DE224863C

DE224863C -

Info

Publication number: DE224863C
Application number: DE1905224863D
Authority: DE
Filing date: 1905-03-18
Anticipated expiration: 1925-03-19

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

KLASSE 12 ο. GRUPPE

In dem Patent 165807 ist ein Verfahren mitgeteilt, welches darin besteht, durch Behandlung der Bisulfit- oder Hydrosulfitverbindung des Formaldehyds mit einem Reduktionsmittel zu Salzen der Formaldehydsulf oxylsäure zu gelangen.

In dem Patent 202242 ist dann ein Verfahren zur Darstellung von Aldehydsulf oxylaten beansprucht, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man Zinkstaub oder andere metallische Reduktionsmittel, Aldehyde und Bisulfite, welche letztere beiden eventuell zu Aldehydbisulfiten zusammentreten können, aufeinander einwirken läßt, und gemäß Patent 199618 soll man »auf ein Gemisch äquimolekularer Mengen eines Aldehyds und Zinkstaub oder Eisen schweflige Säure bis zum Verschwinden der Metalle, d. h. die äquimoleku-

. lare Menge, einwirken lassen«.

ao Es hat sich nun gezeigt, daß die Reduktion mit Zinkstaub allein ohne Mitverwendung einer Säure weiterhin besonders gut durchgeführt werden kann, wenn man als zu reduzierende Substanzen die Ammoniumsalze der formaldehydschwefiigen Säure oder form aldehydhy drosch wenigen Säure oder die erstgenannte Säure in freier Form, ferner Formaldehydzinkhydrosulfit zur Anwendung bringt mit der Maßgabe, daß die Reduktion unter schließlichem Erwärmen vorgenommen wird, bis die Bildung des entstehenden schwerlöslichen — offenbar basischen ^:— Zinksalzes der Formaldehydsulfoxylsäure vollendet . ist. Bei Verwendung der Ammoniumsalze erhält man Formaldehydzinksulfoxylat in Form eines Ammoniakderivates.

Bei Anwendung von Formaldehydzinkhydrosulfit verläuft die Reaktion wahrscheinlich folgendermaßen:

(CH₂O)₂-ZnS₂O^ + Zn = 2CH₂O °S O₂Zn.

Bei Verwendung freier formaldehydschlwefli- · ger Säure entspricht das Resultat der Gleichung:

H₂O.

CH₂O, SO₃H₂ + Zn=z CH₂O, SO₂Zn

Die auf eine der beschriebenen Arten dargestellten Zinksalze können als solche Verwendung finden oder aber durch Umsetzen mit Alkalien leicht in die bekannten Formaldehyd-Alkalisulfoxylate übergeführt werden.

Das Verfahren ist von erheblicher technischer Bedeutung. Nicht nur, daß dasselbe sehr glatt verläuft und dabei das eventuell gleichzeitige Entstehen fremder Salze (Zinkacetat, Natriumacetat u. dgl.) vermieden ist, es ist auch das beschriebene Formaldehydzinksulfoxylat wegen' seiner Schwerlöslichkeit

leicht zu isolieren (die erkalteten Laugen enthalten kaum mehr davon gelöst). Ferner gestattet es die Anwendung der billigsten, für die Darstellung überhaupt in Betracht kommenden Materialien unter deren völliger Aus_r nutzung.

Beispiel I.

Eine in. beliebiger Weise hergestellte Lösung

ίο von Formaldehydzinkhydrosulfit (z. B. erhalten aus 2 Mol. Formaldehyd und ι Mol. Zinkhydrosulfit nach den Angaben des englischen Patents 5867/03) wird unter Zusatz der erforderlichen Menge Zinkstaub 1 bis 2 Stunden auf etwa ioo° unter Rühren erhitzt. Der Zinkstaub verschwindet nahezu vollständig und das schwer lösliche Zinksalz der Formaldehydsulfoxylsäure scheidet sich teilweise schon während des Erhitzens, fast vollständig aber nach dem Erkalten ab. Man filtriert dasselbe ab, wäscht mit Wasser und trocknet. Oder aber man verwandelt dasselbe durch Zusatz der berechneten Menge Natronlauge in das Natronsalz,- das in bekannter Weise gewonnen wird.. Statt Natronhydrat kann man auch Natronsalze anwenden, welche beim Umkochen das schwer lösliche Zinksalz in das leicht lösliche Natronsalz verwandeln. Als sehr geeignet hat sich hierfür' das. neutrale Natriumsulfit erwiesen, welches beim Umkochen glatt Formaldehydnatriumsulfoxylat liefert unter Ausscheidung des Zinks in Form von leicht filtrierbarem Zinksulfit. Ebenso wie das Natronsalz entfärbt auch das Zinksalz Indigocarminlösung erst beim Erhitzen.

Statt das Gemisch von Zinkformaldehyd-

hydrosulfit und Zinkstaub 1 bis 2 Stunden zum Sieden zu erhitzen, kann man dasselbe auch bei niedrigerer Temperatur entsprechend länger durchrühren, bis sich das schwer lösliche Zinksalz abgeschieden hat und das Filtrat kein oder nur noch ein geringes Reduktionsvermögen aufweist.

Beispiel II.

In eine Lösung von 150 Teilen Formaldehyd in 1000 bis 1500 Teilen Wasser leitet man Schwefeldioxyd ein, bis die Gewichtsvermehrung 320 Teile beträgt und die formaldehydschweflige Säure gebildet ist. Alsdann fügt man zur abgekühlten und gut kühl gehaltenen Lösung allmählich 355 Teile Zinkstaub. Es entsteht zunächst intermediär ein leicht lösliches Zinksalz, während etwa die Hälfte des Zinkstaubs noch unverändert vorhanden ist. Erhitzt man alsdann 1 bis 2 Stunden unter Rühren allmählich auf höhere Temperatur, schließlich bis nahe zum Sieden, so tritt die Bildung und Abscheidung des basischen Formaldehydzinksulfoxylats ein.

Unterläßt man, während des Eintragens des Zinkstaubes zu kühlen, so kann schon während dieser Operation die Bildung des letztgenannten Produkts eintreten.

Claims

Patent-Anspruch :

Das Verfahren des Patents 165807 zur Darstellung von Formaldehydsulfoxylaten dahin abgeändert, daß als Reduktionsmittel Zinkstaub unter Ausschluß einer Mineralsäure und als zu reduzierende Verbindungen die Ammoniumsalze der formaldehydschwefligen Säure oder formaldehydhydroschwefligen Säure oder auch die erstgenannte freie Säure, ferner Formaldehydzinkhydrosulfit zur Anwendung gelangen, mit der Maßgabe, daß die Reduktion zweckmäßig unter schließlichem Erwärmen vorgenommen wird, bis die Bildung des schwer löslichen Zinksalzes vollendet ist.