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DE2240605A1 - BLEACHING AGENT - Google Patents

BLEACHING AGENT

Info

Publication number
DE2240605A1
DE2240605A1 DE2240605A DE2240605A DE2240605A1 DE 2240605 A1 DE2240605 A1 DE 2240605A1 DE 2240605 A DE2240605 A DE 2240605A DE 2240605 A DE2240605 A DE 2240605A DE 2240605 A1 DE2240605 A1 DE 2240605A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
mixture according
ester
sodium
bleach
alkali metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE2240605A
Other languages
German (de)
Inventor
Hendrik Frans Weyn
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Colgate Palmolive Co
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of DE2240605A1 publication Critical patent/DE2240605A1/en
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2093—Esters; Carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38627—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing lipase

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Description

Die Verwendung von Wasserstoffperoxid freisetzenden Perverbindungen wie anorganischen Perverbindungen, die nach dem Auflösen im Kristallgitter eingeschlossenes Wasserstoffperoxid freisetzen wie beispielsweise Perborate, Perphosphate .oder Persilikate oder die in einer Hydrolysereaktion Peroxide bilden, wie beispielsweise Natriumperoxid oder bestimmte Percarbonate, ist für Haushaltszwecke und industrielle Zwecke seit langem bekannt. So sind beispielsweise Waschmittelmischungen mit einem Gehalt von etwa 1 bis 35 Gew.55, bezogen auf die Gesamtmenge, Perverbindungen wie. Natriumperborat erhältlich.The use of per-compounds releasing hydrogen peroxide such as inorganic per compounds, the hydrogen peroxide trapped in the crystal lattice after dissolution release such as perborates, perphosphates or persilicates or which form peroxides in a hydrolysis reaction, such as sodium peroxide or certain percarbonates, has been used for household and industrial purposes since known for a long time. For example, detergent mixtures with a content of about 1 to 35 wt Total, per links like. Sodium perborate available.

Wasserstoffperoxid oder dessin Präcursoren, die in Lösung HpO2 freisetzen, sind ausgezeichnete Fleckenentfernungsmittel für Textilien und zwar insbesondere für Flecken, die durchHydrogen peroxide or dessin precursors, which release HpO 2 in solution, are excellent stain removers for textiles, in particular for stains that are caused by

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Wein, Tee, Kaffee, Kakao oder Obst verursacht wurden. Allerdings hat sich herausgestellt, daß Wasserstoffperoxid und dessen Präcursoren eine ausreichend schnelle und wirksame Bleichwirkung nur bei verhältnismäßig hohen Temperaturen wie beispielsweise von etwa 80 bis 10O0C entwickeln. Da es aber oft unmöglich oder ungünstig ist, die Waschlauge bis zum Kochen zu erhitzen, konnte bisher die volle Bleichwirkung von Sauerstoffbleichen aufgrund der verhältnismäßig geringen Bleichwirkung bei Temperaturen unterhalb von 800C nicht in geeigneter Weise zur Anwendung gebracht werden.Wine, tea, coffee, cocoa or fruit. However, it has been found that hydrogen peroxide and its Präcursoren a sufficiently rapid and effective bleaching action develop only at relatively high temperatures such as from about 80 to 10O 0 C. However, since it is often impossible or unfavorable to heat the washing liquor to boiling, the full bleaching effect of oxygen bleaching could not be used in a suitable manner at temperatures below 80 ° C. due to the relatively low bleaching effect.

Sauerstoffbleichmittel sind an sich in konzentrierter Form und bei farbigen Textilien verhältnismäßig sicher in der Anwendung und können außerdem direkt in Waschmittelmischungen eingearbeitet werden. Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, Bleichmittel mit einem Gehalt an Perverbindungen zu entwickeln, die auch bei Temperaturen unterhalb des Kochpunktes wie beispielsweise bei etwa 25 bis 80°C ausgezeichnete Bleich- und Pleckenentfernungseigenschaften aufweisen.Oxygen bleaches are in themselves in concentrated form and relatively safe to use with colored textiles and can also be incorporated directly into detergent mixtures. The invention is therefore the object based on developing bleaching agents with a per-compound content that can also be used at temperatures below the boiling point such as at about 25 to 80 ° C have excellent bleaching and staining properties.

