DE2244282A1 - Verfahren zur herstellung eines lumineszierenden erdalkalihalophosphats - Google Patents
Verfahren zur herstellung eines lumineszierenden erdalkalihalophosphatsInfo
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Description
PHN.5760. BOSS/EVH.
F-^r-n1 :.-voit
Anme!dsr:N.V.r,Ui?3iGLÜu,UMP£NFA3RIEKEN ._.■ .
Anme!dsr:N.V.r,Ui?3iGLÜu,UMP£NFA3RIEKEN ._.■ .
Akte: PfTF- 5760 - . ": ■' · v l7.kkl.OL·
Anraeldune vomi 8. Sept. 1972
Verfahren zur Herstellung eines lumineszierenden Erdalkalihalophosphats.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines lumineszierenden, mit dreiwertigem Antimon und gegebenenfalls
auch mit zweiwertigem Mangan aktivierten Erdalkalihalophosphats mit Apatitkristallstruktur, und ein nach diesem
Verfahren hergestelltes lumineszierendes Halophosphat.
Solche Halophosphate werden häufig zum Umwandeln kurzwelliger Ultraviolettstrahlung in sichtbares Licht, etwa
in Gasentladungslampen, insbesondere in Niederdruckquecksilberdampf entladungslampen, angewendet.
Das Grundgitter der genannten Halophosphate kann durch
die allgemeine Formel M^Q(POji, )^X2 dargestellt werden, worin
M zumindest eines der Erdalkalimetalle und X zumindest eines
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- 2 ■· PHN.5760.
der Halogene Chlor und Fluor darstellt.
Verbindungen, die nur dreiwertiges Antimon als Aktivator enthalten, senden bei Anregung durch kurzwellige Ultraviolettstrahlung
blaues Licht aus. Da es zur Verwendung in Gasentladungslampen fUr allgemeine Beleuchtungszwecke erwünscht
ist, dass der Leuchtstoff nahezu welsses Licht aussendet, wird neben dem dreiwertigen Antimon häufig zweiwertiges
Mangan als Aktivator angewendet.
Um die Qualität des lumineszierenden Halophosphats
zu verbessern, wird häufig noch eine kleine Kadmiummenge in das Apatitgitter eingebaut.
Die Herstellung der genannten Halophosphate ist wegen
der grossen Anzahl von Komponenten, die miteinander reagieren müssen, um das Apatitgitter mit der richtigen darin aufgenommenen
Aktivatormenge zu bilden, ein überaus komplizierter Vorgang. In der Literatur ist eine Vielzahl von Herstellungsverfahren
beschrieben. Eines der wichtigsten Ziele bei allen diesen Herstellungsverfahren ist es, einen Leuchtstoff mit
einem möglichst hohen Quantenwirkungsgrad zu erhalten.
Bei den bekannten Herstellungsverfahren wird das Antimon meistens als Antimontrioxid in das Reaktionsgemisch
gebracht. Dieses Reaktionsgemisch kann ferner zum Einführen der Erdalkalimetalle, der Phosphatgruppen, der Halogene und
gegebenenfalls des Manganaktivators sehr verschiedenartige
Verbindungen enthalten, Ueblich ist es, die Erdalkalimetalle und die Phosphatgruppen teilweise gemeinsam als Erdalkalihydrophosphat
(z.B. als CaHPO^) einzuführen. Ferner wird dem Reaktionsgemisch noch Erdalkalikarbonat beigegeben, um
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- 3 - PHN.5760*
die Erdalkalimetallmenge auf den richtigen ¥ert zu bringen.
Die Halogene werden häufig als Halogenide eines oder mehrerer der Erdalkalimetalle oder des Ammoniums in das Gemisch eingebracht.
Das Mangan wird häufig als Karbonat, Oxalat oder als
Manganammoniumphosphat hinzugegeben. Ferner kann eine kleine Kadmiummenge als Kadmiumoxid oder Kadmiumammoniumphosphat
beigefügt werden.
Ein anderes wichtiges Ziel bei der Herstellung lumineszierender Erdalkalihalophosphate ist es, Stoffe mit einem
hohen Antimongehalt herzustellen. Es hat sich nämlich gezeigt, dass Halophosphate mit einem hohen Äntimongehalt bei der
Anwendung in Entladungslampen einen Rückgang des Lichtstroms während der Lebensdauer der Lampe aufweisen, der kleiner als
der von Halophosphaten mit geringeren Antimongehalten ist.
