DE2261271A1 - Neue ester - Google Patents

Description

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P C 1 Q Il ( K Il \, J I t θ

8 München 2, Bräuh&usjtraßa 4/III

Case 5-7914/1+2/=

Neue Ester

Die vorliegende Erfindung betrifft S-Benzyldithiophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung. Die S-Benzyldithiophosphorsäureester haben die Formel

(D

30 9 826/1185

worm 2201271

R₂ C₁-Cr-AIlCyI, C-j-Cc-Alkenyl, C^-C₅-Alkinyl, C₁-C₅-Alkoxy-C₁-C₅-alkyl, C-j^-Cc-Alkylthio-

C₁-C₅-alkyl, Benzyl oder Phenäthyl, ^R3 C₁-C-AIkOXy, C-^-Cc-Alkylthio, C₃-C₁--Alkenyloxy,

C-, -Cc-Alkylatnino oder (C, -C₁.-Alkyl)„amino und X Wasserstoff, Halogen, C₁-C -Alkyl oder Nitro bedeuten.

Unter Halogen ist Fluor, Chlor, Brom oder Jod, insbesondere aber Chlor, zu verstehen.

Die bei R-,, R«, R~ und X in Frage kommenden Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Alkoxyalkyl-, Alkylthioalkyl- und Alkenyloxygruppen können geradkettig oder verzweigt, unsubstituiert oder beispielsweise durch Halogen substituiert

Beispiele solcher Gruppen sind u.a.: Methyl, Methoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Aethyl, Aethoxy, Aethylthio, 2-Chloräthyl, Propyl, Propoxy, Propylthio, Isopropyl, Isopropoxy, Isopropylthio, η-Butyl, n-Butoxy, n-Butylthio, i-, sek.-, tert.-Butyl, n-Pentyl und dessen Isomere, Methoxymethyl, Methyl· thiomethyl, Aethoxyäthyl, AethylthioMthyl, Allyl, Methallyl, 2-Chlorallyl, Allyloxy, 2-Chlorallyloxy, Propargyl, iso-Butinyl

309826/1185

Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I,

R, Methyl oder Aethyl,

R₂ Prop'yl, i-Butyl, n-Pentyl, Aethoxyäthyl, Methoxy-

athyl oder Aethylthioäthyl, ' R₃ Methoxy, Aethoxy, Methylthio, Propoxy, Isopropoxy, n-Butoxy, Allyloxy, Methylamino oder Dimethylamino

und
X Wasserstoff bedeuten.

Die Verbindungen der Formel I können analog der bekannten z.B. in der britischen Patentschrift Nr. 834 814 beschriebenen Methode wie folgt hergestellt werden:

>P-SMe + HaIGH-COR > I + Me Hai

(II)

1. ¹I

(III)
■ X

worin R,, R^, R-, und X die für die Formel I angegebene Bedeutung haben, Hai für Halogen, insbesondere für Chlor oder Brom, steht

und Me ein Alkalimetall, Ammonium oder C₁-Cc-Alkylammonium bedeutet.

Die Reaktion wird bei einer Temperatur von 0 - 100⁰C, bei einem Druck'von 0-12 bar und in Lösungsmitteln durchgeführt. Als Lösungsmittel sind beispielsweise folgende geeignet: Wasser, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Benzinej Halogenkohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Polychlorbenzole, Brombenzol;

■ 3 0 9 8 2 ß / 1 1 8 5 .-■·.·=

chlorierte Alkane mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen; Aether, wie Dioxan, Tetrahydrofuran; Ester, wie Essigsäureäthylester; Ketone, wie Methylethylketon, Diathylketon, Nitrile, etc..

Die Ausgangsstoffe der Formeln II und III sind teilweise bekannt und können analog bekannten z.B. im J. Am. Chem. Soc. 70, 3636 (1948) und in Houben-Weyl VoI 12/2 S. 689-690 beschriebenen Methoden hergestellt werden. Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen eingesetzt werden.

Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung von Insekten der Familien: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllojtalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Phyrrhocoridae, Reduvlidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleriidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae sowie Akariden der Familien: Isodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dertnanyssidae. Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an angegebene Umstände anpassen.

Als Zusätze eignen sich z.B. folgende Wirkstoffe:

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Ό, , „ ph π μη · " ■ 2201271

Organische Phosphorverbindungen
Bis-OjO-diäthylphosphorsäureanhydrid (TEPP) Di«eihyl(2,2,2--trichlor-l-hydroxyäthyl)phosphonat (TRiCHLORFON) l^-Dibroni^-dichloräthyldJmethylphosphat (NALEO) 2,2-OichIorvinyldiueihylphosphat (DICHLGRPHOS) 2-Methoxycarbamyi-i-methylvinyldimethylphosphat (EVINPHOS) Dfiethyl-l-methyl-2-(iaethylcarbainoy1)vinylphQsphat .eis. (MONOCROTOPHOS) MDinethoxyphosphinyloxyM.N-dimethyl-cis-crotonamid (OICROTOPHOS) 2-Chioro-Z-diäthylcarbamoyl-l-me-l:hylvinyldimethylphosphat (PHOSPHAMIDON) O,0-Diäthyl-O(oder S)-2-(äthy)thio)-äthylthiophosphat (OEMETON) S-Aethy 1 ih 1 oSthy 1 -0,0-d f me thy T--d 1 th! ophospha t (THIOMETON) OjO-Diäthyl-S-äthylinercaptofnetliyidithiophosphat (PHORATE) 0,0-0iäthyl-S-2- Bthylih1o)äthy1 dithiophosphai (DISULFOTDN)' 0,0-0ineihyl-S-2-(äthylsulfiny])äthylthiophosphat (OXYDEMETONiäETHYL) 0,0-Dinethy1-S-(],2-dicarbäthoxyatnyl dithiophosphaf (MALATHION) öjO.O.O-Tetraäthyl-S.S'-methylen-bis- dithiophospha+ (ETHION) &-Aethyl-S,S-dipropyldiihiophosphat