Bleichvorgänge werden im allgemeinen im alkalischen Milieu durchgeführt. Ohne auf eine bestimmte Theorie festgelegt zu sein, wird vermutet, daß Wasserstoffperoxid im alkalischen Milieu in ein Wasserstoffion und ein negativ geladenes Perhydroxylion ionisiert. Dieses Perhydroxylion kann dann mitBleaching processes are generally carried out in an alkaline medium carried out. Without wishing to be bound by any particular theory, it is believed that hydrogen peroxide is alkaline The milieu is ionized into a hydrogen ion and a negatively charged perhydroxyl ion. This perhydroxyl ion can then with

309810/1093309810/1093

weiterem Wasserstoffperoxid unter Bildung von Sauerstoff,further hydrogen peroxide with formation of oxygen,

d!er auch negativ geladen ist, reagieren. Sowohl das Per-d! he is also negatively charged, react. Both the per-

hydroxylion als auch das Sauerstoffion können ihre Bleichwirkung dadurch entfalten, daß sie ein gegebenes Substrat aufgrund des Elektronentransfers oxydieren. Da aber die zu bleichenden Substrate im allgemeinen selbst negativ aufgeladen sind, stoßen sich das Substrat und das Perhydroxylion oder das aktive Sauerstoffion ab, so daß zur Überwindung dieser Abstoßung eine ausreichende Energie des Perhydroxylions oder des aktiven Sauerstoffes, daß heißt verhältnismäßig hohe Temperaturen, notwendig sind. Eine verbesserte Bleichwirkung bei niedrigeren Temperaturen würde sich dann ergeben, wenn ein Aktivator mit einem höheren Oxydationspotential als die einzelne Perverbindung eingesetzt würde.Both the hydroxyl ion and the oxygen ion can develop their bleaching effect when they are given a substrate oxidize due to electron transfer. But since the substrates to be bleached are generally themselves negatively charged the substrate and the perhydroxyl ion collide or the active oxygen ion from so that to overcome this repulsion a sufficient energy of the perhydroxyl ion or the active oxygen, that is to say relatively high temperatures are necessary. An improved bleaching effect at lower temperatures would then result if an activator with a higher oxidation potential than the individual per compound were used.

Es ist bekannt, daß die aus einer Säure und Wasserstoffperoxid sich bildenden Persäuren wesentlich stärkere Oxydationsmittel als Wasserstoffperoxid sind. Allerdings können Persäuren aufgrund ihrer verhältnismäßigen großen Instabilität nicht als solche eingesetzt, sondern nur in situ aus einer Perverbindung wie Natriumperborat und einem geeigneten Persäurepräcursor gebildet werden.It is known that the peracids formed from an acid and hydrogen peroxide are much stronger oxidizing agents than hydrogen peroxide are. However, due to their relatively large instability, peracids can not used as such, but only in situ from a percompound such as sodium perborate and a suitable peracid precursor are formed.

Zur Bildung von Persäuren in situ mit einer damit verbundenen Bleichwirkung bei Temperaturen von etwa 25 bis 8O°C v/erdenFor the formation of peracids in situ with an associated bleaching effect at temperatures of about 25 to 80 ° C v / ground

309810/1093 *309810/1093 *

- I1 -- I 1 -

daher erfindungsgemäß Bleichmittelmischungen mit einem Gehalt an einer Sauerstoff freisetzenden Perverbindung vorgeschlagen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie einen Acylalkylester und eine Hydrolase enthalten.therefore proposed according to the invention bleach mixtures containing an oxygen-releasing per compound, which are characterized in that they contain an acyl alkyl ester and a hydrolase.