Ein hoher Antimongehalt hat ferner Zur Folge, dass die Absorption
der anregenden Ultraviolettstrahlung grosser ist, wodurch es möglich ist, Halophosphate mit einer kleineren mittleren
Korngrösse anzuwenden. Man kann dann in den Entladungslampen
ein geringeres Bedeckungsgewicht des lumineszierenden HaIophosphats
anwenden, was einen grossen wirtschaftlichen Vorteil
bedeutet*
Bisher hat sich gezeigt, dass sieh die genannten Ziele, nämlich ein höher Quantenwirktingsgrad und ein hoher Antimongehalt,
in der Praxis nur schwierig gleichzeitig verwirklichen lassen. Ein hoher Antimongehalt (etwa 1,30 bis 1,50 Gewichtsprozent)
kann zwar erzielt werden, wenn man bei der Herstellung besondere Massnahmen trifft und ein Reaktionsgemisch anwendet,
das eine grosse Menge einer Antimonverbindung, etwa Sb?0„, ent-
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■rk -
hält. Dies ist jedoch mit einer beträchtlichen Senkung des
Quantenwirkungsgrads verbunden. Es hat sich gezeigt, dass
die auf bekannte Weise hergestellten luraineszierenden Galciumhalophosphate
die höchsten Quantenwirkungsgrade haben, wenn
sie zwischen etwa 0,60 und 0,80 Gewichtsprozent Antimon enthalten.
Für die auf bekannte Weise hergestellten luraineszierenden Strontiumhalophosphate liegt der optimale Gewichtsprozentsatz noch niedriger.
Die Erfindung bezweckt, ein Verfahren zu schaffen, das die Herstellung lumineszierender Erdalkalihalophosphate
mit hohem Quantenwirkungsgrad und hohem Antimongehalt ermöglicht.
Das erfindungsgemSsse Verfahren zum Herstellen eines
lumineszierenden, mit dreiwertigem Antimon und gegebenenfalls
auch mit zweiwertigem Mangan aktivierten Erdalkalihalophosphats mit Apatitkristallstruktur, wobei ein Reaktionsgemisch
angewendet wird, aus dem bei erhöhter Temperatur ein lurain.es,-zierendes
Erdalkalihalophosphat mit Apatitkristallstruktur entstehen kann und das eine Verbindung von dreiwertigem Antimon
enthalt, ist dadurch gekennzeichnet, dass das Reaktionsgemisch in einer «addierenden Atmosphäre bei einer Temperatur zwischen
700 und 10000C während einer Zeit erhitzt wird, die ausreicht,
um zumindest 70$ des dreiwertigen Antimons in fünfwertiges
Antimon umzusetzen (erste Erhitzung), und dass das so erzielte Produkt danach bei einer Temperatur zwischen 1050 und 125O0C
wfihrend einer Zeit erhitzt wird, die ausreicht um das fünfwertige
Antimon grösstenteils wieder in dreiwertiges Antimon umzusetzen (zweite Erhitzung),
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Beim erfindungsgemässen Verfahren wird das Reaktionsgemisch einer ersten Erhitzung bei 700 bis 10000C in einer
oxidierenden Atmosphäre unterzogen. Die Zeit, während der die erste Erhitzung durchgeführt werden muss, kann in weiten
Grenzen gewählt werden und hängt von vielen Faktoren ab, wie die Menge des Reaktionsgemisches, Art und Korneigenschaften
der Ausgang'sverbindungen und Form des Tiegels, in dem das
Reaktionsgemisch erhitzt wird. Die Erhitzungszeit muss jedoch
bei der ersten Erhitzung so gewählt werden, dass zumindest 70fo des dreiwertigen Antimons zu fünfwertigem Antimon oxidiert
wird. Das dreiwertige Antimon wird dem Reaktionsgemisch vorzugsweise als Antimontrioxid (Sb20„) beigegeben. Bei der
ersten Erhitzung wird dies grösstenteils in ein Antimonat
eines Erdalkalimetalls oder von Mangan umgewandelt, (im
Antimonat ist das Antimon ftinfwertig). Als oxidierende Atmosphäre wählt man vorzugsweise Luft, Nach der ersten Erhitzung
ist eine zweite Erhitzung bei einer Temperatur zwischen 1050 und 12500C notwendig. Auch die Dauer der zweiten Erhitzung
kann in weiten Grenzen gewählt werden. Eine Bedingung ist jedoch,
dass das gebildete fUnfwertige Antimon grSsstenteils ( etwa zumindest zu 70$) wieder zu dreiwertigem Antimon reduziert
wird. Dies ist notwendig, um einen hohen Gehalt an dreiwertigem Antimon im Endprodukt zu erzielen, und ferner, weil die
Anwesenheit nicht umgesetzten fünfwertigen Antimons (meistens in Form eines Antimonate) im Endprodukt einen nachteiligen
Einfluss auf den Quantenwirkungsgrad des lumineszierenden
Halophosphats ausübt.