O.O-Dinethyl-S-iN-methyl-N-foritiylcarbamoylmeihyD-dithiophosphat (FORMOTHION) OjO-DiBethyl-S-iN-methylcarbantoylmethyDdithiophosphat (DIMETHOAT) O.O-DlMthyl-O-p-nitrophenylthiophosphat (PARATHION-METHYL) Ο,Ο-Diäihyl-O-p-nitrophenylthiophosphat (PARATHlON) ' '

0-Aethyl-O-p-nürophenylphenylihiophosphönat (EPN) O.O-Dimeihyl-O-CA-nitro-m-tolyDthtophosphat (FEN I TROTH I ON) O_xIMIln»tiiy!-0-2,4-5-trϊchiorpheny 1 thiophosphat (RONNEL) O-Äethyl-O^^^-trichlorphenyläthylthiophosphonat (TRICHLORONAT) O.O-Dimethyl-O-ZjS-dichloM-broiiiphenylthiophosphat (BROMOPHOS) 0,0-Diinethyl-0-(2,5-dichlor-4-jodphenyl)-thiophosphat (JODOFENPHOS) 4-iert. Butyl^-chlorphenyl-N-methyl-O-raethylaiiiidophosphat (CRUFOMAT) 0,0-Di»iethyl-0-(3-meihyl-4-niethyli!iercaptophenyl)thiophosphat (FENTHION) lsopropy]amino-0-äthyl-0-(4-methylmercapto-3-iiiethyl phenyl )-phosphat O,O-D1äthyl-0-p-.(niethylsulfiny!)phenyl -thiophosphat (FENSULFOTHION) 0-p-(Dieiethylsulfamido)ph8ny1 0,0-d i methyl thiophospha.t (FAMPHUR) O,0,0^r _f0^l-Tetramethyl-0,0'-ihiodi-p-phenylenthiophosphat O-Aethyl-S-phenyl-äthyldithiophosphonat 0,0-Dinethyl-O-fe^-Ei ethyl benzyl-3-hydroxycrotonyl )phosphat 2-Chlor-l-(2,4-d5chlorphenyl)vinyl»diäthylphosphat (CHLORFENVINPHOS) 2-Chlor-l-(2,4_J5-tr)chlorphenyl)vinyl-dimethylphosphat B^2-Ch1or-l-(2,5-dichlorphenyl2viny1-0,0-diäthylthiophosphat . . Phenylglyoxylonitriloxim-O.O-diäthylthiophosphat (PHOXIM) 0,0-Diäthyl-0-(3-chlor-4-i!iethyl-2-oxo-2-H-l-benzopyran-7-yl)-thiophosphat (COUMAPHOS) 2,3-p-D1oxandithiDi-5,S-bis(0,0-d?äthyldithiophosphat) (DtOXATHION) S-tiB-Chlor-Z-oxo-S-benzoxazolinyDmethyljOjO-ciiäthyldithiophosphat (PHOSALO(J) 2-(D1äthoxyphosphinyli!nino)-l,3-dithiolan 0,0-Ditiethy1-S-[2-iiiethoxy-l,3,4-thiadiazol-5-(4H)-onyM4)-methyl]dithiophosphat OjO-DiBethyl-S-rphthallniidoirethyl-dithfophosphat (IMtDAN) O,O-Diäthyl-0-(3,5,5-trichlor-2-pyridyl)thiophosphat

0,0-D!äthyl-0-2-pyrazinylthiophosphat (THIONAZIN)- ·

0_J0-Diäthyl-0-(2-isopropyl-4-inethyl-6~pyritiiidyl)thiophosphat (DIAZINON) 0,0-Dläthyl-0-(2-chinoxaIyl)thiophosphat 0,0-B?HBthyl-S-(4-oxo-l_}2₈3-benzotriazin-3(4H)-yliiiethyl)-dithiophosphat (AZIHPHOSMETHYL) 0,0-0iäthyl-S-(4-oxo-l.,2,3-benzotriazin-3(4H)-ylRethyl )-dithiophosphat (AZINPHOSAETHYL) S-[(4,6-diaiiiino-s-triaz1n-2-yl)inethyl]-0_f0-dlitethy1dnh1ophosphat (MENAZON) O.O-Oiaethyl-O-O-chloM-nHrophenyDthiophosphat (CHLORTIIION) 0,O-Disethyl-0(oder S)-2-(äthylthioäthyl)thiophosphat (DEfETON-S-METHYL) 2-iO_fO-Diisethyl-phosphoryl-thioc;ethy!)-5-methoxy-pyron-4-3,4-dichTorbenzyl-tr1phenylphosphoniu[iichlorid 0,0-Oiäthyi-S-(2,5-dichlorphenylthiomethyl)dithiophosphat (PHENKAPTOH)

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0,0-01IthyT-0-(Λ-Ββthy 1-cumarίny1-7)-th1ophosphai (POTASAN) 5-Aeino-bls{diniethylamldo)phosphinyl-3-pheny1-l,2,A-triazOl (TRIAMtPHOS) B-llethyl-5-{0,0-dimethy]thiolphosphory 1 )-3-ihiava1eramid (VAMIDOTHtON) 0_t0-Dmhyl4-[2-dimethylai3ino-4-methylpyrimidyl-(6)]-thiophosphai (DIOCTHYL) 0_tMiMthy1-S-{»ethylcarbanoy!methylMhiophosphat (OMETHOAT) 0-Aethyl-0-(8-chinolinyl!-phenylthiophosphonat (OXINOTHIOPHOS)

O-lethyl-S-raethyl-anidothiophosphat (MONITOR)

