DE2124155B2

DE2124155B2 - Verfahren zum herstellen von gefaerbten perlessenzen

Info

Publication number: DE2124155B2
Application number: DE19712124155
Authority: DE
Inventors: Nobumitsu Saitama Fukushima Masao Fukinbara Itaru Kishi Masanon Tokio Kimura Kazuyoshi Saitama Yano, (Japan)
Original assignee: Asahi Kasei Kogyo KK
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 1970-05-16
Filing date: 1971-05-14
Publication date: 1973-08-30
Also published as: FR2091622A5; DE2124155A1; GB1343817A; US3740244A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von gefärbten Perlessenzen auf der Grundlage von Verbindungen der Nucleinsäure oder deren Abkömmlingen, Triazinen und basischem Bleicarbonat. Oie erfindungsgemäß hergestellten perlglänzenden Kristalle weisen eine glatte Oberfläche und eine einheitliche Stärke und Größe auf und sind mit Farbstoffen gefärbt. Sie lassen sich herstellen, indem man eine Verbindung aus der Gruppe von nucleinsäureverwandten Verbindungen, Triazinverbindungen oder basischem Bleicarbonat aus einer wäßrigen Lösung der jeweiligen Verbindung in Gegenwart eines wasserlöslichen Farbstoffs auskristallisiert.

Kristalle, welche für Perlessenzen verwendet werden sollen, müssen allgemein einen großen Brechungsindex, eine glatte Oberfläche, eine Größe von 5 bis 100 μ und eine Stärke von 0,05 bis 0,12 μ aufweisen, chemisch und optisch stabil sowie wärmebeständig sein, unlöslich in organischen Lösungsmitteln sein und gut in Farben od. dgl. dispergierbar sein.

Zwecks Herstellung von Kristallen, welche den .obigen Bedingungen genügen, wurden von der Anmelderin bereits ausführliche Untersuchungen im Rahmen der deutschen Offenlegungsschriften 1 930 265, 2001 504 und der deutschen Patentschrift 1963 750 ausgeführt und beschrieben.

Zur Erzielung von noch besseren Perlessenzen wurden im Rahmen der Erfindung weitere Untersuchungen zur Herstellung von Kristallen ausgeführt, welche eine noch glattere Oberfläche und einheitlichere Stärke und Größe als die gemäß den bekannten Verfahren hergestellten Perlkristalle aufweisen. Es wurde dabei gefunden, daß derartige Kristalle in großer Ausbeute dadurch hergestellt werden können, daß die Perlessenzen aus einer wäßrigen Lösung in Gegenwart von 0,5 bis 0,001 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen basischen Farbstoffs, sauren Farbstoffs, Direktfarbstoffe oder Küpenfarbstoffs auskristallisiert werden.

Beim Einbringen in ein lichtdurchlässiges Medium geben die so erhaltenen Kristalle eine gefärbte Perlessenzmasse, welche die Eigenschaft aufweist, daß der auf der Kristalloberfläche niedergeschlagene Farbstoff nicht in das lichtdurchlässige Medium ausblutet; ferner weist die erhaltene Masse nicht die verschiedenen Nachteile auf, welche bei den bisher als gefärbte Perlessenz verwendeten regenbogenfarbigen Pigmenten auftraten. Die als regenbogenfarbiges Pigment verwendeten Perlessenzen verdanken ihr gefärbtes Aussehen der Interferenzerscheinung des Lichtes. Diese Perlessenzen bestanden aus basischem Bleicarbonat oder einer Triazinverbindung, wie Melamin.