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- 6 - PIIN.5760.
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Mit dem erfindungsgemässen Verfahren wird ein lumineszierendes
Erdalkalihalophosphat mit einem hohen Quantenwirkungsgrad
und einem hohen Antimongehalt erzielt. Dies ist wahrscheinlich eine Folge der Bildung eines sehr reaktiven Antimonate
während der ersten Erhitzung. Bei der zweiten Erhitzung werden diese Antimonate unter Bildung von Sb3O- umgesetzt, das zu
einem Zeitpunkt frei wird, bei dem der Einbau von dreiwertigem Antimon in das Halophosphatgitter oder in das sich bildende
Hälophosphatgitter ausgezeichnet möglich ist.
Bei Anwendung eines mit dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten lumineszierenden Halophosphats in einer
Niederdruckquecksilberdampfentladungslampe erzielt man im Vergleich zu den auf bekannte Art und Weise hergestellten
Halophosphaten einen geringeren Rückgang des Lichtstroms
der Lampe während ihrer Lebensdauer, was selbstverständlich sehr erwünscht ist.
Infolge des hohen Quantenwirkungsgrads und der hohen
Absorption von Ultraviolettstrahlung können die erfindungsgemässen lumineszierenden Halophosphate beim Anbringen im
Leuchtschirm einer Niederdruckquecksilberdampfentladungslampe
in Mengen angewendet werden, die kleiner sind als diejenigen im Falle des bekannten Halophosphate, wobei der durch die
Lampe ausgesandte Lichtstrom die gleiche Grosse hat. Das erfindungsgemässe
Verfahren kann mithin eine erhebliche Einsparung ergeben.
Ein Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens ist
ferner, dass der Antimonverlust im allgemeinen kleiner ist als bei Anwendung eines bekannten Verfahrens, bei dem die
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:' . 22M282
Erhitzung des Reaktionsgemisches sofort bei hoher Temperatur
erfolgt. Dies ist nicht nur ein wirtschaftlicher Vorteil,
sondern führt auch zu einer geringeren Verschmutzung der
zu benutzenden Oefen. und einer geringeren Abgabe von antimonhalt
igen Dämpfen an die Atmosphere. -
Es ist zwar aus der britischen Patentschrift 93=6251
ein Verfahren zur Herstellung von lumineszierenden Halpphpsphaten
bekannt, bei dem die Erhitzung des ReaktipnsgemisGhes
während zweier Erhitzungen stattfindet. Bei diesem bekannten Verfahren wird jedoch die erste Erhitzung b.ei verhSltnismässig
niedriger Temperatur durchgeführt, wobei noch kein Halpphosphat»
gitter gebildet wird, Diese erste Erhitzung erfolgt in einer inerten Atmosphäre, und sie bezweckt,· fasser und KohlendiQxid
aus dem Erhitzungsgemisch zu entfernen. Beim erfindungsgemässen
Verfahren erfolgt die erste Erhitzung demgegenüber in einer oxidierenden Atmosphäre und bei Temperaturen^ bei denen
das Haiophosphatgitter bereits vollständig oder teilweise gebildet wird.