Die erfindungsgemäßen Bleichmittel enthalten also eine Sauerstoff freisetzende Perverbindung, einen Acylalkylester mit etwa 2 bis 8 C-Atomen in der Acylgruppe und eine Hydrolase, die im wässrigen Milieu die Acylgruppe des Esters abspaltet. Vorzugsweise werden Acylalkylreste eingesetzt, die etwa 2 bis 8 C-Atome in der Acylgruppe und 1 bis 10 C-Atome in der Alkylgruppe enthalten. Diese Ester sind Persäurepräcusoren, aus denen sich unter Einwirkung der Hydrolase in situ, daß heißt also in der Bleichlösung, Persäuren bilden. Die freigesetzte Carboxylgruppe des Esters reagiert dabei mit den Perverbindungen unter Bildung von Persäuren, die eine wirksame und schnelle Bleichwirkung bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen von etwa 25 bis 80° und vorzugsweise von 50 bis 700C ermöglichen. Als Sauerstoff abspaltende Perverbindungen können in den erfindungsgemäßen Bleichmittelmischungen beispielsweise Wasserstoffperoxid, Alkaliperoxide wie Natriumperborat oder Kaliumperborat, Alkaliperphosphate wie Natriumperphosphat oder Kaliumperphosphat, Alkalipersilikate wie Natriumpersilikat oder Kaliumpersilikat oder Alkalipercarbonate wie Natriumpercarbonat oder Kaliumpercarbonat eingesetzt werden. Die PerverbindungenThe bleaching agents according to the invention thus contain an oxygen-releasing per compound, an acyl alkyl ester with about 2 to 8 carbon atoms in the acyl group and a hydrolase which splits off the acyl group of the ester in an aqueous medium. Acylalkyl radicals are preferably used which contain about 2 to 8 carbon atoms in the acyl group and 1 to 10 carbon atoms in the alkyl group. These esters are peracid precursors from which peracids are formed under the action of the hydrolase in situ, i.e. in the bleaching solution. The liberated carboxyl group of the ester reacts with the peroxy compounds to form peracids which allow an effective and rapid bleaching effect at relatively low temperatures of about 25 to 80 ° and preferably from 50 to 70 0 C. Hydrogen peroxide, alkali peroxides such as sodium perborate or potassium perborate, alkali perphosphates such as sodium perphosphate or potassium perphosphate, alkali persilicates such as sodium persilicate or potassium persilicate or alkali percarbonates such as sodium percarbonate or potassium percarbonate can be used as oxygen-releasing per compounds in the bleach mixtures according to the invention. The per connections

3 0 y fi Ί Il / 1 ü 9 33 0 y fi Ί Il / 1 ü 9 3

werden im allgemeinen in solchen Mengen eingesetzt, daß sich ein Gewichtsverhältnis von Perverbindung zu Estersubstrat von etwa 1,0:6,0 bis 6,0:1,0 und vorzugsweise von etwa 0,5:3 bis etwa 2:1 ergibt. Die Perverbindungen werden den·Bleichmittelmischungen in Mengen von etwa 1,0 bis 40 Gew.%3 meist von 3 bis 20 Gew.% und vorzugsweise von 5 bis 15 Gew,#, bezogen auf die Gesamtmischung, zugesetzt. Die erfindungsgemäß verwendeten Acylalkylester entsprechen der allgemeinen Formel -R2, in der R1 den Säureteil des Esters mit 1 bis 8 C-are generally used in amounts such that the weight ratio of per compound to ester substrate is from about 1.0: 6.0 to 6.0: 1.0 and preferably from about 0.5: 3 to about 2: 1. The per-compounds are the bleach · mixtures in amounts from about 1.0 to 40 wt.% 3 usually from 3 to 20 wt.% And preferably from 5 to 15 percent, #, based on the total mixture, is added. The acylalkyl esters used according to the invention correspond to the general formula -R 2 , in which R 1 is the acid part of the ester with 1 to 8 C-

Atomen in der Kette und Rp den Alkoholteil des Esters mit 1 bis 8 C-Atomen in der Kette bedeuten. Geeignete Ester sind beispielsweise Essigsäureester wie Methylacetat, Äthylacetat, Propylacetat, Isopropylacetat oder Acetale der Formel CH-CH(OR1) (OR2), in der R1 und R2 Alkylreste mit 1 bis 8 C-Atomen bedeuten, oder andere aliphatische Ester wie beispielsweise Methylbutyrat, Äthylbutyrat, Propylbutyrat oder Isopropylbutyrat. Die einzusetzende Menge des Esters hängt von der zugesetzten Menge der Perverbindung ab.Atoms in the chain and Rp mean the alcohol part of the ester with 1 to 8 carbon atoms in the chain. Suitable esters are, for example, acetic acid esters such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate or acetals of the formula CH-CH (OR 1 ) (OR 2 ), in which R 1 and R 2 are alkyl radicals with 1 to 8 carbon atoms, or other aliphatic esters such as methyl butyrate, ethyl butyrate, propyl butyrate or isopropyl butyrate. The amount of ester to be used depends on the amount of per compound added.