Diese regenbogenfarbigen Pigmente mußten eine geeignete Stärke aufweisen, damit eine Lichtinterferenz stattfinden konnte. Beim Einbringen dieser Pigmente in ein lichtdurchlässiges Medium verhalten sich diese S Kristalle wie Interferenzfilme, obwohl sie nicht in Form von Filmen, sondern in Form von vielen einzelnen Kristallteilchen vorliegen. Auf Grund dieser Eigenschaften wurden die regenbogenfarbigen Pigmente zur Verbesserung des Aussehens von lichtdurchlässigen Kunststoffprodukten, filmbildenden Materialien usw. verwendet. Es ist jedoch allgemein bekannt, daß die regenbogenfarbigen Pigmente viele Nachteile aufweisen, z. B. daß ihre Farben aus den durch Lichtinterferenz erzeugten Interferenzfarben bestehen und daher hinsichtlich des Farbtons beschränkt sind, da dieser weder stärker noch schwächer gemacht werden kann, ferner daß die Farben je nach dem Blickwinkel verschwinden und daß die Farben schwanken, je nachdem, ob man sie im reflektierten oder im hindurchgehenden Licht betrachtet. Ferner müssen die Kristalle der regenbogenfarbigen Pigmente eine derart definierte Stärke aufweisen, daß über 80% der Kristalle eine Stärke innerhalb des Bereichs der durchschnittlichen Stärke ±10% aufweisen, da sich keine Interferenzfarbe entwickelt, wenn die Stärkenabweichung der Kristalle außerhalb dieses Bereichs liegt. Falls daher zwei oder mehrere Arten regenbogenfarbiger Pigmente mit unterschiedlicher Farbe gleichzeitig verwendet werden, so stören sich die Interferenzfarben der einzelnen Pigmente, und es wird unmöglich, die gewünschten Farbtöne zu erzielen. Ein weiterer Nachteil beruht daher in dem Erfordernis umständlicher Verfahrensvorgänge, falls zwei oder mehrere Arten von regenbogenfarbigen Pigmenten in ein lichtdurchlässiges Medium eingebracht werden sollen, ohne daß der Farbton der Pigmente verlorengeht.

Im Vergleich zu einem Verfahren, bei welchem kein wasserlöslicher Farbstoff verwendet wird, wird durch das erfindungsgemäße Verfahren die Herstellung von Kristallen ermöglicht, welche eine glattere Kristalloberfläche und eine einheitlichere Stärke und Größe aufweisen. Die so hergestellten Kristalle weisen nicht nur eine verbesserte Qualität auf, wie Glanz u.dgl., sondern es werden auch größere Ausbeuten erhalten.

Es wurde ferner gefunden, daß sich das erfindungsgemäße Verfahren nicht nur bei nucleinsäureverwandten Verbindungen, sondern auch bei Triazinverbindungen und basischem Bleicarbonat anwenden läßt, welche als Perlessenzen bekannt sind.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird der Farbstoff während der Kristallbildung aus den nucleinsäureverwandten Verbindungen, Triazinverbindungen oder basischem Bleicarbonat, welche Perlglanz entwickeln, angewandt. Dabei erhält man in großer Ausbeute Kristalle mit glatter Oberfläche und einheitlicher Größe, welche einen Perlglanz in verschiedenen Farbtönen aufweisen. Die Erfindung stellt somit eine völlige Neuheit dar.
Typische.Beispiele für bei dem erfindungsgemäßen Verfahren brauchbare nucleinsäureverwandte Verbindungen sind Verbindungen vom Pyrimidintyp, wie 5'-Uridylsäure, 5'-Cytidylsäure, Uridin, Cytidin, Uracil und Cytosin; ferner Verbindungen vom Guanintyp, wie 5'-Inosinsäure, 5'-Guanilsäure-5'-Adenylsäure, Inosin, Guanosin, Adenosin, Hypoxanthin, Harnsäure, Xanthin, Guanin und Adenin.

Ferner können auch Verbindungen verwendet werden, wie sie in der deutschen Offenlegungsschrift

2001504, offengelegt am 23.JuIi 1970, beschrieben sind.