0-fcthyl-0-(2_f5-dlchlor-*-broBphenyl)-ben2othlophosphonat (PHOSVEL) 0,0,0,O-Tetrapropyldithiopyrophosphat 3-(0ineihoxyphosphinyl oxyJ-N-raethyl-N-methoxy-cis-crotonamid

O^O-Dimethyl-S-CN-aihylcarbamoyimethylJdithiopbosphat (ETHOAT-METHiL) O.O-Diäthyl-S-iN-isopropylcarbamoyloieihyl)-dithiophosphat (PROTHOAT) S-M-il-Cyano-l-methyläthyDcarbamoylnethyldiäthylthlolphosphat (CYANTHOAT)

S-(2-Acetaiidoäthyl)-0_>0-diraethyldithiophosphat . Hexaiethylphosphorsäuretrlamid (HEMPA)

O.O-Dliethyl-O-ia-chloM-nitrophenyDthiophosphat (OICAPTHON)

0,0-Dltethyl-O-p-cyanophenyl thiophosphat (CYANOX)

O-Aethyl-0-p-cyanophenylthiophosphonat O,O-Diithyl-0-2,4-dkhlorphenyl thiophosphat (D 1CHLORF ENTH I ON >.

0,2,4-Dichlorphenyl-O-methylisopropylamidothiophosphat

O.O-DIIthyl-O^.S-dichloM-bromphenylthiophosphat (BROMOPHOS-AETHYL)

Dlnethyl-p-(methylthi o)pheny1 phosphat

OjC-Diiethyl-O-p-sulfamidophenyHhiophasphat

04 p-(p-Chlorpheny1itzopheny I] 0,0-dimethyl thiophosphat (AZOTHOAT)

O-Aethyl-S-^-chtorphenyl-äthyldithlophosphonat O-tsobutyl-Spjhlorphenyl-athyldithiophosphonat

0,0-Dliethyl-S-p-chlorphenylthiophosphat

O.O-Dinethyl-S-ip-chlorphenylthiomethyD-di thiophosphat O.O-DilthyJ-p-chlorphenylniercaptofiiethyt-dithiophosphat (CARBOPHENOTHION) O.O-Diäthyl-S-p-chlorphenylthiomethyl-thiophosphat O.O-DIiethyl-S-icarbäthoxy-phenylmethyOdithiophosphat (PHENTHOAT) O.O-Dläthyl-S-fcarbofluoräthoxy-phenyluethyD-di thiophosphat OjO-Dliethyl-S-fcarboisopropoxy-phenylmethyD-di thiophosphat O.O-Diithyl-Y-hydroxy-S^-tetraraethylen-coijmariny! -thiophos-phat (COLfMlTHOAT)

2-Methoxy-<-H-l,3,2.-benzodioxaphosphorin-2~siilfl<l 0,0-Oiithyl-0-(5-phenyl-3-isoaxazolyl)thiophosphat 2-(Diäthoxyphosph1nylimino)-4-niethyl-l_<3-di thiolan Trls-(2-iethyl-l-32!ridiny])-phosphinoxyd (KEiEPA) S-(2~ChlοΓ-1-phthalimidoäthyl )-0,0-di äthy I d i thlophosphat N-Hydroxynaphthaliaido-diathylphosphat 01«ethyl-3,5,6-trichlor-2-pyridy1phosphat 0,OrOimeibyl-0-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)thiophosphat S- 2-{Aethylsulfony))äthyl dimethylthiolphosphat (DtOXYDEMETOM-S-METHYL) Dilthyl-S- 2-{Sthylsulf1.nyl)ithyl dlthiophosphat (OXYOISULFOTON) Bis-O.O-diäthylthiophosphorsäureanhydrid (SULFOTEP) Dliethy1-1,3-d5(carboiethoxy)-l-propen-2-yI-phosphat Dtiethyl-(2,2,Z-trichlor-l-butyroyloxyäthyl)phosphonat (8UT0NAT) 0,0-D}iethyl-0-(2,2-dichlor-l-methoxy-vinyl!phosphat

Bls~(dliethylaiido)fltjorphosphat (DIIIEFOX)

3,4-«flchlorbenzy !"triphenylphosphonfuTTichlorid

DlMthy t>N-nethoxymethy 1 carbanoy ] etethy 1 -dl th Ϊ ophosphat (FORMOCARGAB)

0_J0-Diäthyl-0-(2,Z-dichlor-l-chloräthoxyvinyl!phosphat

O_fO-Diiethyl-0-(2,2-dkhlor-l-chlorithoxyv1riyl !phosphat O-Aethyl-S.S-dtphenyldithiolpi-iosphat

_{; >d}. O-Aeihy l-S-b,e^y 1 -pheny 1 d Hh i ophosphonai nnane/iiac " O.iMJiithyl-S-benzyl-thlolphosphat J U 3 ö Z O f . I IO α

0,0-D1nethyl-S-(A-chlorphenylthiomeihyl)dithiophosphat (METHYLCARBOPHEHOTHION) 0,0-OiBiethyl-S-Cathylthioniethyndithiophosphat DitsopropylaminofIuorphosphat (MIPAFOX) 0,0-D'f«thyl-S-(norphol Inylcarbamoylmethyl }d1thf ophosphat (MOR PHOTHI ON) Bisiiethylänido-phenyi phosphat O,0-Di«iethyl-S-(benzol sul fonyUdi thiophosphat

. 0,0-Dimethy1-(S und O)-äthylsulfinyläthylthiophosphat, ' . '

