DE2260283A1 - SMOKE MIXTURES - Google Patents
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Description
Kappe 2*062 - Or. K.
Case Dt 24-569Cap 2 * 062 - Or. K.
Case Dt 24-569
Imperial Chemical Industries Ltd. London, GroßbritannienImperial Chemical Industries Ltd. London, UK
Priorität: 15.12.1971 - GroßbritannienPriority: December 15, 1971 - Great Britain
Die Erfindung bezieht sich auf Rauchgemische, welche aus einem festen brennbaren Material mit Ausnahme von Tabak und einer Geschmacksverbindung bestehen.The invention relates to smoke mixtures, which from consist of a solid combustible material other than tobacco and a flavor compound.
Ss herrscht gegenwärtig vielfach die Meinung vor, daß das Rauchen von Tabak, insbesondere in Form von Zigaretten, das Auftreten von Lungenkrebs und von bronchitischen Beschwerden erhöht. Infolgedessen wurde der Ersatz von Tabak in Rauchgemischen durch Zellulose und andere Rauch erzeugendeThe prevailing opinion at the moment is that the Smoking tobacco, especially in the form of cigarettes, the occurrence of lung cancer and bronchial complaints elevated. As a result, the replacement of tobacco in smoke mixtures with cellulose and other smoke-producing substances has become
309825/0833.309825/0833.
Materialien erörtert, aber diese Gemische wurden von den Rauchern bis jetzt noch nicht akzeptiert, da der Rauchgeschnack sich vom Geschmack des Tabakrauchs zu stark unterscheidet. Materials discussed, but these mixtures were used by the Smokers not yet accepted because of the smoky taste differs too much from the taste of tobacco smoke.
Die Erfindung betrifft also nunmehr ein Rauchgemisch, welches aus einem festen brennbaren Material außer Tabak besteht und als Geschmacksmittel eine Verbindung der FormelThe invention now relates to a smoke mixture which Consists of a solid combustible material other than tobacco and, as a flavoring agent, a compound of the formula
CHCH
Π ΓιΠ Γι
oderor
OCOC
x2 x 2
enthält, worin X für die Atome steht, die zur Fertigstellung eines carbocyclischen oder heterocyclischen Rings mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen nötig sind und X für ein Alkylradikal mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.contains, where X represents the atoms required to complete of a carbocyclic or heterocyclic ring with 5 or 6 carbon atoms are necessary and X for an alkyl radical with preferably 1 to 4 carbon atoms.
Das feste brennbare Material kann ein Rauch erzeugendes Kohlehydrat, wie z.3. orZellulose, ein Zelluloseäther, beispielsweise Kethylzellulose, HydroxyäthylZellulose oder Carboxymethylzellulose, oder eine modifizierte Zellulose, beispielsweise eine oxidierte Zellulose, sein. Es kann auch aus Zucker, Stärke, Alginat, Pectin oder einem Naturgummi bestehen.The solid combustible material can be a smoke producing carbohydrate, such as 3. orCellulose, a cellulose ether, for example Methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose or carboxymethyl cellulose, or a modified cellulose, for example an oxidized cellulose. It can also be made from sugar, Starch, alginate, pectin or a natural gum.
Es wird jedoch bevorzugt, daß das feste brennbare Material ein thermisch abgebautes Kohlehydrat ist, und zwar insbesondere eine thermisch abgebaute Zellulose, wie sie beispielsweise durch das Verfahren erhalten wird, welches in der GB-P3 1 113 979 beschrieben ist. Hierbei wird ein KohlehydratIt is preferred, however, that the solid combustible material be a thermally degraded carbohydrate, in particular a thermally degraded cellulose, such as is obtained, for example, by the process described in the GB-P3 1,113,979. This is a carbohydrate
3U982S/08333U982S / 0833
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
einem katalysierten Abbau bei 100 bis 25G°C unterworfen, bis das Gewicht des abgebauten Materials weniger als -9.Q -Sew« -%<, bezogen auf das Trockengewicht des ursprünglichen Eohlehy'-.·- drats, betragt. Bevorzugte Abbaukatalysatoren· in einem solchen Verfahren sind Schwefelsäure, Sulfaminsäure und Ammonium-·.subjected to catalyzed degradation at 100 to 25 ° C. until the weight of the degraded material is less than -9.Q -Sew " -% <, based on the dry weight of the original Eohlehy '-. Preferred degradation catalysts in such a process are sulfuric acid, sulfamic acid and ammonium.
sulfamat.sulfamate.
