/Std.
6790 Nm3 Std.
5. Zusammensetzung des gebildeten Gases in VoIumen-%:
CO 42.59 CO, 5.04 H, 50.37
N2 0.94 CH4 0.23 H2S 0.84
6. Menge der pro 1000 Nm3 gebildetem effektivem Produktgas (H,+ CO) verbrauchten Reaktionsmaterialien:
Ausgangsöl 310.3 ke 1000 Nm3
Wasserdampf 155.2 kg/1000 Nm3
Sauerstoff 301.0 Nm3 1000 Nm3
Auf dem Katalysator wurde kein Kohlenstoffniederschlag
festgestellt. Es wurde auch keine Änderung der Katalysatoroberfläche festgestellt, auch nicht bei Ver-"
wendung eines Ausgangsöls, das 2.93 Gew.-% Schwefel enthielt. Die Druckfestigkeit des Katalysators nach
SOOstündiaer ununterbrochener Verwendung betrug 294 bar.
Die Vergasung erfolgte durch partielle kutalytische Oxidationsreaktion unter Verwendung einer Naphthafraktion
von Kuwait-Rohöl als Ausgangsöl und des glei- b', chen Katalysatortyps, wie er in Beispiel 1 verwendet
wurde. Die Eigenschaften des Ausgangsöls, die Zusammensetzung des gebildeten Gases und andere Einzelheiten
waren folgende:
Eigenschaften des Ausgangsöls (fraktioniert aus Kuwait-Rohöl):
| Destillationsendpunkt | 180° C |
| spezifisches Gewicht | 0,7413 |
| Elementaranalyse | C S5.24 |
| H 14.74 Gew.-% | |
| S Spuren | |
| volumetrische Ausbeu | |
| le, bezogen auf das | |
| Rohöl: " | 24.2 % |
| Reaktionsbedingungen: | |
| Temperatur | 900ü C |
| Druck | 19.6 bar |
| Ausgangsöl | 10000 kg, Sld. |
| Wasserdampf | 5000 kg/Std. |
| Sauerstoff (95%) | 6430 Nnv' Std. |
IQ
Unter Verwendung des gleichen Katalysatortyps und des gleichen Ausgangsöls, wie es in Beispiel 1 verwendet
wurde, wurde eine partielle Oxidation durchgeführt, wo-
bei zur Erzielung einer erwünschten Gaszusammensetzung für die Verwendung als Ammoniaksynthesegas Luft
in einer geeigneten Menge zugemischt wurde. Die Reaktionsbedingungen. die Zusammensetzung des gebildeten
Gases und andere Einzelheiten waren folgende:
1. Umsetzungsbedingungen:
Temperatur
Druck
Ausgangsöl
Wasserdampf
Sauerstoff (95%)
Luft
Temperatur
Druck
Ausgangsöl
Wasserdampf
Sauerstoff (95%)
Luft
10000C
19.6 bar
10000 kg/Std.
5000 kg. Std.
5000 Nnv', Std.
13000 Nm'.Std.
19.6 bar
10000 kg/Std.
5000 kg. Std.
5000 Nnv', Std.
13000 Nm'.Std.
3. Zusammensetzung des gebildeten Gases in Vol.-%: CO 40.82 CO1 6.12 H, 51.84
N, 0.89 CH4 0,33
Es wurde kein Kohlenstoffniederschlag auf dem Katalysator
festgestellt.
2. Zusammensetzung des gebildeten Gases in Vol.-%: H, 38.1 CO 32.2 CO, 5.4
CH4 0.2 H2S 0.7 N, 23,5
25
3. Mengen der pro K)OONm' gebildetem effektivem
Gas (H, + CO) verbrauchten Reaktionsmaterialien: Ausgangsöl 311.3 kg 1000 NmJ
Wasserdampf 162.0 kg.. 1000 Nm'
Sauerstoff 236.1 Nm' 1000 Nnv1
Luft 417.0 Nnv' 1000 Nnv'
Es wurde kein Kohlenstoffniederschlag auf dem Katalysator festgestellt und auf der Katalysatoroberflüche
trat keine Veränderung auf. selbst wenn ein 2.83 Gew.-% Schwefel enthaltendes Ausgangsöl verwendet wurde.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von an Wasserstoff reichen Gasgemischen aus einem Ausgangsmaterial aus ί normalerweise gasförmigen oder flüssigen Kohlenwasserstoffen bei Temperaturen über 850 bis zu 1000° C unter Atmosphärendruck oder Atmosphärenüberdruck bis 294 bar unter Einsatz von Wasserdampf und Verwendung eines Katalysators auf der Basis von calciniertem Aluminiumoxid/Calciumoxid mit 10-60Gew.-% CaO und 90-40Ge\v.-% AI2O3. insbesondere eines Aluminiumoxid/Cilciumox'dsinters, dadurch gekennzeichnet, daß das Ausgangsmaterial mit Sauerstoff, an Sauerstoff reicher Luft oder Luft unter Einsatz des Wasserdampfs in einem Wasserdampf/Kohlenstoff-Molverhältnis von 0.5 bis 10 in Gegenwart des Katalysators, der weniger als 1,0 Gew.-% SiO2 und weniger als 3.0 Gew.-% anderer Oxide von Metallen einer höheren Gruppe als der Gruppe V des Periodensystems der Elemente enthält, teilweise oxidiert wird.
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| JPS5278901A (en) * | 1975-12-26 | 1977-07-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Gacification method |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE2143658A1 (de) * | 1971-09-01 | 1973-03-08 | Heinz Schiweck | Ausschraubbare spikes |
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Also Published As
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