0,0-Diäthyl-Ü-4-nitrophenylphosphat Triäthoxy-isopropoxy-bis(thiophosphinyl)disulfid Z-llethoxy-iH-l^^-benzodioxaphosphorin^-oxyd Oktaraethy1pyrophosphoramid (SCHRADAN) Bis (dimethoxythiophosphinylsulfido)-phenylmethan ^i/N'-tetramethyldiamidofluorphosphat (01MEFOX) O-Phenyl-0-p-nitrophenyI-methanthiophosphonat (COLEP) O-Methyl-0-(2-chlor-4-tert. butyl-phenyl )-N-methylatnidothiophosphat (MARLENE) O-Äethy1-0-(2,4-d1 chiorphenyl)-pheny1thi ophosphonat 0,0-Diäthy1-0-(A-methy 1mercapto-3,5-dimethylphenyl)-thiophosphat 4,A ^f-Bis-{Ö,O-dimethylthi ophosphoryloxy)-di phenyldi sulfid

S-(l-PhthaHmidoäthyl)-0,0-diäthy1dithiophosphat O,0-0imethyl-0-(3-chlor-4~djäthylsulfamylphenyl)-thiophosphat 0-HethyI-0-(2-carbisopropoxyphenyl)-amidothiophosphat

S-iOjO-DimethylphosphoryD-e-chlor-bicycloO.Z.Oi-heptadiendjS) -<

0-Hethyl-0-(2-i-propoxycarbonyl -1-methylvinyDäthylamidothiophosphat

Nitrophenole ii Derivate

4,6-Dinitro,6-D)ethylphenol, Na-salz [Dinitrocresol] Dinitrobutylphenol(2,2',2" triäthanolaminsalz) 2 Cyclohexyl^.e-Dinitrophenol [Dinex] 2-(1-Methylheptyl)-4,6 dinitrophenyl-crotonat [Dinocap] 2 sec.-butyl-ijB-dinitrophenyl-S-methyl-butenoat [Binapacryl] 2 sec.-butyl-ijß-dinitrophenyl-cyclopropionat 2 sec.-butyl-4,6-diηitropheny1-isoprbpy1-carbonat [Dinobuton]

Verschiedene Pyrethrin I
Pyrethrin II'

S-Allyl^-isethyl-i-oxo-Z-cyclopenten-l-yl-chrysantheniuiiiat (Allethrin) B-chloriperonyl-chrysanthemumat (barthrin) 2,4-dinethylbenzyl-chrysantheniumat (dimethrin) 2,3,4,5-tetrahydrophthalimidomethylchrysanthemumat 4-Chlorbenzyl-4-chlorphenylsulfid [Chlorbensid] 6-Methyl-2-oxo-l,3-dithiolo-[4,5-b]-chinoxalin [Quinomethionat] (l)-3-(2-Furfuryl)-2-methyl-4-oxocyclopent-2-enyl(l)-(cis + trans) chrysanthemum-nionocarboxylat [Furethrin] 2-Pivaloyl-indan-l,3-dion [Pindon] ' · '

H'-(4-chlor-2-methylphenyl)-N,N-d imethylformamid in (Chlorphenamidin) '' 4-Chlorbenzy]-4-fTuorphenyl-sulfid (Fluorbenside) S^-Dichlor-l-phenoxycarbanyl-Z-trifluormethyl-benzimidazDi (Fenozaflor) i-Chlorphenyl-p-chiorbenzolsulfonat (Ovex) p-Chlorphenyl-benzolsulfonat (Fenson) p-Chlorphenyl-2,4,5-trichlorphenylsulfön (Tetradifon) p-Chlorphenyl^^jS-trichlorphenylsulfid (Tetrasul) p-Chlorbenzyl-p-chlorphenylsulfid (Chlorbenside) 2—Thio-l,3-dithiolo-(,5-6)chinoxalin (Thiochinox) ·

Prop-2-ynyl-(4-t-butylpherioxy)-cyclohexylsulfit (Propargil)

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1'Dimethyl-2-(2^l-methyl-4^l-chlorphenyl)-for[i)a(nidin (CHLORPHEHAMIDIN) t-ISethy1-2-(2¹-Biethy 1 -A '-ch 1 orpheny I )-f ormaeii din

I—Methy 1-2—{2*-rnethy I -4'-broinpheriy I )-f ortnami din . ,

l-«ethyl-2-(2',4'-dlmethyl.pheny!)-forMmidln t-n-6utyl-l-uethyl-2-(2'-niethyl-V-chlorphenyl)-foriiiainidin l-«ethyl-l-(2'-methy!-V-chlorani lino-methyl en)

2-(2"-methy!-V-chlorphenyl)-formani!din ,

1-n-8uty)-2-(2'-i!)ethyl-4'-chlorphenyl-iinino)-pyrrolidin

Harnstoff
IW-MethyM-chiorphenyl-NSN'-dimethyMhioharnstoff.

Carbamate . · . ■ · '

l-Naphthyl-N-melhylcarbaaat (CARBARYL) 2-But inyl-4-chlorphen yIc a rba ma t Λ-Dfmethylamino-3,5-xyIy1—N—methylcarbamat i-Dlmethylaiiiino-S-tolyl-N-iiiethylcarbamat (AMINOCARB) 4-Hethylthio-3,5-xyIy!-N-methylcarbamat (METHIOCARB) 3,\,5-Trimethylphenyl-N-methylcarbamat Z-Chlorphenyl-N-ipethylcarbamat (CPMC) 5-Chloro-6-oxo-2-norbornan-carbonitril-0-(methylcarbamoyl)-ox!m !-(DimethylcarbamoyD-S-methyl-a-pyrazolyl-M-dimethylcarbamat (OIMETILAN) 2,3-Dihydro-2,2-d!niethyl-7-benzofijranyl-N-methylc3rbamat (CAR8ÖFURAN) 2-llethyl-2-n)ethylthio-propionaldehyd-Q-dnethylcarbaflioyl)-oxim (ALDICARB) B-Chinaldyl-N-methylcarbamat und seine Salze Methyl 2-isopropyl-4-(methy!carbamoy,loxy)carbanilat ■-{1-Aethy 1propy1)phenyl-N-methylcarbamat 3,5-Di-tert.butyl-N-methylcarbamat •-(1-MethylbutyI) phenyl-N-methy!carbamat 2-liopropylpheny!-N-(r.ethy lcarbamat 2-sec.Buty!phenyl-N-methylearbamat i-Tolyl-N-methylcarbar.at 2,3-Xyly1-N-methy1carbamat 3-Isopropylphenyl-N-methylcarbamat 3-tert.8uty!phenyl-N-roethylcarbamat 3-sec-Butylphenyl-fi-me thy lcarbamat S-lsopropyl-S-methylphenyl-N-methylcarbamat (PROMECARB)