Die verwendeten esterspaltenden Enzyme oder Hydrolasen sind imallgemeinen für die eingesetzten aliphatischen Ester substratspezifisch. Als Hydrolasen werden meist Esterasen oder Lipasen eingesetzt. Bevorzugt verwendete Esterasen sind Acetylesterase und Carboxylesterase, die Carbonsäureester hydrolysieren und in Säugetiergeweben, Insekten, Pflanzen, Zitrusfrüchten undThe ester-cleaving enzymes or hydrolases used are general substrate-specific for the aliphatic esters used. Esterases or lipases are usually used as hydrolases used. Esterases which are preferably used are acetylesterase and carboxylesterase, which hydrolyse and hydrolyze carboxylic acid esters in mammalian tissues, insects, plants, citrus fruits and

3 0 9 8 10/10933 0 9 8 10/1093

Pilzen weit verbreitet sind. Die Herstellung erfolgt vorzugsweise aus Pferdeleber nach dem Verfahren von W.M. Connors.Mushrooms are widespread. The production is preferably carried out from horse liver according to the method of W.M. Connors.

I ■ 'I ■ '

A. Pihl, A.L. Dounce und E. Stotz, (1950) ,J. biol. Chem. 181I, 29» Burch 195'1» wobei ein Enzym mit einer spezifischen Aktivität von 0,25 m Mol Äthylbutyrat/mg Proteinstickstoff/min erhalten wird.A. Pihl, AL Dounce and E. Stotz, (1950), J. biol. Chem. 18 1 I, 29 "Burch 195'1" where an enzyme with a specific activity of 0.25 m mol ethyl butyrate / mg protein nitrogen / min is obtained.

Bevorzugt verwendete Lipasen sind Pflanzenlipasen, Pancreaslipase oder Magenlipase. Diese Lipasen hydrolysieren Carbonsäureester und sind in Säugetierpancreas und Hafer verbreitet. Die Herstellung erfolgt vorzugsweise aus Schweinepancreas nach dem Verfahren von L. Sarda, G. Marchis-Mouren, M.J. Constantin und P. Desnuell (1957)» Biochim. biophys. Acta, 23, 264, wobei ein Enzym mit einer spezifischen Aktivität von 63 m Mol Olivenöl/mg Proteinstickstoff/min erhalten wird.Lipases used with preference are plant lipases, pancreas lipase or gastric lipase. These lipases hydrolyze carboxylic acid esters and are common in mammalian pancreas and oats. The production is preferably carried out from pig pancreas according to the method of L. Sarda, G. Marchis-Mouren, M.J. Constantin and P. Desnuell (1957) »Biochim. biophys. Acta, 23, 264, being an enzyme with a specific activity of 63 m moles of olive oil / mg protein nitrogen / min.

Die Menge des einzusetzenden Enzyms hängt von der Gesamtmenge des vorliegenden Estersubstrates und von der spezifischen Aktivität des jeweils eingesetzten Enzyms ab. Unter der Voraussetzung, daß Enzyme mit einer spezifischen Aktivität in der oben aufgeführten Größenordnung verwendet werden, beträgt das Verhältnis von Ester zu Enzym etwa 30:1 bis 5:1 und vorzugsweise etwa 20:1 bis 10:1.The amount of the enzyme to be used depends on the total amount of the ester substrate present and on the specific Activity of the enzyme used in each case. Provided that enzymes with a specific activity in the When using the order of magnitude listed above, the ratio of ester to enzyme is about 30: 1 to 5: 1 and preferably about 20: 1 to 10: 1.

3 0 9.8 10/ 109 33 0 9.8 10/109 3

Die erfindungsgemäßen Bleichmittelmischungen können außer der Sauerstoff abspaltenden Perverbindung, dem Ester und der Hydrolase übliche Waschmittelbestandteile wie organische Tenside und Buildersalze enthalten.The bleaching agent mixtures according to the invention can, in addition to the oxygen-releasing per compound, the ester and the Hydrolase contain usual detergent ingredients such as organic surfactants and builder salts.