Das feste brennbare Material1 kann auch einKondensätioriS-proaukt sein, wie es beispielsweise gemäß der britischen Patentanmeldung 22270/69 hergestellt wird, indem eine saure oder basisch katalysierte Kondensation eine Verbindung der FormelThe solid combustible material 1 can also be a condensation product, such as is produced, for example, in accordance with British patent application 22270/69 by an acidic or base catalyzed condensation of a compound of the formula
R1COCH2-CH2COR2 (I)R 1 COCH 2 -CH 2 COR 2 (I)
(oder eines Vorläufers derselben) ausgeführt wird, worin R und R^ "gleich oder verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Formylgruppe darstellen. Bevorzugte solche Produkte sind Kondensate von Succ'inaldehyd, oder Acetylaceton oder, ein Kondensat aus einem Vorläufer von (I), der eine Puranringstruktur enthält. . ' - - - ; :, (or a precursor thereof), wherein R and R ^ "can be the same or different and each represent a hydrogen atom or an alkyl, hydroxyalkyl or formyl group. Preferred such products are condensates of succinaldehyde, or acetylacetone or a Condensate from a precursor of (I) which contains a purane ring structure. '- - - ; : ,
Die Rauchgenische können auch andere Bestandteile enthalten, wie sie üblicherweise verwendet werden, Um gewisse physi— ■ kaiische Eigenschaften und Brenneharakteristiken zu erzielen, wie z.B. Füllstoffe, Bindemittel, Weichmacher,·Feuchthaltemittel, Färbemittel, das Glühen kontrollisierende Katalysatoren, Ascheverbesserer, Nikotin, Medikamente und andere Geschmacksmittel außer denen der obigen Formel (A) oder (B). ' .The smoking niches can also contain other components, as they are commonly used to convey certain physi— ■ to achieve kaiische properties and burning characteristics, such as fillers, binders, plasticizers, humectants, Dye controlling glow Catalysts, ash improvers, nicotine, drugs and other flavoring agents besides those of the above formula (A or B). '.
BAD ORIGiNAL 3U982S/0 83 3 ■ ' BAD ORIGiNAL 3U982S / 0 83 3 ■ '
In der Formel (A) für die Geschmacksmittelverbindungen wird X zur Vervollständigung des Rings vorzugsweise so gewählt, daß Furan- oder Pyranringe entstehen.In the formula (A) for the flavor compounds To complete the ring, X is preferably chosen so that furan or pyran rings are formed.
Spezielle Beispiele für Geschmacksmittelverbindungen der Formel (A) sind:Specific examples of flavor compounds of formula (A) are:
Corylon(2-Hydroxy-3-methyl-2-cyclopenten-1-on) Maltol (3-Hydroxy-2-methyl-pyran-4-on) Dihydromaltol (3-Hydroxy-2-methyl(5»6H)pyran-4-on) Äthylmaltol (3-Hydroxy-2-äthyl-pyran-4-on) ti-Hydroxy-ß-methyl-V-hexenolacton O-Kydroxy-^-methyl-^-inethyl-Corylone (2-hydroxy-3-methyl-2-cyclopenten-1-one) Maltol (3-hydroxy-2-methyl-pyran-4-one) Dihydromaltol (3-hydroxy-2-methyl (5 »6H) pyran-4-one) Ethyl maltol (3-hydroxy-2-ethyl-pyran-4-one) ti-Hydroxy-ß-methyl-V-hexenolactone O-Kydroxy - ^ - methyl - ^ - inethyl-
(5-H)furan)(5-H) furan)
Ein spezielles Beispiel für eine Geschmacksmittelverbindung der Formel (B) ist Isomaltol (3-Hydroxy-2-acetyl-furan).A specific example of a flavor compound of the formula (B) is isomaltol (3-hydroxy-2-acetyl-furan).