Typische Beispiele für erfindungsgemäß brauchbare Triazinverbindungen sind 2,4,6-Triamino-s-triazin, 2,4,6-Trihydroxy-s-triazin, 3-Amino-5,6-dimethylas-triazin, 6-Amino-s-triazin-2,4-diol, 2-Hydroxy-4,6-diamino-s-triazin, 4-Amino-6-phenyl-s-triazindiol und 2,4-Diamino-6-phenyl-s-triazin. Ferner können Triazinverbindungen verwendet werden, wie sie in der deutschen Patentschrift 1 963 750 beschrieben sind. <

Zur Erzielung eines Perlglanzes aus den obengenannten Verbindungen löst man wenigstens ein oberflächenaktives Mittel mit einer wäßrigen Lösung der Verbindung auf und kristallisiert die Verbindung aus der Lösung in an sich bekannter Weise aus. Als oberflächenaktives Mittel können ein kationisches, anionisches oder amphoteres oberflächenaktives Mittel verwendet werden, welche gewöhnlich in einer Menge von 0,001 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der wäßrigen Lösung, angewendet werden. Das Auskristallisieren kann in an sich bekannter Weise erfolgen, z.B. durch Abkühlen, pH-Änderung oder Zugeben eines Lösungsmittels.

Kristalle aus basischem Bleicarbonat können in an sich bekannter Weise hergestellt werden. Beispielsweise gibt man wäßrigen Ammoniak zu einer wäßrigen Bleiacetatlösung und bläst gasförmiges Kohlendioxid in die erhaltene Lösung. Nach mehreren Sekunden beginnen hierbei dünne flockenartige Kristalle auszukristallisieren. Das Einleiten von gasförmigem Kohlendioxid wird fortgesetzt, während man gleichzeitig so viel Ammoniak zugibt, daß der pH-Wert der Lösung auf 6,5 gehalten wird; dabei werden Kristalle mit Perlglanz erhalten (vgl. die japanischen Patent-Schriften 17492/60, 6969/62 und 17 142/62).

Die ausgefallenen Kristalle enthalten in einigen Fällen Kristalle mit größeren Abmessungen, als sie zur Erzielung eines befriedigenden Perlglanzes brauchbar sind, obwohl die Bedingungen je nach der Art der Ausgangsmaterialien (nucleinsäureverwandte Verbindungen, Triazinverbindungen oder basisches Bleicarbonat), Größe und Stärke sowie Konzentration der ausgefällten Kristalle geändert werden. Falls derartige größere Kristalle vorhanden sind, verringert sich der Glanz der gesamten Kristalle; aus diesem Grund ist es zweckmäßig, die größeren Kristalle zu entfernen. Zu diesem Zweck läßt man die kristallhaltige Lösung eine bestimmte Zeit nach Beendigung der Kristallisation (welche je nach der spezifischen Dichte des Ausgangsmaterials und dem Unterschied der Stärke der erhaltenen Kristalle schwankt) stehen, wobei verschiedene Kristallfraktionen auf Grund der verschiedenen Ausfällungsgeschwindigkeit erhalten werden.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet man einen wasserlöslichen Farbstoff, einschließlich wasserlöslicher synthetischer Farbstoffe, wie basische Farbstoffe (z. B. Methylenblau), saure Farbstoffe (z. B. Orangell), Direktfarbstoffe (z.B. Kongorot) und Küpenfarbstoffe (z. B. Indigo); ferner Metallsalze (ζ. Β. von Chrom, Kupfer, Kobalt und Eisen) sowie wasserlösliche natürliche Farbstoffe. Die Art, Menge und Zeit der Zugabe des verwendeten Farbstoffs schwankt je nach der Art und dem Farbton der gewünschten Perlessenzen. Der Farbstoff wird gewöhnlich in einer Menge von 0,001 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Lösung,zugegeben.