3,5-Di isopropylphenyl-N-trethy lcarbamat ■ ·

2-Chlor-5-isopropy 1 pheny 1-N-tre thy lcarbamat 2-Chlor-A,5-dimethy !phenyl -N-rr.ethylcarbarüat

2-(l,3-Dioxolan-2-yl)phenyl-!J-methylcarbamat (DIOXACARB) ,

2-(4,5-Di;.ethy!-!,3-d"Uxolan-2-yl)ph3nv!-'l-iiethy!carb3n.at Z-(I,3-D!oxo!an-2-yI)phenyl-N,h-dimethylcarbamat Z-(1,3-0 i thiolan-?-/ Ί i-fJ,N-d ime thy lcarbamat 2-(l,3-Dithiolar-2-y))pht"yl-N,!i-ü^;niei)iylcarbairiat

2-liopropoxyphenyl-fi-rethylcartanat (ARPROCARB) . . ,

2-(2-Propinyl oxy )pheny l-fi-rrethylcarbarrat 3-(2-Propinyl oxy )pheny l-f.'-r.e thy I carbamat 2-Dlmethylaninophenyl-N-rethylcarbamat 2-0ia1 lylarunopheryl-K-p.ethy 1 carbarat A-0ialIyIamino-3,5-xyly]-f.^l-re'hylcarbanat (ALLYXICARB) i-Benirothienyl-N-methy Ic3rb3i at

2,3-0 i hydro-2-me thy j -7-1 en/of urany 1-N-ne tiiy lcarbarra t '

3-Mdthy 1 -1 -pheny 1 pyrazo 1 -5-y 1 -TJ,N-diuet^liy)carLamat ■"■ ■ l-lsoprppyl-J-ir.ethyiipyrazol-'i-yi-NjN-diiT.eihyicarbjnat (!SOLAN)

2-Dimetliylaniino-5,e-diri!ethylpyriiiidi:!-'₁-yl-fl,il-drnEihyl-carbaii!at "¹AD ORlGfNAL

309826/1185

2281271

S-lethyl-Wimethylaininoniethylenimfnophenyl-N-irieihyicarbaiiiat S^-Diraethylphenyi-fi-Eithylcarbaiiiat Z-CycIopentyfphenyl-N-fiiethylcarbamat S-DimethylammQHnethylenifflinophenyl-N-methylcarbamat (FORMETAfJATE) und seine Salze !-Methylthio-äthyl ϊιηίηο-Κ-methylcarbamat (KETHOMYL) 2-Bethylcarfaaraoyioximmo-l,3-(iithTolan 5^1feihyl-2-inethyicarbamoyloximino-l ,3-öxythiolan '

2-( l-Methoxy-2-pr opoxy) pheny 1 ~fl-methy J ca rfcaoiat 2-(l-Butln-3-yl-oxy)Dh«"iyl-N-niethylcarbaniat l-fttmeUiylcarbamyJ-l-methyl thio-Ö-methylcarbamyl-forrnoxim l-(2'-dyano3thylthio}-0-fnethylcarbamy1-acetaldoxim 1-Kethy 1 ih ΐ o-0-carbarpy 1 -acetal dox im 0-(3-sec.-Butyl phenyT }-N-phenyl thio-N-fnethylcarbamat · 2,5-Dimethyl-l ₇3-dithiol3nd-2-(Ö-.(nethyicarbamyl )^a jdoxim) (W-Diphenyl-N-ir.ethylcarbainat

2-(N-Hethylcarbainyl-oxi(nino)-3-chior-l)icyclo[2,2.1 !heptan 2-{N-MethylcarbaniyI-oxiniino)-bicyelo[2.2.l]heptan 3-lxopropylphenyl-N-inethyl-N-chloracetyl-carbaiiiat 3~lsopropylphenyl-N-methyl~N-methylthiomethyl-<arbamat . ·

0-(2,2«Diinethyl-4-chlor-2,3-dihyclro-7'-benzofuranyl)-fl-iiiethylcarbamat 0-(2,2_i4-Trimethyl2,3-dihydro-7-benzofuranyl)-N-i!iethylcarbamat O-Naphthyl-M-methyl-fl-acetyl-carbamat 0-5,6,7,8-Tetrahydronaphthyl-N-fflethyl-carb3mat 3-lsoprapyl -*-4-methy] "thio-pheny l-N'-meihylcarbamat 3,5-Dimethyl-4-meihoxy-phenyl~N~i!iethy]carbamat S-lfethoxyiiiethoxy-phenyl-N-tnethyicarbamat • 3-Allyloxyphenyl-N-inethylGarbaniat 2-Propargyloxyiiethoxy-phenyl-K-niethyl-carbamat 2-A1lyioxyphenyl-N-methyl-carbamat ^-BethoxycarbonylaminQ-S-isopropylphenyl-N-methyl-carbamat SjS-Dliiiethyl-A-methoxycarbQnylaniino-phenyl-N'-methyl-darbamat 2-y-Methylthiopropylpheny1-N-raethyl-carbamat 3-(a-Hethoxyraethyl-2-propenyl )-phenyl-N-methyl-carbaniat 2-Ch1or-5-tert-butyl-phenyl-N-methyl-carbamat 4-(Ueihyl-propargylamino)-3_jl5-'Xyiy]-"N-raethyl—carbamat