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Rauchgemische können die Geschmacksmittelverbindungen durch jede gewünschte Technik in das feste brennbare Material einverleibt werden. In zweckmäßiger Weise wird eine Lösung der Geschmacksmittelverbindung in einem flüchtigen Lösungsmittel auf das brennbare Material in Filmform oder in zerkleinerter Form aufgesprüht, überraschenderweise schmeckt der Rauch aus dem erfindungsgemäßen Rauchgemisch mehr nach Tabak als das feste brennbare Material alleine.For the preparation of the smoke mixtures according to the invention, the flavoring compounds can be added by any desired Technology can be incorporated into the solid combustible material. Conveniently, a solution of the flavor compound is used sprayed in a volatile solvent onto the combustible material in film form or in crushed form, Surprisingly, the smoke from the smoke mixture according to the invention tastes more like tobacco than that solid combustible material alone.
Der Anteil des Geschmacksmittels zur Erzielung eines tabakartigen Geschmacks ist sehr klein. Er beträgt im allgemeinen weniger als 2 Gew.-%. So werden Maltol, Isomaltol, Dihydromaltol und Äthylmaltol vorzugsweise in Mengen von 0,7 bis 1,5 Gew.-% verwendet. Corylon ist jedoch ein viel stärkeres Geschmacksmittel und wird vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 0,3 Gew.-% verwendet.The proportion of the flavoring agent to achieve a tobacco-like one Taste is very small. It is generally less than 2% by weight. So are maltol, isomaltol, dihydromaltol and ethyl maltol is preferably used in amounts of 0.7 to 1.5% by weight. However, Corylone is a much stronger one Flavoring agent and is preferably used in amounts of from 0.01 to 0.3% by weight.
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Gegebenenfalls können die Bauchgemische mit Tabak vermischt werden, und zwar beispielsweise in Mengen bis zu 50% Tabak. Derartige Gemische sind für die Gesundheit weniger gefährlich als der Tabak, wenn er alleine geraucht wird. Der Geschmack des Rauchs ist besser als bei entsprechenden Gemischen, die keine Geschmacksmittelverbindung enthalten.If necessary, the abdominal mixtures can be mixed with tobacco, for example in amounts of up to 50% tobacco. Such mixtures are less dangerous to health than tobacco when smoked alone. The taste of the smoke is better than corresponding mixtures that do not contain a flavoring compound.
Die Erfindung wird nun durch die folgenden Beispiele näherThe invention will now be further elucidated by the following examples
und" 'erläutert, worin die Teile Gewichtsteile sindfdie Abkürzung SCHC Fatriumcarboxymethylzellulose bedeutet. Alle Geschmacksbestimmungen, von denen in diesen Beispielen gesprochen wird, wurden durch eine Gruppe von Experten durchgeführt, die eine lange Erfahrung in der Bestimmung des.Geschmacks von Zigarettentabak besitzen.and "'explains where the parts are parts by weight for the abbreviation SCHC means sodium carboxymethyl cellulose. All taste definitions referred to in these examples were carried out by a group of experts who have extensive experience in determining the taste of cigarette tobacco own.
Beispiel 1 . Example 1 .
9 Teile Glycerin und 2 Teile Ammoniumsulfat wurden in 400 Teilen Wasser aufgelöst. Dann wurden 12 Teile SCMC zur geruhten Lösung zugegeben, und das Rühren wurde 10 min fortgesetzt. Zu dieser gerührten Lösung wurde ein Gemisch aus 28,6 Teilen Magnesit, 16,5 Teilen Galciumcarbonat, 5 Teilen Bentonit und 26,9 Teilen eines Materials zugegeben, welches durch Wärmebehandlung von cü-Zellulose in Gegenwart von Ammaniumsulfamat bis zu einem Gewichtsverlust- von 25% hergestellt worden war. Das Rühren dann noch mindestens 1 st fortgesetzt.9 parts of glycerin and 2 parts of ammonium sulfate were in 400 Share dissolved water. Then 12 parts of the SCMC were deigned Solution added and stirring continued for 10 minutes. A mixture of was added to this stirred solution 28.6 parts of magnesite, 16.5 parts of calcium carbonate, 5 parts Bentonite and 26.9 parts of a material added, which by heat treatment of cü-cellulose in the presence of Ammanium sulfamate produced up to a weight loss of 25% had been. Then continue stirring for at least 1 hour.