Es wird eine Ausführungsfqrm des erfindungsgemässen
Verfahrens bevorzugt, bei der die erste Erhitzung während einer Zeit durchgeführt wird, die ausreicht, um zumindest
90$ des dreiwertigen Antimons in fünfwertiges Antimon umzusetzen,
weil dann die höchsten Antimongehalte im Endprodukt erzielt werden*
VarzugesceH-se findejt die zweite Erhitzung beim erfindungsgemässen
Verfahren in einer inerten Atmosphäre statt. Dazu kann man etwa während der zweiten Erhitzung einen Stickstoff
strom durch den Ofen ;Leiikene ©des 4iat den Vorit^eil^ dass
• $ - PHN.5760.
die Reduktion von fünfwertigem Antimon zu dreiwertigem
Antimon schneller erfolgt, und ferner, dass diese Reduktion bei niedrigeren Temperaturen stattfinden kann, wodurch eine
starke Aggregation und Sinterung des Endprodukts vermieden wird. Die Anwendung einer reduzierenden Atmosphäre während
der zweiten Erhitzung hat noch den Vorteil, dass eine Oxidation des gegebenenfalls vorhandenen Manganaktivators verhindert wird.
Es hat sich gezeigt, dass bei der Herstellung lumineszierender Calciumhalophosphate nach dem erfindungsgemässen
Verfahren die besten Ergebnisse erzielt werden, wenn die erste Erhitzung bei einer Temperatur zwischen 700 und 9000C
durchgeführt wird. Dieser Temperaturbereich wird daher bei der Herstellung von Calciumhalophosphaten bevorzugt. Bei der
Herstellung von lumineszierenden Strontiumhalophosphaten
werden während der ersten Erhitzung Temperaturen zwischen 800 und 10000C bevorzugt.
Die zweite Erhitzung beim erfindungsgemässen Verfahren erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 1100 und
12000C, weil dann die höchsten Quantenwirkungsgrade erzielt
werden.
Bei einer vorteilhaften AusfOhrungsform des erfindungsgemässen
Verfahrens folgt auf die erste Erhitzung die zweite Erhitzung ohne eine zwischenzeitliche Abkühlung, Die Erhitzung
des Reaktionsgemisches kann dann in einer kontinuierlichen Arbeitsweise erfolgen, wobei der Ofen nach der ersten Erhitzung
auf die Erhitzungsbedingungen (Temperatur, Atmosphäre) eingestellt wird, die für die zweite Erhitzung erforderlich
sind. Es ist ebenfalls möglich, einen sogenannten Durchgangsofen
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- 9 - . PHN.576Q.
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zu verwenden, der aus einem ersten und einem zweiten Ofenteil
besteht, in dem nacheinander die erste bzw. zweite Erhitzung stattfindet.
In manchen Fallen ist es vorteilhaft, beim erfindungsgemässen
Verfahren das Reaktionsprodukt nach der ersten Erhitzung abkühlen zu lassen und es danach zu homogenisieren
und schliesslich der zweiten Erhitzung zu unterziehen. Auf diese Weise ist es möglich, die Korngrösse des erzielten
Produkts einzustellen, so dass nach der zweiten Erhitzung keine Mahlbearbeitung mehr notwendig ist.
Die Erfindung wird anhand einiger Ausführungsbeispiele näher erläutert.
BEISPIEL I : Man stellt ein Gemisch her von 648 g CaHPO^
BEISPIEL I : Man stellt ein Gemisch her von 648 g CaHPO^
227 g CaCO3
55 g CaF2
55 g CaF2
14 g NH^Cl
2k g MnNH21PO2,.
17 g CdCO3
17 g CdCO3
15 g Sb2O3
Das Gemisch wird in einer offenen Schale während 1y Stunden
bei einer Temperatur von 85O0C an Luft erhitzt. Das Produkt
wird nach dem Abkühlen homogenisiert, und es enthält nur etwa 0,09 Gewichtsprozent dreiwertigen Antimons, was bedeutet,
dass etwa 95$ des dreiwertigen Antimons in ftinfwertiges Antimon
umgesetzt ist. Das Produkt wird danach während 2 Stunden in
einem mit einem Deckel verschlossenen Tiegel bei 1i40°C erhitzt,,
Nach dem Abkühlen und Zerkleinern ist das aus mit Antimon
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- K) - PHN. 5760.
und Mangan aktiviertem Calciumhalophosphat bestehende Produkt gebrauchsfertig.