Falls die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene gefärbte Perlessenz in ein Medium eingebracht wird, welches einen um mehr als 0,2 von der Perlessenz unterschiedlichen Brechungsindex aufweist, kann man Färb- und Schmuckwirkungen erzielen, welche sich nicht erzielen lassen, wenn man herkömmliche Farbstoffe unabhängig voneinander verwendet. Beispiele für das obengenannte Medium sind organische Lösungsmittel, wie Alkohol, filmbildende Medien, wie Cellulosenitrat, Celluloseacetat, Celluloseacetatbutyrat, Äthylcellulose, Vinylchloridpolymere und Mischpolymere, Polystyrole, Alkydharze und Acrylharze; ferner Kunststoffe, wie Polyäthylen, Casein, Epoxyharze, Acrylharze, Polyester, Phenol-Melaminharze und Harnstofformaldehydharze. Die erfindungsgemäß hergestellten gefärbten Perlessenzen eignen sich somit besonders zur Verwendung beim Herstellen von Kosmetika, Knöpfen, Schmuckplatten, Filmen u.dgl. Produkte, welche mit der erfindungsgemäßen gefärbten Perlessenz vermischt wurden, weisen nicht nur einen größeren Glanz und größere Farbenpracht sowie besseren Farbton auf als Produkte, welche mit den herkömmlichen regenbogenfarbigen Pigmenten vermischt wurden, die als gefärbte Perlessenzen bekannt sind. Die mit den erfindungsgemäß hergestellten Perlessenzen vermischten Produkte weisen auch beim Betrachten in verschiedenem Blickwinkel oder beim Betrachten im reflektierten oder hindurchgehenden Licht keine Farbänderung auf. Selbst wenn man ein Gemisch von zwei oder mehreren erfindungsgemäß hergestellten Perlessenzen von unterschiedlicher Farbe verwendet, so wird der Farbton des Gemisches unverändert auf die Produkte übertragen.

Auf Grund der oben beschriebenen Vorteile der erfindungsgemäß hergestellten Perlessenzen ist die Erfindung vorteilhaft bei verschiedenen Anwendungsgebieten brauchbar.

Die Erfindung wird nun an Hand der folgenden Beispiele weiter erläutert.

Beispiel 1

50 g weiße nadeiförmige Adenin-Kristalle (Reinheit 98,5%) wurden bei erhöhter Temperatur in 500 ml 0,5 η-Salzsäure aufgelöst, wobei eine Lösung A erhalten wurde. Ferner wurden 0,5 g eines amphoteren oberflächenaktiven Mittels aus Alkylbetain und 1 g Orange II (CI. 15 510) in 91 destilliertem Wasser aufgelöst, wobei eine Lösung B erhalten wurde. Die Lösung A wurde auf einmal unter Rühren in die Lösung B gegossen. Der pH-Wert der so erhaltenen Flüssigkeit wurde durch Zugeben von 0,1 n-Natronlauge auf 2,8 eingestellt. Die Lösung wurde weiter gerührt und im Verlauf von etwa 2 Stunden auf 5° C abgekühlt, wobei feine Adeninkristalle (mit einer Größe von weniger als 1 μ) ausfielen. In dieser Verfahrensstufe wurde das Rühren beendet und die Flüssigkeitstemperatur weiter auf 5° C gehalten. Dabei wuchsen feine Kristalle,und nach etwa 5 Stunden wies die Reaktionsflüssigkeit einen starken roten Perlglanz auf. Dann wurden die Kristalle in der Reaktionsflüssigkeit fraktioniert, wobei 18 g (bezogen auf reine Kristalle) Kristalle mit glatter Oberfläche mit einer Länge von etwa 20 μ, einer Breite von 3 μ und einer Stärke von 0,08 μ erhalten wurden.