(yYyJjyyy 4-(HethyI-p-chlaraTly1arjino)-3,5-'Xylyl-N-(nethy]-carbarnat l-fß-AethoxycarbonyläthyU-S-nethyt-S-pyrazolyl-NjK-dimethyl-carbaniat S-Hethyl-i-idimethylamino-inethylinereapto-niethyTenirainQjphenyl-fJ-methylcarbaniat !,S-BisfcarbamoyHhlpJ-Z-ffijfJ-dimBthylamfnoKpropanhydrochlorid S.SjfDimethylhydroresorclnoldimethylcarbamat 2'|iethyl-propargylamino]'-phenyl -K-methylcarbatnat 2-[Methy]-propargylaiiiino]-phenyl-N-iiiethylcarbamat 2'[Di propa rgy Taai ino]-pheny 1 -Π-ρβ thy 1 carbaina t 4-[Dipropargylamina]-3-tolyl-fi-methylC3fbaui3t ' ·

Müiprgpargylanin&^.S-xyTyl-N-methylcarbainat 2-[AUyl-isoprQpyiaoilno]-phenyl-H'-ii!ethy1c3rbaMt !-[AUyT'isopropylaniinQj-phenyl-N-methylcarbamat

Chlorierte Kohlenitas.sc.-stoffe

T-Hexachiqrcyciohe'xan [GAÖEXAHI; LKiDAM; γ HCH]

3a,4,7,7eE^ltetrahyfdro-4_ll7-methylenind9n [CHLORQAN] 3of, 4_f7,7a-tetrahydro-4_i7-methylenir_ldan [

1_f2₈3,4,10,10-hexachlor-g,7-epaxy-l,4,4B_i5iB_J7_t8_r8a-oxta%dro-&xO'l,4-eridQ-5_Jt8*iltiBeth3nQnaphihaHn. [QlELDRIM}

-t,4,4a_#5,6J_J8_>8a-OQtahydro-endQ-efidu-5_i8-dl(ii&thanon3phthana [ENDRtN]

309826/1185

«AD

2281271

Die Verbindungen der Formel I weisen neben den oben erwähnten Eigenschaften auch eine Wirksamkeit gegen Vertreter der Abteilung Thallophyta auf. So zeigen einige dieier Verbindungen bakterizide Wirkung und sind gegen Pilze, insbesondere· gegen die folgenden Klassen, angehörenden phytopathogenen Pilse* wirksam: Oomycetes, Zygomycetes, Ascomycetei,· Bas.idiomycetes_t Denteroraycetes.

Die Verbindungen der Formel I zeigen ebenfalls eine fung !'toxische Wirkung bei Pilzen, die die Pflanzen vom Boden her angreifen. Ferner eignen sich die neuen Wirkstoffe auch aur Behandlung von Saatgut, Fruchten, Knollen etc. zum Schutz vor Pilzinfektionen. Die Verbindungen der Formel I eignen sich auch zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Nematoden.

309826/1185

-IX-

Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeignenten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.

Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen., Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehört, verarbeitet werden. Ferner sind "cattle dips" , d.h. Viehbäder, und "spray races" , d.h. Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.

Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermählen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden:

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2281271

feste Aufarbeitungsformen: ■ ' " Stäubemittel, Streumittel»

. - . Granulate, Umhullungsgranulate,

.■_ ■ Impragnierungigranulate¹ titid Hotiiögengranutate ■' ^: ■■ ■ ^;. . flüssige Aufarbeitungsformen:

a) in Wasser dispergierbare

Wirketoffkonzentrate: . ,Spritzpulver ■ (wettable .powders)

Pasten, Emulsionenj ,

b) Lösungen

Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubeaittel, Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Trägeretoffen vermischt. Als Tragerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgries, Attapulgit, Dolomit, DiAtomeenerde, gefällte Kieselsaure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, Wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff,, geinahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindenmehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von Pflanzenextrakten, Aktivkohle etc., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.

Granulate lassen sich sehr einfach herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel I in einem organischen Lösungsmittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, K.B. Attapulgit, SIO«, Granicalcium, Bentonit usw. aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft.

Es können auch Polymerengranulate dadurch hergestellt werden, dass

3Q9B7G/1185

2281271 .. . :,

die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt werden (Harnstoff/Formaldehyd; Dicyandiamid/Formaldehydj Melamin/Formaldehyd oder andere), worauf eine schonende Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es, fertige, poröse

Polymerengranulate (Harnstoff/Formaldehyd, Polyacrylnitril, Polyester und andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem voraus bestimmbarem Adsorptions-/Desorptionsverhältnis mit den Wirkstoffen z.B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrig siedenden Lösungsmittel) zu imprägnieren und das Lösungsmittel zu entfernen. Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulaten mit Schüttgewichten von vorzugsweise 300 g/Liter bis 600 g/Liter auch mit Hilfe von Zerstäubern ausgebracht werden. Das Zerstäuben kann über ausgedehnte Flächen von Nutzpflanzenkulturen mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden. Granulate sind auch durch Kompaktieren des Trägermaterials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschliessendem Zerkleinern erhältlich.

Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionaktive und kationaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergätoren) gewährleisten. Beispielsweise kommen folgende Stoffe in Frage: Olein/Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose),

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Hydroxyäthylenglykoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit 5-15 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykoiather (Carbowachse),Fettalkoholpolyglykoiather mit 5-20 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Aethylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff/Formaldehyd sowie Latex-Produkte.

In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d.h. Spritzpulver (wettable powders) Pasten und Emulsionskonzentrate βteilen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, TrMgerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaumitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln.