Geeignete Tenside sind beispielsweise wasserlösliche Seifen wie die Natrium-, Ammonium- oder Alkylolammoniumsalze höherer Fett- oder Harzsäuren mit 8 bis 20 und vorzugsweise 10 bis 18 C-Atomen. Geeignete Fettsäuren können aus ölen oder Wachsen tierischen oder pflanzlichen Ursprungs wie beispielsweise aus Talg, Schmalz, Kokosöl, Tallöl oder deren Mischungen gewonnen werden. Besonders günstig ist die Verwendung der Natrium- und Kaliumsalze eines Fettsäuregemisches aus Kokosöl und Talg wie beispielsweise Natriumkokosölseifen und Kaliumtalgseifen.Suitable surfactants are, for example, water-soluble soaps such as the sodium, ammonium or alkylolammonium salts of higher Fatty or resin acids with 8 to 20 and preferably 10 to 18 carbon atoms. Suitable fatty acids can be obtained from oils or waxes of animal or vegetable origin such as obtained from tallow, lard, coconut oil, tall oil or their mixtures will. The use of the sodium and potassium salts of a fatty acid mixture of coconut oil and tallow such as for example, sodium coconut oil soaps and potassium tallow soaps.

Außerdem Können anionische Tenside eingesetzt werden, wie beispielsweise wasserlösliche sulfatierte oder sulfonierte Tenside mit 8 bis 26 und vorzugsweise etwa 12 bis 22 C-Atomen in einer Alkylgruppe oder im Alkylteil einer höheren Acylgruppe. Als nichtionische Tenside können beispielsweise die Kondensationsprodukte aus Alkylphenolen oder Alkylthiophenolen mit Äthylenoxid oder A'thylenoxidkondensationsprodukten mit beispielsweise höheren Fettalkoholen oder Monoestern von Hexolen Verwendung finden.In addition, anionic surfactants can be used, such as water-soluble sulfated or sulfonated surfactants with 8 to 26 and preferably about 12 to 22 carbon atoms in one Alkyl group or in the alkyl part of a higher acyl group. The condensation products of alkylphenols or alkylthiophenols with ethylene oxide can, for example, be used as nonionic surfactants or ethylene oxide condensation products with, for example, higher fatty alcohols or monoesters of hexols Find.

3 U 9 Ö I U / 1 U 9 33 U 9 Ö I U / 1 U 9 3

Geeignete amphotere Tenside sind meist wasserlösliche Salze aliphatischer Aminderivate, die mindestens eine kationische Gruppe wie beispielsweise einen nichtquartären Stickstoff oder eine quartäre Ammonium- oder Phosphoniumgruppe, mindestens eine Alkylgruppe mit etwa 8 bis 18 C-Atomen und eine anionische, die Wasserlöslichkeit bedingende Carboxyl-, SuIfο-, SuIfato-, Phosphato- oder Phosphonogruppe im Molekül enthalten. Die Alkylgruppe kann gerade- oder verzweigtkettig und das kationische Atom kann gegebenenfalls Teil eines heterozyklischen Ringsystems sein.Suitable amphoteric surfactants are mostly water-soluble salts aliphatic amine derivatives containing at least one cationic group such as a non-quaternary nitrogen or a quaternary ammonium or phosphonium group, at least one alkyl group with about 8 to 18 carbon atoms and an anionic, the carboxyl, sulfo, Contain sulfato, phosphato or phosphono group in the molecule. The alkyl group can be straight or branched and that cationic atom can optionally be part of a heterocyclic ring system.

Geeignete polare nichtionische Tenside sind beispielsweise offenkettige aliphatische Aminoxide der allgemeinen Formel R1R2R5N—) O, in der R1 eine Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkylgruppe mit 10 bis 16 C-Atomen und R2 und R, jeweils Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Äthanol- oder Propanolgruppen bedeuten.Suitable polar nonionic surfactants are, for example, open-chain aliphatic amine oxides of the general formula R 1 R 2 R 5 N— ) O, in which R 1 is an alkyl, alkenyl or monohydroxyalkyl group with 10 to 16 carbon atoms and R 2 and R are each methyl -, ethyl, propyl, ethanol or propanol groups.

Als kationische Tenside können Diamine der allgemeinen Formel RNHC2H11NH2, in der R eine Alkylgruppe mit etwa 12 bis 22 C-Atomen bedeutet, oder Verbindungen der allgemeinen Formel R1CONHC2H14NH2, in der R1 eine Alkylgruppe mit etwa 12 bis C-Atomen bedeutet, sowie quarternäre Ammoniumverbindungen Verwendung finden.As cationic surfactants, diamines of the general formula RNHC 2 H 11 NH 2 , in which R is an alkyl group with about 12 to 22 carbon atoms, or compounds of the general formula R 1 CONHC 2 H 14 NH 2 , in which R 1 is an alkyl group with about 12 to C atoms means, as well as quaternary ammonium compounds are used.