Zu Vergleichszwecken wurde das obige Verfahren wiederholt, wobei jedoch kein Orange II verwendet wurde. Dabei wurden nur 12 g (bezogen auf reine Kristalle) Vergleichskristalle mit einer Länge von

etwa 20 μ, einer Breite von 2 bis 3 μ und einer Stärke von 0,1 μ erhalten. Eine mikroskopische Untersuchung ergab, daß die mit Farbstoffen versetzten Kristalle eine glattere Oberfläche als die Vergleichskristalle aufwiesen. S

Die so erhaltenen Adeninkristalle wurden abfiltriert und ausreichend mit Äthanol gewaschen, wobei Kristalle mit rotem Perlglanz erhalten wurden. 0,5 g dieser Kristalle wurden mit 10 g Rizinusöl, 3 Tropfen Bcrgamot und 100 g Äthanol vermischt, wobei eine Haarlotion mit rotem Perlglanz erhalten wurde.

Beispiel 2

20 g weißes pulverförmiges Guanin (mit einer Reinheit von 97%) wurde bei erhöhter Temperatur in 9 1 0,5 η wäßrigem Ammoniak aufgelöst, und das in der Lösung erhaltene Ammoniak wurde auf einem siedenden Wasserbad abgedampft. Dabei wurden feine Kristalle mit einer Größe von weniger als 1 μ erhalten. In dieser Verfahrensstufe wurden 0,2g Methylenblau (Cl. 52015) in der Flüssigkeit aufgelöst. Die Flüssigkeit wurde abfiltriert, und das Filtrat wurde mit 100 ml einer I % igen wäßrigen Lösung eines Natriumsalzcs von Polyoxyäthylenalkylphenyläthersulfonsäure als anionisches oberflächenaktives Mittel versetzt und dann etwa 10 Stunden in einem Kühlraum von 5°C stehengelassen. Dabei bekam die Flüssigkeit einen starken blauen Pcrlglanz. Dann wurden die in der Flüssigkeit vorhandenen Kristalle fraktioniert, wobei 14 g (bezogen auf reine Kristalle) Kristalle mit einer glatten Oberfläche und einer Länge von etwa 10 μ, einer Breite von 5 μ und einer Stärke von 0,07 μ erhalten wurden.

Zu Vcrglcichszwecken wurde das obige Verfahren wiederholt, mit der Ausnahme, daß kein Methylenblau zugesetzt wurde. Dabei wurden nur 10 g Vergleichskristallc mit einer Länge von 10 bis 15 μ, einer Breite von 5 bis 10 μ und einer Stärke von etwa 0,07 μ erhalten. Eine mikroskopische Untersuchung ergab, daß die Verglcichskristalle eine gröbere Oberfläche als die mit Farbstoff durchsetzten Kristalle aufwiesen.

Die so erhaltenen Guaninkristalle wurden abfiltricrt, mit Äthanol gewaschen, durch Schnellverdampfcn getrocknet und dann in Nitrocellulose dispergiert. 20 Gewichtsteile der so erhaltenen Dispersion wurden mit 10 Gcwichtsteilen Dibutylphthalat, 3 Gewichtstcilcn Äthanol, 1 Gewichtsteil Butanol und 66 Gcwichtstcilen Toluol vermischt, wobei eine Manikürilüssigkeit mit blauem Perlglanz erhalten wurde. Diese Manikürflüssigkeit wies einen wesentlich starkcrcn Glanz als eine auf gleiche Weise wie oben, jedoch unter Verwendung der Vergleichskristalle hergestellte Manikürflüssigkeit auf.