Die erhaltene Aufschlämmung wurde auf eine Glasplatte gegossen, so daß ein Film mit einem trockenen Grundgewicht von 48 bis 52 g/m erhalten wurd«. Der Film wurde zerkleinert und mit 0,01 Teil CoryJ.on ^-Hydroxy^-methyl^-cyclopenten-i-onThe resulting slurry was poured onto a glass plate, so that a film with a dry basis weight of 48 to 52 g / m 2 was obtained «. The film was crushed and with 0.01 part CoryJ.on ^ -hydroxy ^ -methyl ^ -cyclopenten-i-one
6 26/08336 26/0833
■— O ■"*■ - O ■ "*
in Diäthyl'atherlösung bespritzt. Der Äther wurde abgedampft, und das zerkleinerte Material wurde angefeuchtet und mit seinem eigenen Gewicht eines im Kanin gebeizten Virginia Tabaks gemischt. Das Gemisch wurde in Zigaretten verarbeitet. Geschmacksbestimmungen dieser Zigaretten gegen ein ähnliches Gemisch ohne Corylon ergaben, daß das erstere Gemisch aufgrund des besseren Tabakgeschmacks bevorzugt wurde.splashed in diethyl ether solution. The ether was evaporated, and the crushed material was moistened and rubbed with its own weight of a canine pickled Virginia tobacco mixed. The mixture was made into cigarettes. Taste determinations of these cigarettes against a similar one Mixtures without corylone indicated that the former mixture was preferred because of the better tobacco taste.
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei 0,0$ Teile Gorylon verwendet wurden.Example 1 was repeated using 0.0 $ part of gorylone.
Die Corylon enthaltenden Zigaretten wurden wieder auigr·^-.: eines besseren Geschmacks im Vergleich zu Zigaretten ohne Corylon bevorzugt.The Corylone-containing cigarettes were again preferred to have a better taste compared to cigarettes without Corylone.
8,7 Teile Glycerin und 2 Teile Ammoniumsulfat wurden in JcO Teilen Wasser aufgelöst. Dann wurden 11,6 Teile SCMC zur gerührten Lösung zugegeben, und das Rühren wurde 10 min fortgesetzt. Hierauf wurde eine Lösung von 3 Teilen 1-Nicotin und 3 Teilen Milchsäure in 40 Teilen V/asser unter Rühren zubegeben, worauf sich der Zusatz eines Gemische aus 26 Teilen Magnesit, 14,7 Teilen Calciumcarbonat, 4,9 Teilen Benxonit und 26,1 Teilen eines Materials anschloß, das durch Wärmebehandlung von α-Zellulose in Gegenwart von AmmoniumsuIfamat bis zu einem Gewichtsverlust von 25% hergestellt worden Das Rühren wurde dann mindestens 1 st fortgesetzt.8.7 parts of glycerol and 2 parts of ammonium sulfate were dissolved in 1/2 parts of water. Then 11.6 parts of SCMC were added to the stirring solution and stirring was continued for 10 minutes. A solution of 3 parts of 1-nicotine and 3 parts of lactic acid in 40 parts of v / water was then added with stirring, followed by the addition of a mixture of 26 parts of magnesite, 14.7 parts of calcium carbonate, 4.9 parts of benxonite and 26.1 parts This was followed by dividing a material which had been produced by heat treatment of α-cellulose in the presence of ammonium sulphamate to a weight loss of 25% . Stirring was then continued for at least 1 hour.