Die Spritzpulver (wettable powders) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden. Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensatipnsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-,

309826/1185

#Π

Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäüre, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulforisäüre, Fettalkoholsulfatej wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanöle und Salze von sulfatierten Fettalkoholglykoläthern, das Natriumsalz von Oleylmethyltaurid, ditertlMre Aethylenglykohle, Dialkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze» Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Siliconöle in Frage. Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermählen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritz*- pulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03rannicht Überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskbnzenträteh und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxid und im Bereich von 120 bis.35O⁰C siedende Minteralölfraktionen in Frage. Die Lösungsmittel sollen praktisch geruchlos und den Wirkstoffen gegenüber inert Sein.

Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet Werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen'Formel I in geeigneten· organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können alipha$ische und. aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate,: ν Alky !naphthaline, Mineralöle allein oder als Mischung unter-' ■·.

309 876/1 185 - ; ■ ,·

einander verwendet werden.

Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5% oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können. Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:

Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 57«,igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet:

a) 5 Teile Wirkstoff
95 Teile Talkum;

b) 2 Teile Wirkstoff

1 Teil hochdisperse Kieselsäure, 97 Teile Talkum

Die Wirkstoffe werden mit den TrMgerstoffen vermischt und vermählen.

Granulat: Zur Herstellung eines 57_oigen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:

5 Teile Wirkstoff

0,25 Teile Epichlorhydrin, 0,25 Teile Cetylpolyglykoläther, 3,50 Teile Polyäthylenglykol

91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 - 0,8 mm). Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthyltmglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird

309828/1185

2211271

auf Kaolin aufgesprüht und ansehtieösend das Aceton im Vakuum verdampft.

Spritzpulver; Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und e) 25%igen d) lö%igen Spritzpulver^ werden folgende Bestandteile verwendet:

a) 40 Teile Wirkstoff

5 Teile Ligninsülfonsäure-Nätriumsälz,

1 Teil Dibutyinaphthalittsulfonsäure^Nätrilimsalz,

54 Teile Kieselsäure;

b) 25 Teile Wirkstoff

4,5 Teile Calcium ■"Ligninsulfonät,

1,9 'Teile Ghampagne-Kreide/HydroxyathylGeliurose-

Gemisch (1*1),

1,5 Teile Natriüm^dibutyl-naphthalinsulfonat,

19j5 Teile Kieselsäure,

19,5 Teile Ghämpagüe-Kreide^

28,1 .Teile Kaolin;

c) 25 Töile Wirkstoff

2,5 Teile isooctylphetiO^y^polyojtyätiiylen^ätMnölj

1,7 Teile CMmpägne-Kreide/Hydröscyäthylceliulose-

Getniseh (IiI),

S,3 Teile Uatritittraluminiumsiiikae,

16,5 Teile Kieselgur,

46 Teile Kaolin}

d) 10 Teile Wirkstoff ■

3 Teile Öemiseh der Hatriütnsäl^e tfön gesättigten

FettaiLkohölsulfäteii^ ■ . 5 Teile KapthaliasulfönsMüfe/förMäldeiiyd-Kondensat, 82

Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit dett Züsehlagj» Stoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen üitd vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sieh mit Maiieir έΐί Pensionen jeder gewünschten Konzentration värdÜttüetllassen» Emulfiterbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) !Oxigen uttd b) 25Xigen emulgierbaren Konzentrates werden folgende; Stoffe verwendet:

a) 10 Teile Wirkstoff

3.4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,

13.4 Teile eines Kombinationsemulgatqrs» bistehend aus FettalkoholpolyglykolMther und AHtyläryl-^ sulfonat-Calcium-Salz,

40 Teile Dimethylformamid, 43,2 Teile Xylol;

b) 25 Teile Wirkstoff

2.5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,

10 Teile eines Alkylarylsulfönat/Feititaiköhölpöly¹*

glykoiather-Gemisches, 5 Teile Dimethylformamid,

57.5 Teile Xylol.

Aus solchen Konzentraten können durch Verdünne« mit WäÜer Öitilaionen .jeder gewünschten Konzentration hergestellt Spruhmi.tt.el.:, Zur Herstellung eines Stigetl die folgenden Beständteile verwendet;
5 Teile Wirkstoff,
1 feil Ep-ichlorhydrin,.
- 94 Teile Senzin.^Si

309826/1185

Beispiel 1 , ,>

O-Aethyl-S-propyl-'S- («-'äthoxycarbonylbenzyl)-dithiophosphorsäureester

36,4 g oc-Bromphenylessigsäureäthylester und 38,0 g des Kaliumsalzes der Ö-Äethyl-S-propyldithiophosph'orsäure werden in 200 ml Aceton bei Zimmertemperatur angeschlämmt. Man rührt eine Stunde bei Raumtemperatur und anschliessend fünf Stunden bei 5O-55°C. Nach dem Abkühlen wird das Reaktiönsprodukt in 300 ml Eiswasser gegeben. Das ausgeschiedene OeI wird in 300 ml Benzol aufgenommen. Die Benzollösung wird mit 3 % Na2CO„-Lösung, mit Wasser gewaschen und mit Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man die Verbindung der Formel

P-S-CH-COOO₂H

als OeI mit einer Refraktion^: von njj --1,5379.

Analyse für ^cx5^H ₂3°4^PS2 "

berechnet "; gefunden % P - 8j6 8,6

% S 17,7 17,3

111

Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt;