Beispiel 3

55

20 g weißes pulverförmiges Hypoxanthin (Reinheit 94,5%) wurden bei erhöhter Temperatur in 101 0,5 η wäßrigem Ammoniak aufgelöst. Zu der erhaltenen Lösung wurden 0,5 ml eines zweibasischen Alkylestcrsulfonats als anionisches oberflächenaktives Mit- IeI zugegeben. Dann wurde das in der Flüssigkeit enthaltene Ammoniak auf einem siedenden Wasserbad abgedampft, wobei feine flockenförmige Kristalle mit einer Größe von weniger als 1 μ ausfielen. In dieser Verfahrensstufe wurden 0,3 g Kongorot (CI. 22 120) in der Flüssigkeit aufgelöst, welche dann langsam im Verlauf von etwa 5 Stunden auf 5⁰C abgekühlt wurde. Dabei fielen feine nadeiförmige Kristalle aus. Danach wurde die Flüssigkeit etwa 2 Stunden unter schwachem Rühren auf 5° C gehalten, wobei sich ein stark rotgefärbtes stromlinienförmiges Muster in der Flüssigkeit bildet. Dann wurden die Kristalle fraktioniert, wobei 12 g (bezogen auf reine Kristalle) Kristalle mit einer glatten Oberfläche und einer Länge von etwa 15 μ, einer Breite von 3 μ und einer Stärke von 0,08 μ erhalten wurden.

Zu Vergleichszwecken wurde das obige Verfahren wiederholt, wobei jedoch kein Kongorot zugegeben wurde. Dabei wurden nur 8 g Vergleichskristalle mit einer Länge von etwa 15 bis 20 μ, einer Breite von 2 μ und einer Stärke von 0,08 μ erhalten. Es ergab sich, daß die mit Farbstoff durchsetzten Kristalle eine weit bessere Qualität als die Vergleichskristalle aufwiesen.

Die an der Oberfläche der so erhaltenen rotgefärbten Perlessenzkristalle haftende Flüssigkeit wurde durch Schnellverdampfen entfernt. Danach wurden die Kristalle mit Äthanol gewaschen, wobei eine Hypoxanthinpaste erhalten wurde. Zur Herstellung eines Lippenstiftes wurden 10 Gewichtsteile der Hypoxanlhinpaste mit 15 Gewichtsteilen Bienenwachs, 10 Gewichtsteilen Lanolin, 4 Gcwichtsteilen Carnaubawachs, 2 Gewichtsteile Chromsäure, 5 Gewichtsteilen Celano), 49 Gewichtsteilen Rizinusöl,4 Gewichtsteilen Cresin und 1 Gewichtsteil Parfüm vermischt. Der auf diese Weise erhaltene Lippenstift wies einen stärkeren Perlglanz als ein auf gleiche Weise wie oben, jedoch unter Verwendung der Vergleichskristalle hergestellter Lippenstift auf.

Beispiele 4 bis 13

30 g Melamin (2,4,6-Triamino-s-triazin) wurden bei erhöhter Temperatur in 1 1 destilliertem Wasser aufgelöst. In der so erhaltenen Lösung wurden 5 g Natriumoleat und einer der in der folgenden Tabelle 1 aufgeführten Farbstoffe (in der in Tabelle 1 aufgeführten Menge) zugegeben. Die Lösung wurde gerührt, und nachdem die Temperatur der Lösung auf 50⁰C gesenkt worden war, wurde weitergerührt und die Lösung etwa 1 Stunde in einen Kühlraum von 5°C gestellt. Dabei bildete sich eine Flüssigkeit mit starkem Perlglanz. Die in der so erhaltenen Flüssigkeil gebildeten Kristalle wurden fraktioniert, wobei 18 bis 21 g hexagonale Kristalle mit einer Länge von etwa 10 μ und einer Stärke von 0,07 μ erhalten wurden.

Zu Vergleichszwecken wurde das obige Verfahren wiederholt, wobei jedoch kein Farbstoff zugegeben wurde. Dabei wurden nur 14 g Vergleichskristalle erhalten.

Die so erhaltenen Perlessenzkristalle wurden einem Schnellverdampfverfahren unter Verwendung von Nitrocellulose und Butylacetat unterworfen und dann in Dibutylphthalat in einer Kristallkonzentration von 30% dispergiert. Die erhaltene Dispersion wurde mit 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Dispersion, eines halbpolymerisierten Methylmethacrylatsäureesters vermischt und dann unter Verwendung von Glasplatten gegossen, wobei eine Schmuckplatte mit Stromlinienmuster erhalten wurde. Das so erhaltene Produkt wies einen ausgezeichneten Glanz, ausgezeichnete Farbe und ausgezeichneten Farbton im Vergleich zu einem Produkt auf, welches auf gleiche Weise wie oben, jedoch unter Anwendung eines regenbogenfarbigen Pigments aus Melamin erhalten wurde, und zeigte keine Farbveränderung beim Betrachten im reflektierten oder hindurchgehenden Licht.

