DE2121452A1

DE2121452A1 - Wärmegealterte, gesinterte intermetallische Verbindung aus Kobalt und seltenem Erdmetall und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE2121452A1
Application number: DE19712121452
Authority: DE
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1970-04-30
Filing date: 1971-04-30
Publication date: 1971-11-25
Also published as: JPS5614736B1; GB1347764A; FR2092117B1; FR2092117A1; NL7105960A; DE2121452B2; NL175932B; NL175932C

Description

"Värmegealterte, gesinterte intermetallische Verbindung aus Kobalt und seltenem Erdmetall und Verfahren zu ihrer Herstellung"

Die vorliegende Erfindung bezieht sich allgemein auf das technische Gebiet von Dauermagneten und betrifft insbesondere neuartige gesinterte intermetallische Verbindungen aus Kobalt und seltenem Erdmetall, die einzigartige Eigenschaften aufweisen, und ein Sinterverfahren zur Herstellung derartiger Verbindungen.

Dauermagneten, d.h., "harte" magnetische Stoffe wie zum Beispiel die intermetallischen Verbindungen aus Kobalt und seltenem Erdmetall sind von technologischer Bedeutung, da sie einen hohen, konstanten Magnetfluss in Abwesenheit eines erregenden magnetischen Feldes oder von elektrischem Strom

zur Bewirkung eines derartigen Feldes aufrechterhalten können.

Intermetallische Verbindungen aus Kobalt und seltenem Erdmetall bestehen in einer Vielfalt von Phasen, aber die einphasigen intermetallischen Co-Ii-Verbindungen (in jedem Fall ist mit R ein seltenes Erdmetall bezeichnet) haben die besten magnetischen Eigenschaften gezeigt. Die dauert magnetischen Eigenschaften von Co-R in Körperform, sowie ganz allgemein von intermetallischen magnetischen Stoffen aus Kobalt und seltenem Erdmetall können dadurch erhöht werden, dass die Rohkörper zu Pulverform zerkleinert werden, aber in dieser fein verteilten Form sind diese Stoffe in Luft unstabil, und ihre magnetischen Eigenschaften verschlechtern sich nach einer kurzen Zeitspanne.

Der Fachmann gewinnt ein weitergehendes und besseres Verständnis der vorliegenden Erfindung aus der nachstehenden ausführlichen Beschreibung im Zusammenhang mit den beigefügten Zeichnungen, die einen Teil der vorliegenden Offenbarung bilden, und in denen

Fig. 1 ein Kobalt-Samarium-Zustandediagramm ist; es wird dabei angenommen, dass das Zustandsdiagramm bei 300 C, welches die tiefste in dieser Figur gezeigte Temperatur ist, im wesentlichen das gleiche wie bei Zimmertemperaturen ist;

Fig. 2 eine graphische Darstellung ist, in der Entmagne-

tisierungskurven für das wärmegealterte, gesinterte Produkt aus Beispiel 2 gezeigt sind, wobei die Absgisse das magnetische Feld (H) in Kilo-Örsted ist isnd die Ordinate für eine Kurve Induktion (B) oöer Magnetisierung 4ΤΓΜ für die zweite Kurve in Kil©~Gauss ist.

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Kurz gesagt umfasst das Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung die Schritte der Bildung einer gesinterten intermetallischen Verbindung aus Kobalt und seltenem Erdmetall, die aus intermetallischer Co_R-Phase oder einem iiauptanteil an intermetallischer Co^R-Phase besteht, und die Wärmealterung dieses Produktes zur Ausfällung einer Coil-Phase, die einen reicheren Gehalt an seltenem Erdmetall hat als die Co_rR-Phase, um entweder ihre Eigenkoerzitivkraft II . und/oder die normale Koerzitivkraft H

ei c

um mindestens 10 % zu erhöhen. In der hier verwendeten Bedeutung ist die Eigenkoerzitivkraft II . die Feldstärke, bei der die Magnetisierung (B-Ii) oder h'Vll gleich Null ist. Andererseits ist die Normalkoerzitivkraft il die Feldstärke,

bei der die Induktion B Null wird. Das maximale Energieprodukt (BIl) stellt das maximale Produkt des magnetischen Feldes II und der Induktion B dar, das auf der Entmagnetisierungskurve bestimmt ist.