3 0 υ Ü i 0 / 1 (J!) 33 0 υ Ü i 0/1 (Y!) 3

2240622406

Vorzugswelse werden anionische oder nichtionische Tenside,und zwar insbesondere Salze höherer Alkylbenzolsulfonate oder höherer Alkylsulfonate sowie höhere Fettsäuremonoglyceridsulfate, eingesetzt. Der Gehalt an wasserlöslichen Seifen und synthetischen Tensiden kann in den Bleichmittelmischungen etwa k bis 2JO Gew./£ und vorzugsweise 15 bis 35 Gew.% betragen.Anionic or nonionic surfactants, in particular salts of higher alkylbenzenesulfonates or higher alkylsulfonates and higher fatty acid monoglyceride sulfates, are preferred. The content of water-soluble soaps and synthetic surfactants can be up to 2 k JO Gew./£ and preferably 15 to 35 wt.% In the bleach mixes about.

Außerdem können die Bleichmittelmischungen übliche Waschmittelbestandteile wie Buildersalze enthalten wie beispielsweise Trinatriumphosphat, Tetranatrium-pyrophosphat, Natrium-hydrogenpyrophosphat, Natriumtripolyphosphat, monobasisches Natriumphosphat, dibasisches Natriumphosphat, Natrium-hexamethaphosphat, Natriummetasilikat, Natriumsilikate mit einem Na^O: SiC^-Verhältnis von 1:1,6 bis 1:3,2, Natriumcarbonat, Natriumsulfat, Borax, Tetranatrium-äthylendiamin-tetraacetat, Trinatrium-nitrilotriacetat, Citrate wie Natriumeitrat oder Citronensäure, Glycolate wie Natriumglycolat, Phosphonate, Diphosphonate oder organische Polyelektrolyte wie Interpolymere aus Vinyl-methyläther und Maleinsäureanhydrid und deren wasserlösliche Alkali-, Ammonium- oder Aminsalze oder Polymaleinsäureanhydrid und dessen wasserlösliche Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie Mischungen dieser Verbindungen.In addition, the bleach mixtures can contain conventional detergent ingredients such as builder salts such as trisodium phosphate, tetrasodium pyrophosphate, sodium hydrogen pyrophosphate, Sodium tripolyphosphate, monobasic sodium phosphate, dibasic sodium phosphate, sodium hexamethaphosphate, Sodium metasilicate, sodium silicates with a Na ^ O: SiC ^ ratio of 1: 1.6 to 1: 3.2, sodium carbonate, sodium sulfate, Borax, tetrasodium ethylenediamine tetraacetate, trisodium nitrilotriacetate, Citrates such as sodium citrate or citric acid, glycolates such as sodium glycolate, phosphonates, diphosphonates or organic polyelectrolytes such as interpolymers of vinyl methyl ether and maleic anhydride and their water-soluble ones Alkali, ammonium or amine salts or polymaleic anhydride and its water-soluble sodium, potassium or Ammonium salts and mixtures of these compounds.

Die erfindungsgemäßen Bleichmittelmischungen enthalten Lm allgemeinen etwa 1IO bis 90 Gew.# und vorzugsweise etwa G1J bis B1J Gew. % The bleaching agent mixtures according to the invention contain Lm generally about 1 IO to 90 wt. #, Preferably from about 1 G to J B J 1 wt.%

3098 10710933098 1071093

- ίο -- ίο -

eines geeigneten Buildersalzes. Ferner können die Mischungen übliche Waschmittelhilfsstoffe wie beispielsweise Schmutztrage· mittel wie Natrium-carboxymethylzellulose, Schaumbildner wie nichtsubstituierte Amide, N-Alkylamide oder Alkanolamide von Fettsäuren, wie beispielsweise Kokosfettsäuren-monoäthanolamid, Lauroy1- oder Myristoyl-glycerinamid, -äthanolamid oder -isopropanolamid, optische Aufheller, Farbstoffe oder Parfüms enthalten.a suitable builder salt. Furthermore, the mixtures can contain conventional detergent auxiliaries, such as, for example, dirt carriers. agents such as sodium carboxymethyl cellulose, foaming agents such as unsubstituted amides, N-alkylamides or alkanolamides of Fatty acids, such as, for example, coconut fatty acid monoethanolamide, Lauroy1 or myristoyl glycerolamide, ethanolamide or -isopropanolamide, optical brighteners, dyes or perfumes.