Tabelle 1

Bei spiel	Farbstoff	Farb- stoff- menge	Aus beute	Farbe der Perlessenz
		g	g
4	Kaliumbichromat	3	18	gelb
5	Chromsäure	0,1	20	hellgrün
	gemisch
6	desgl.	•0,5	18	grün
7	desgl.	2,0	18	dunkel
				grün
8	Food Red Nr. 102	0,2	21	rot
	(CI. 16 255)
9	Eosin (C I. 45 380)	0,1	20	braun
	Food Yellow Nr. 4	0,2
	(CI. 19140)
10	Ausziehtusche	0,5	21	grau
11	desgl.	1,0	20	schwarz "
12	Brilliant Blue FCF	0,2	18	blau
	(CI. 42025)
13	Kristallviolett	0,2	18	purpur
	(CI. 42 555)

Beispiel 14

Ein Gemisch aus jeweils 2 g hellgrün-, rosa- bzw. blaugefärbten Perlessenzen, welches gemäß den Beispielen 5, 8 bzw. 12 erhalten wurde, wurde mit 2 kg halbpolymerisiertem Methylmethacrylsäureester vermischt. Das erhaltene Gemisch wurde auf gleiche Weise wie in den Beispielen 4 bis 13 behandelt, wobei eine perlglänzende Platte mit Stromlinienmuster auf Acrylbasis erhalten wurde. Diese perlglänzende Platte wies einen hervorragenden Perlglanz auf, in welchem sich hellgrüne, rosa und blaue Farbtöne befanden.

Zu Vergleichszwecken wurde eine Platte auf Acrylbasis auf gleiche Weise wie oben, jedoch unter Verwendung von hellgrün-, rosa- oder blaugefarbten regenbogenfarbigen Melaminpigmenten hergestellt. Bei dieser Platte hoben sich die Farbtöne der einzelnen Pigmente auf, so daß diese nur einen weißen oder etwas dumpfen Glanz ergaben.

Beispiel 15

20 g Cyanursäure (2,4,6-Trihydroxy-s-triazin) wurden bei erhöhter Temperatur in 11 destilliertem Wasser aufgelöst, und die Temperatur der erhaltenen Lösung wurde unter Rühren auf 50⁰C gesenkt. In dieser Verfahrensstufe wurden 10 g eines Natriumsalzes von Laurylsulfatester als anionisches oberflächenaktives Mittel und 0,1 g Eriochrom Black T (CI. 14 645) zu der Lösung zugegeben. Danach wurde die Flüssigkeit etwa 2 Stunden lang in einem auf 5°C gehaltenen Kühlraum stehengelassen, wobei die Flüssigkeit einen schwarzen Perlglanz bekam. Die in dieser Flüssigkeit vorhandenen Kristalle wurden fraktioniert, wobei 10,5 g (bezogen auf reine Kristalle) Kristalle mit glatter Oberfläche und einer Länge von 10 μ, einer Breite von 5 bis 7 μ und einer Stärke von 0,08 μ erhalten wurden.