Das beschriebene Verfahren wird mehrmals wiederholt,
wobei die Zeit der ersten Erhitzung geändert wird. In allen Fällen enthält das Produkt nach der ersten Erhitzung erwiesenermassen
nur etwa 5fo dreiwertiges Antimon.
Messungen an den auf solche Weise hergestellten lumineszierenden Calciumhalophosphaten sind in der folgenden
Tabelle zusammengefasst.
| Dauer der ersten Er hitzung in Stunden |
0,5 | 1 | 1,5 | 2 | 2,5 | Bezugs wert |
| Lichtstrom UV-Absorption Sb3+-Gehalt in Gewichtsprozent |
91,3 100 1 ,08 |
98,2 102,8 1,18 |
99,1 102,7 1,28 |
98,0 103,3 1,38 |
96,h 102,8 1,38 |
100 100 0,7** |
| Sb in Gewichtsprozent der ursprünglichen Menge |
61 | 66 | 72 | 78 | 78 | h6 |
Die Tabelle gxDt den Lichtstrom des Halophosphats bei Anregung mit Ultraviolettstrahlung (im wesentlichen 25h nm) sowie die
Grosse der Absorption dieser Ultraviolettstrahlung an. Als
Bezug ist in der letzten Spalte das Ergebnis der an einem auf bekannte Weise hergestellten Calciumhalophosphat derselben
Zusammensetzung vorgenommenen Messungen aufgeführt. Lichtstrom und UV-Absorption des bekannten Halophosphats sind
dabei gleich 100 gesetzt. Aus der Tabelle geht eindeutig hervor, dass die mit dem erfindungsgemässen Verfahren erzielten
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- 11 - PHN.5760.
Haloph.osph.ate einen beträchtlich höheren Antimongehalt aufweisen
als das bekannte Halophosphat. Demzufolge wird mit den erfindungsgemSssen
Halophosphaten eine höhere UV-Absorption erzielt,
wobei der Lichtstrom in derselben Grössenordnung liegt. In
der Tabelle ist ferner die Antimonmenge angegeben (in % in
bezug auf die dem Erhitzungsgemisch beigefügte Menge), die
im Endprodukt vorhanden ist. Es zeigt sich, dass mit dem
erfindungsgemässen Verfahren ein verhältnismässig geringer Antimonverlust erreicht wird.
BEISPIEL II
BEISPIEL II
Man stellt ein Gemisch her von 66h g SrHPO^
252 g SrCO3
71 g SrF2
252 g SrCO3
71 g SrF2
13 g Sb2O3 ■ -
Dieses Gemisch wird in einer offenen Schale während 2 Stunden
bei einer Temperatur von 10000C an Luft erhitzt. Das Produkt
wird nach dem Abkühlen homogenisiert und schliesslich während 3 Stunden auf 12000C erhitzt. Nach dem Abkühlen und Zerkleinern
ist das aus mit Antimon aktiviertem Strontiumfluorophosphät
bestehende Produkt gebrauchsfertig.
Messungen an dem so erzxelten Eluorophosphat sind in
der folgenden Tabelle zusammengefasst. Als Bezug ist das Ergebnis von Messungen an auf bekannte Art und Weise erhaltenem
Strontiumfluorophoaph-at der gleichen Zusammensetzung (hergestellt
durch einmalige dreistündige Erhitzung auf 1200°C) in der Tabelle angegeben.
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PHN.5760.
| Beispiel II | Bezug | |
| Lichtstrom UV-Absorption Sb -Gehalt in Gewichtsprozent Sb in % der ursprünglichen Menge |
102 102 0,65 61 |
100 100 0,45 44 |
| Lichtstrom (θ Stunden) Lm/W " (100 Stunden) Lm/W ·« (1000 Stunden) Lm/W |
70,1 69,5 64 |
69,4 66,9 59,4 |
Das nach der Beschreibung in Beispiel II hergestellte lumineszierend
e Strontiumfluorophosphat wurde im Leuchtschirm von
Niederdruckquecksilberdampfentladungslampen angewendet. In
der vorstehenden Tabelle sind die Messungen des Anfangslichtstroms (θ Stunden) und des Lichtstroms nach 100 bzw. 1000 Brennstunden
dieser Lampe aufgeführt. Aus der Tabelle geht hervor, dass mit dem erfindungsgemSssen Strontiumfluorophosphat sowohl
ein höherer Anfangslichtstrom als auch ein viel geringerer
Rückgang dieses Lichtstroms während des Brennens der Lampen erzielt wird,
BEISPIEL III
BEISPIEL III
Ein Ausgangsgemisch, das gleich demjenigen im Beispiel I ist, wird in einem Ofen angeordnet, der auf eine
Temperatur von 7000C gebracht ist. Danach wird die Temperatur
des Ofens langsam erhöht, bis nach 1,75 Stunden eine Temperatur von 114O°C erreicht ist. Die ErhitzungsatmosphSre ist
bei dieser Erhitzung Luft. Anschliessend wird der Ofen 3 Stunden lang auf einer Temperatur von 114O°C gehalten,
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- 13 - PHN.5760.