Die Erfindung wird im folgenden anhand der Beispiele näher erläutert.The invention is explained in more detail below with reference to the examples.

Beispiel 1 Example 1

Gew,%Weight%

Natrium-n-tridecyl-benzolsulfonat 35 >0Sodium n-tridecyl benzenesulfonate 35 > 0

wasserfreies Pentanatrium-tripolyphosphat 1IO1Oanhydrous pentasodium tripolyphosphate 1 IO 1 O

Natriumperborat 8,0Sodium perborate 8.0

A'thylbutyrat 8,0Ethyl butyrate 8.0

Acetyler.terase 0,8Acetyler.terase 0.8

Parfüm 0,5Perfume 0.5

Feuchtigkeit und Hilfsstoffe wieMoisture and auxiliaries such as

Aufheller und Farbstoffe 7,7 Brighteners and dyes 7.7

100,0100.0

30BHIU/109330BHIU / 1093

- ii -- ii -

Beispiel 2Example 2

Gew. % Weight % Natrium-tetrapropyl-benzolsulfonatSodium tetrapropyl benzenesulfonate 12,012.0 Natriumcarbonatsodium 35,035.0 KaliumpersilikatPotassium persilicate 30,030.0 PropylacetatPropyl acetate 10,010.0 CarboxylesteraseCarboxylesterase 0,50.5 ParfümPerfume 0,50.5 Feuchtigkeit und Hilfsstoffe wie
Aufheller und FarbstoffeMoisture and auxiliaries such as
Brighteners and dyes 2,02.0

100,0100.0

Beispiel 3Example 3

Gew. Weight %%

Natrium-dodecyl-benzolsulfonat 18,0Sodium dodecyl benzenesulfonate 18.0

Natriumtripolyphosphat 35,0Sodium tripolyphosphate 35.0

Kokosölfettsäuren-monoäthanolamid 2,5Coconut oil fatty acid monoethanolamide 2.5

Natriumsilikat 7,0Sodium silicate 7.0

Natriumsulfat 9,0Sodium sulfate 9.0

Magnesiumsilikat 1,0Magnesium silicate 1.0

Natriumperborat 5,0Sodium perborate 5.0

Äthylacetat ' . 10,0Ethyl acetate '. 10.0

Pancreaslipase 0,5Pancreatic lipase 0.5

Parfüm ' 1,0Perfume '1.0

Feuchtickeit und Hilfsstoffe wieMoisture and auxiliary materials such as

Aufheller und Farbstoffe 11,0Brighteners and dyes 11.0

100,0 3 0 9 H ι 0 / 1 0 9 3 100.0 3 0 9 H ι 0/1 0 9 3

Durch Auflösen von 5 E je Liter der in den Beispielen aufgeführten Bleichmittelmischungen in Leitungswasser mit einer Härte von 50 ppm wurde eine Waschlauge hergestellt, in der dann bei einer Temperatur von etwa 5O°C schmutzige Haushaltswäsche eingetaucht und 10 Minuten darin unter Rühren belassen wurde. Nach dieser Zeit wurde die Wäsche aus der Lauge herausgenommen, mit Wasser gespült und getrocknet. Dabei ließ sich eine hervorragende Bleichwirkung feststellen. Im allgemeinen erfolgt die Behandlung mit den erfindungsgemäßen Bleichmittelmischungen durch Eintauchen der zu bleichenden Stoffe oder Textilien in eine wässrige Waschlauge mit einem Gehalt an Sauerstoff freisetzenden Perverbindungen, Acylalkylestern und einer Hydrolase bei einer Temperatur von etwa 25 bis 80°C während einer Zeitdauer von etwa 1 bis 30 Minuten. Vorzugsweise wird die Behandlung 5 bis 15 Minuten bei einer Temperatur von etwa 500C durchgeführt. Gegebenenfalls kann die zu behandelnde Wäsche auch vorher eingeweicht oder in der vorzugsweise bewegten oder gerührten Waschlauge längere Zeit belassen werden.By dissolving 5 U per liter of the bleach mixtures listed in the examples in tap water with a hardness of 50 ppm, a washing liquor was prepared in which dirty household laundry was then immersed at a temperature of about 50 ° C. and left stirring for 10 minutes. After this time, the laundry was removed from the liquor, rinsed with water and dried. An excellent bleaching effect was found. In general, the treatment with the bleach mixtures according to the invention is carried out by immersing the substances or textiles to be bleached in an aqueous wash liquor containing oxygen-releasing per compounds, acylalkyl esters and a hydrolase at a temperature of about 25 to 80 ° C. for a period of about 1 to 30 minutes. The treatment is preferably carried out at a temperature of about 50 ° C. for 5 to 15 minutes. If necessary, the laundry to be treated can also be soaked beforehand or left in the preferably agitated or stirred wash liquor for a longer period of time.