Zu Vergleichszwecken wurde das oben beschriebene Verfahren wiederholt, wobei jedoch kein Farbstoff zugegeben wurde. Dabei wurden 8 g Vergleichskristalle mit einer Länge von 15 μ, einer Breite von 5 bis 10 μ und einer Stärke von 0,1 μ erhalten. Eine mikroskopische Untersuchung ergab, daß die Vergleichskristalle eine etwas gröbere Oberfläche als die mit Farbstoff durchsetzten Kristalle aufwiesen. Die so erhaltenen schwarzen Perlessenzkristalle

S wurden mit Methanol gewaschen, getrocknet und dann mit 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Kristalle, eines Polyesterharzgranulats vermischt. Das erhaltene Gemisch wurde im Spritzgußverfahren verarbeitet, wobei ein geformter Polyesterharzgegen- stand mit schwarzem Perlglanz erhalten wurde.

Beispiele 16 bis 20

In ein Gemisch aus 1 1 einer Lösung von 0,02 Mol Bleiacetat und 2 ml 5%igem wäßrigem Ammoniak

is wurden jeweils die in Tabelle 2 aufgeführten Farbstoffe (in der in der Tabelle 2 aufgeführten Menge) aufgelöst. In die erhaltene Lösung wurde mehrere Sekunden lang Kohlendioxid eingeleitet, wobei dünne flockenförmige Kristalle ausfielen. Die Umsetzung wurde unter Einleiten von Kohlendioxid fortgeführt, wobei so viel Ammoniak zugegeben wurde, daß der pH-Wert der Lösung 6,5 betrug. Dabei wurden hexagonale Kristalle mit glatter Oberfläche und Perlglanz sowie einer Länge von etwa 15 μ und einer Stärke von 0,07 μ erhalten.

Eine mikroskopische Untersuchung ergab, daß die so erhaltenen Kristalle eine wesentlich glattere Oberfläche als die auf obige Weise, jedoch ohne Zusatz von Farbstoff erhaltenen Kristalle aufwiesen. Dann wurden die gefärbten Perlessenzkristalle mit einem niedrigviskosen gesättigten Polyesterharz mit einem Gehalt von 5 Gewichtsprozent eines oleophilen nichtionischen oberflächenaktiven Mittels in Form von Sorbitanmonooleat einem Schnellverdampfverfahren unterworfen und dann bei vermindertem Druck von 50⁰C 3 Stunden lang getrocknet. Dann wurden 10 Gewichtsteile der so behandelten Kristalle in 20 Gewichtsteilen Benzol dispergiert, und die erhaltene Dispersion wurde ausreichend mit 3 Gewichtsteilen eines öllöslichen Phenolharzes vermischt und so ein Pigment hergestellt. Dieses Pigment wurde als Überzug auf eine Glasplatte aufgebracht und langsam getrocknet, wobei die Verdampfung des Lösungsmittels etwa 30 Stunden dauerte. Auf diese Weise wurde ein Film erhalten.

Alle gemäß dem obigen Verfahren hergestellten Filme wiesen einen farbigen Perlglanz auf und zeigten einen hervorragenden Glanz, Farbton und hervorragende Farbe im Vergleich zu Filmen, welche auf gleiche Weise wie oben, jedoch unter Verwendung von regenbogenfarbigen Pigmenten aus basischen Bleicarbonaten erhalten wurden.

	Tabelle	Farbstoff	2	FarbstofT- menge	Farbe der Perlessenz
55 Bei" spiel		mg
	Amaranth	25	rosa
16	(CI. 16185)
	Amaranth	50	rot
60 _]7	(CI. 16185)
	Orange I	25	orange
18	(CI. 14 600)
	Indigo Carmine	25	purpur
65 19	(CI. 73 105)
	Naphtholgelb S	25	gelb
20	(CI. 10 316)

309535/522

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zum Herstellen von gefärbten Perlessenzen auf der Grundlage von Verbindungen der Nucleinsäure oder deren Abkömmlinge, Triazinen und basischem Bleicarbonat, dadurch g e k e η η ζ e i c h η e t, daß die Perlessenzen aus einer wäßrigen Lösung in Gegenwart von 0,5 bis 0,001 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen basischen Farbstoffes, sauren Farbstoffes, Direktfarbstoffes oder Küpenfarbstoffes auskristallisiert werden.