R₁O_xII ^x P-S-CH-COR

r.	R2	R3	Physikalische Daten
-C2H5	-C4H9 Cn)	-OC2H5	n£5 - 1,5304
-C2H5	-C2H5	-OC2H5	tip5 - 1,5396
-C2H5	-C3H7Ci)	-OC2H5	nj*5 - 1,5374
-C2H5	-C3H7Cn)	-OCH3	τζ5 - 1,5456
-C2H5	-C4H9Cn)	-OCH3	n£5 - 1,5395
-C2H5	-C4H9 Cm)	-OCH2CH=CH2	n£5 - 1,5373
-C2H5	-C3H7Cn)	-SC2H5	n*5 - 1,5659
-C2H5	-C4H9Cn)	-SC2H5	v*5 - 1,5595
-C2H5	-C3H7Cn)	-N CCH3)2	n£5 - 1,5604
-C2H5	-C3H7Cn)	-OCH2CH=CH2	njp = 1,5422
-C2H5	-C3H7Cn)	-OC3H7Ci)	n*5 - 1,5305
-C2H5	-C4H9 Cn)	-OC3H7Ci)	n£5 = 1,5256
-C2H5	-C4H9Ci)	-OCH3	nj5 = 1,5403
-C2H5	-C5H11Cn)	-OC3H7Ci)	n^5 = 1,5238
-C2H5	-C5H11Cn)	-0CH9CH=CHo /m *-	np5 - 1,5354
-CH3	-C3H7Cn)	-OC2H5	n^5 = 1,5435

309R7R/11flR

- 2i -

	R2	R3	228127Y
Rl	-C3H7Cn)	^v/ \j XJ. "Tj	Physikalische Daten
-CH3	. -C5H11Cn)	-OCH3	njp V 1,5477
-C2H5	-CH2CH2OC2H5	-OCH3	n^5 = 1,5369
-C2H5	^H2CH2SC2H5	-OCH3	n^5 = 1,5395
-C2H5	-CH2C=CH2	-OCH3	n^3 = 1,5637
-C2H5	-CH2CH2OCH3	-OCH3
'C255	-CH2C=CH	-OCH3
-C2H5	O

(n)C,H S\ll

^{ P-S-GH-COOCH.
C₀K-O^

P-SCH-COOCH,

- 1,5565-

P-SGH-GOOCH
·

^ 1,5436

309826/118S.

Beispiel 2 Insektizide Frassgift-Wirkung

Baumwollpflanzen wurden mit einer 0,05%igen wässrigen Wirkstoff emulsion (erhalten aus einem lOXigen emulgierbaren Konzentrat) besprllht.

Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera litoralis oder Heliothis virescens Larven (L,,) besetzt. Der Versuch wurde bei 24⁰C und 607» relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine gute insektizide Frässgift-Wirkung gegen Spodoptera- und Heliothis -Larven.

Beispiel 3 . . ■ \ . '..■'■'

Wirkung gegen Chilo suppressalis

Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfe, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis Larven (L,; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.

30 9 8 26/1185

Beispiel 4 . Wirkung gegen Zecken

A) Rhipicephalus bursa

Je 5 adulte Zecken oder 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer VerdUnnungsreihe mit je 100, 10, 1 und 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte. . Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen .

B) Boophilus microplus (Larven)

Mit einer analogen VerdUnnungsreihe wie beim· Test A wurden ... mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt, (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon).

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und Sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus. .

::■- ti; ·■> * χι- Ά ρ Ο ί 3098T6/1 IP'S "

Beispiel 5 - ..

Akarizide Wirkung

Phaseolus vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor de« Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten BlattstUck aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die Übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chrotnatographiezerstauber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der SpritzbrUhe eintrat. Nach zwei bis' 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der "Haltezeit" standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25°C. Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urtieae*

Beispiel 6 Wirkung gegen Bodennematoden

Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirk* stoffe in der jeweils angegebenen Konzentration in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer andern Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit Tomaten eingesät.

3098 26/1185

Zur Beurteilung der nematoziden Wirkung wurden 28 Tagen nach den Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt.

In diesem Test zeigten die Wirkstoffe gemä'ss Beispiel 1 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria.

309826/1185

Claims (14)

Patentansprüche

1. ) Verbindungen der Formel /

0
R₁CKII

¹ P-S-GH-COR,

R C₁-C-AIlCyI, C₃-C₅-Alkenyl, C-j-C C₁-C₅-AIkOXy-C₁-C -alkyl, C₁-C-'-Alkylthia-

C₁-C -alkyl, Benzyl oder Phenäthyl, ^R3 C₁-C₅-AIkOXy, C₁-C₅-Alkylthio, C₃

C-,-Cc'Al.kylamino oder (C₁ -C₁--Alkyl)«amino und X Wasserstoff, Halogen, C-.-Cc.-Alkyl oder Nitro

bedeuten.

2. Verbindungen gemäss Anspruch 1,

R₁ Methyl oder Aethyl, R2 Propyl, i-Butyl, n-Pentyl, Aethoxy'äthyl, Methoxy-

aethyl oder Aethylthioäthyl, R- Methoxy, Aethoxy, Methylthio, Propoxy, Isopropoxy, n-Butoxy, Allyloxy, Methylamino oder Dimethylamino

und 309826M185 X Wasserstoff bedeuten.

3. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel

P-S-CHCOOCH

2 5 J

4. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel

3 ° CH-

P-S-CH-COOCH

5. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel

n-C-H„S

P-SCH-COOC₂H₅

6. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel

₅H₇S

P-SCH-COOCH^
/,I I 3

⁰S⁰OV

3-0 9 8 76/1 18 5

7. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel 2261271

F-SCH-COOCH

8. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel

P-SCH-COOCH,

C₂H₅O I

Cl

9. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel

'3 7 \

P-SCH-COOC₀H₁-

^CH3°^/0^l

10. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 9> dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

»Λ?

R₂S

P-SMe /

309R76/11BS

mit einer Verbindung der Formel

I 4 / I

reagieren lässt, worin R-,, R_?, R, und X die im Anspruch angegebene Bedeutung haben, Hai fllr Halogen und Me für ein Alkalimetall, Ammonium oder C-, -C^-Alkylammonium steht.

11. Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als aktive
Komponente eine Verbindung gemäss den Ansprüchen 1 bis 9 und geeignete Träger und/oder andere Zuschlagstoffe enthalten.

12. Verwendung von Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 9 zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.

13. Verwendung gemäss Anspruch 12 zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.

14. Verwendung gemäss Anspruch 12 zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Nematoden.

FO 3.35/.WH/si

309826/1185