3 U (J ti 1 0 / 1 0 9 33 U ( J ti 1 0/1 0 9 3

Claims (9)

2 2 4 η Π Ο 5 Patentansprüche2 2 4 η Π Ο 5 claims 1. Bleichmittelmischunß mit einem Gehalt an einer Sauerstoff freisetzenden Perverbindung, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Acylalkylester und eine Hydrolase enthält.1. Bleaching agent mixture containing an oxygen-releasing per compound, characterized in that it contains an acyl alkyl ester and a hydrolase. 2. Bleichmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Acylalkylester der allgemeinen Formel R.CO-ORp, in der R1 und Rp Alkylgruppen mit 1 bis 10 C-Atomen bedeuten, entspricht.2. bleach mixture according to claim 1, characterized in that the acyl alkyl ester of the general formula R.CO-ORp, in which R 1 and Rp are alkyl groups with 1 to 10 carbon atoms, corresponds. 3. Bleichmittelmischung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Perverbindung Wasserstoffperoxid, Alkaliperoxide, Alkaliperborate, Alkaliperphosphate, Alkalipersilikate und/oder Alkalipercarbonate enthält.3. bleach mixture according to claim 1 or 2, characterized in that that they are hydrogen peroxide, alkali metal peroxides, alkali metal perborates, alkali metal perphosphates, alkali metal persilicates as the per compound and / or contains alkali percarbonates. I). Bleichmittelmischung nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrolase eine Esterase oder Lipase ist. I). Bleaching agent mixture according to Claims 1 to 3, characterized in that the hydrolase is an esterase or lipase. 5. Bleichmittelmischung nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Esterase Acetylesterase und/oder Carboxylesterase und als Lipase Pflanzenlipasen, Pancreaülipase und/oder MagenlLpase enthält.5. bleach mixture according to claim 1 to 4, characterized in that that they are acetylesterase and / or carboxylesterase as esterase and plant lipases as lipase, pancreatic lipase and / or gastric ILpase. 3 Ü 9 Ü 1 0 / 1 ü 9 '*3 nights 9 nights 1 0/1 nights 9 '* 22408052240805 6. Bleichniittelmischung nach Anspruch 1 bis 5> dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Perverbindung zu Ester etwa 1:6 bis etwa 6:1 und das Gewichtsverhältnis von Ester zu Enzym etwa 30:1 bis etv/a 5:1 betragen.6. Bleaching agent mixture according to claim 1 to 5> characterized in that the weight ratio of per compound to ester is from about 1: 6 to about 6: 1 and the weight ratio from ester to enzyme about 30: 1 to about 5: 1. 7. BIeichmittelmischung nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Sauerstoff abspaltender Perverbindung etwa 1 bis 'IO Gew.iS, bezogen auf die Gesamtmischung, beträgt.7. Calibrant mixture according to claim 1 to 6, characterized in that that the content of oxygen-releasing per compound is about 1 to 10% by weight, based on the total mixture, amounts to. 8. Dleichriüttelmischung nach Anspruch 1 bis 7> dadurch gekennzeichnet, daß sie organische Tenside, Buildersalze und übliche Waschmittelbestandteile enthält.8. Dleichriüttelverbindungen according to claim 1 to 7> characterized in that it contains organic surfactants, builder salts and customary detergent ingredients. 9. Bleichmittelmischung nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an vorzugsweise anionischen Tensiden etv/a H bis '10 Gew.?, bezogen auf die Gesamtmischung, beträgt.9. bleach mixture according to claim 1 to 8, characterized in that the content of preferably anionic surfactants etv / a H to 10% by weight, based on the total mixture. ι: köι: kö 3ÜÜÜIÜ/IÜÜJ3ÜÜÜIÜ / IÜÜJ
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