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Die erhaltene Aufschlämmung wurde auf Glasplatten gegossen, so daß ein PiIm mib einem trockenen Grundgewicht von 48 bisThe resulting slurry was poured onto glass plates, so that a PiIm with a dry basis weight of 48 to
52 g/m erhalten wurde. Der EiIm wurde zerkleinert und mit 0,01 Teilen Corylon in Diathylätherlösung bespritzt. Der Zther wurde durch Verdampfen entfernt, und das zerkleinerte angefeuchtete Material wurde mit seinem eigenen Gewicht eines im Eamin gebeizten Virginia-Tabaks gemischt. Das Gemisch wurde in Zigaretten verarbeitet.52 g / m 2 was obtained. The egg was crushed and with Splashed 0.01 parts of Corylone in dietary ether solution. Of the Zther was removed by evaporation and this was crushed Moistened material was mixed with its own weight of an Eamin pickled Virginia tobacco. The mixture was used in cigarettes.
GeschmacksbeStimmungen dieser Zigaretten gegen ähnliche GemischeTaste determinations of these cigarettes against similar mixtures
ohne Corylon zeigten, daß erstere aufgrund des besseren Tabaken without Corylone showed that the former was due to the better tobacco
geschmacks zu bevorzugen war;. Dies zeigt also, daß ein Geschmackseffekt von Corylon vorliegt, wenn auch Nikotin anwesend ist.taste was preferable ;. So this shows that there is a taste effect of Corylone is present when nicotine is also present.
5,32 Teile eines Materials, das durch Wärmebehandlung von or-Zellulose in Gegenwart von Ammoniumsulfamat bis zu einem Gewichtsverlust von 25% hergestellt worden war, wurden mit 60 Teilen Wasser gemischt und in einem Disintegrator gemahlen. Dann wurden 1,18 Teile Glycerin und hierauf.0,2 Teile Maltol und 0,4 Teile Ammoniumsulfat in 20 Teilen Wasser zum gerührten Gemisch zugegeben. Ein trockenes Gemisch aus 3,28.Teilen Calciumcarbonat und 0,98 Teilen Bentonit wurde dann zugegeben, worauf sich der Zusatz von 2,98 Teilen Natriumcarboxymethylzellulose und 5»66 Teilen Magnesit anschloß. Die erhaltene Aufschlämmung wurde dann mindestens 1 st gerührt. Die Aufschlämmung wurde dann in einen Film5.32 parts of a material obtained by heat treatment of or-cellulose in the presence of ammonium sulfamate up to a Weight loss of 25% had been made with 60 parts of water mixed and ground in a disintegrator. Then there was 1.18 parts of glycerin followed by 0.2 parts Maltol and 0.4 part ammonium sulfate in 20 parts water were added to the stirred mixture. A dry mix of 3.28 parts calcium carbonate and 0.98 parts bentonite then added, followed by the addition of 2.98 parts of sodium carboxymethyl cellulose and 5-66 parts of magnesite. The resulting slurry was then stirred for at least 1 hour. The slurry then became a film
2 gegossen, der ein trockenes Grundgewicht von 48 bis 52. g/ m aufwies. ■ '2 cast, which has a dry basis weight of 48 to 52. g / m exhibited. ■ '
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Der Film wurde zerkleinert, und das zerkleinerte Material wurde mit im Kamin gebeiztem Tabak gemischt, so daß ein Gemisch mit 50% Tabak erhalten wurde. Das Gemisch wurde in Zigaretten verarbeitet.The film was crushed, and so was the crushed material was mixed with chimney-pickled tobacco so that a mixture of 50% tobacco was obtained. The mixture was in Processed cigarettes.
Geschmacksbestimmungen dieser Zigaretten gegen ein ähnliches Gemisch ohne Iialtol zeigten, daß ersteres Gemisch wegen des besseren Geschmacks nach im Kamin gebeiztem Virginia-Tabak zu bevorzugen war.Taste determinations of these cigarettes against a similar one Mixture without Iialtol showed that the former mixture because of the The better taste of Virginia tobacco pickled in the fireplace was preferable.
Ein ähnlicher Geschmack wird erhalten, wenn man Isomaltol, Dihydromaltol, Äthylmaltol oder 2-Hydroxy~ß-methyl-^hexenolacton anstelle von Maltol verwendet.A similar taste is obtained when using isomaltol, Dihydromaltol, ethyl maltol or 2-hydroxy ~ ß-methyl- ^ hexenolactone used instead of maltol.
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