während ein Stickstoffstrom durch den Ofen geleitet wird.
Nach dem Abkühlen und Homogenisieren ist das Produkt gebrauchsfertig.
Es hat dieselbe Zusammensetzung wie das nach dem Beispiel I hergestellte Calcxumhalophosphat. Messungen,
die an dem Pulver und ebenfalls an den Niederdruckquecksilberdampf entladungslampen, in denen das Pulver angebracht ist,
vorgenommen wurden, sind in der folgenden Tabelle zusammengefasst.
| Beispiel III | Bezug | |
| Lichtstrom UV-Absorption Sb -Gehalt in Gewichtsprozent |
102,6 103,6 1,11 |
100 100 0,7** |
| Licht strom (θ Stunden) Lm/W " (100 Stunden) Lm/W |
77,8 75,9 |
78,5 75,6 |
309811/1086
Claims (1)
- - 14 - PHN.5760.PATENTANSPRÜCHE:1. Verfahren zur Herstellung eines lumineszierendem mit dreiwertigem Antimon und gegebenenfalls auch mit zweiwertigem Mangan aktivierten Erdalkalihalophosphats mit Apatitkristall struktur, wobei ein Tieaktionsgemisch angewendet wird, aus dem bei erhöhter Temperatur ein lumineszierendes Erdalkalihalophosphat mit Apatitstruktur entstehen kann und das eine Verbindung von dreiwertigem Antimon enthält, dadurch gekennzeichnet, dass das Reaktionsgemisch in einer oxidierenden Atmosphäre bei einer Temperatur zwischen 700 und 10000C während einer Zeit erhitzt wird, die ausreicht, um zumindest 70/£ des dreiwertigen Antimons in fünfwertiges Antimon umzusetzen (erste Erhitzung), und dass das Produkt danach bei einer Temperatur zwischen 1050 und 12500C während einer Zeit erhitzt wird, die ausreicht, um das fOnfwertige Antimon grösstenteils wieder in dreiwertiges Antimon umzusetzen (zweite Erhitzung).2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Erhitzung während einer Zeit erfolgt, die ausreicht, um zumindest 90$ des dreiwertigen Antimons in fürifwertiges Antimon umzusetzen,3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Erhitzung in einer inerten Atmosphäre erfolgt.k. Verfahren nach Anspruch 1,2 oder 3, bei dem ein lumineszierendes Calciumhalophosphat hergestellt wird, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Erhitzung bei einer Temperatur zwischen 700 und 9000C durchgeführt wird.3098 11/1066PHN.5760.22U2825. Verfahren nach. Anspruch 1,2 oder 3» bei demein lumineszierendes Strontiumhalopliosphät hergestellt wird, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Erhitzung bei einer Temperatur zwischen 8Ö0 und 10000C durchgeführt wird.6. Verfahren nach Anspruch 1$ 2, 3, ^ oder 5 ι dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Erhitzung bei einer Temperatur zwischen 1100 und 12000C durchgeführt wird.7. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Erhitzung ohne zwischenzeitliche Abkühlung auf die erste Erhitzung folgt.8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Reaktionsprodukt nach der ersten Erhitzung abgekühlt und homogenisiert und schliesslich der zweiten Erhitzung unterzogen wird.9. Lumineszierendes, mit dreiwertigem Antimon und gegebenenfalls auch mit zweiwertigem Mangan aktiviertes Erdalkalihalophosphat mit Apatiüeristalletruktur hergestellt mit einem Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis309811/1066
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