Das gesinterte Produkt, das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, liegt im Bereich der Sintertemperatur von einer einzigen festen intermetallischen Co..R-Phase zu derjenigen, die sich aus der Co^R-Phase und einer zweiten Phase aus festem CoR zusammensetzt, das einen reicheren Gehalt an seltenem Erdmetall aufweist, als die Co-R-Phase, und die in einer Menge von bis zu 30 Gewichtsprozent des Produktes vorhanden ist. Bei dem Wärmealterungsschritt gemäss der vorliegenden Erfindung wird eine CoR-Phase aus der Co-R-Phase, d.h., aus fester Lösung, ausgefällt, die einen reicheren Gehalt an seltenem Erdmetall aufweist, als die COj-R-Phase. Diese Ausfällung geschieht in einer Menge, die ausreicht, um die Eigenkoerzitivkraft und/oder Normalkoerzitivkraf t des gesinterten Produkts um mindestens 10 ^c/o zu erhöhen. Wie es aus Fig. 1 ersichtlich ist, die ein Zustandsdiagramm für Kobalt-Samarium ist, muss, wenn das

gesinterte Produkt sich aus Co-R-Phase zusammensetzt, eine Zusammensetzung haben, die ziemlich nahe an der Grenzlinie oder Lösungslinie liegt, die die einzige feste intermetallische Co^R-Phase auf der Seite des reichen Gehalts an seltenem Erdmetall begrenzt, um der Ausfällung in dem Wärmealterungsprozess gemäss der vorliegenden Erfindung unterworfen zu werden. Genauer gesagt, muss die CoJtt-Phase bei dem Wärmealterungsschritt gemäss der Erfindung durch die Phasengrenze oder Lösungslinie von dem Einphasenbereich in

" den Zweiphasenbereich in einer Menge hindurchgehen, die die CoR-Phase in ausreichendem Maße ausfällt, um die Eigen— koerzitivkraft und/oder normale Koerzitivkraft des Produkts um mindestens 10 % erhöht. Ebenfalls muss bei der Wärmealterung des gesinterten Produktes, das sich aus Co₁-R-Phase und CoR-Phase zusammensetzt, ein ausreichender Teil der Co₁-R-Phase von dem Einphasenbereich in den Zweiphasenbereich übergehen, um die CoR-Phase in einer Menge auszufällen, die die Eigenkoerzitivkraft und/oder normale Koerzitivkraft um mindestens 10 % erhöht. Für eine derartige Erhöhung der Eigenkoerzitivkraft sollte die CoR-Phase in einer Mindestmenge von etwa 1 bis 5 Gewichtsprozent des gesinterten Produkts ausgefällt werden, Es gibt keine besondere Begrenzung der maximalen Menge der ausgefällten CoR-Phase, da sich die Eigenkoerzitivkraft und/oder normale Koerzitivkraft des wärmegealterten Produkts mit zunehmenden Mengen von ausgefälltem CoR zu erhöhen scheint. Allgemein gesagt, kann jedoch bei dem Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung die CoR-Phase bis zu einer Menge von etwa iO bis 15 Gewichtsprozent des Produkts ausgefällt werden.

Der Wärmealterungsprozess gemäss der vorliegenden Erfindung ist im wesentlichen ein Feststoff-Ausfällungsprozess,

den
durch/die ausgefällte CoR-Phase durch Kernbildung und Wachstumsprozess erzeugt wird. In einigen Fällen kann die ausgefällte Phase nicht ohne weiteres festgestellt werden,

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aber ihr Vorhandensein wird durch die deutliche Erhöhung der Eigenkoerzitivkraft und/oder Normalkoerzitivkraft widergespiegelt, die bei dem gesinterten Produkt erzielbar ist. Die ausgefällte CoR-Phase kann jedoch durch metallographische Verfahren, wie z.B. mittels eines Elektronenmikroskops, festgestellt werden.

Unter den gesinterten Produkten, die bei der vorliegenden Erfindung verwendbar sind, befinden sich diejenigen, die in zwei weiteren Vorschlägen der Anmelderin (Patentanmeldung

P und Patentanmeldung P ) offenbart sind. Auf

diese weiteren Vorschläge der Anmelderin wird als Teil der Offenbarung der vorliegenden Anmeldung Bezug genommen.

Die vorstehend erwähnten weiteren Vorschläge der Anmelderin offenbaren ein Verfahren zur Herstellung neuartiger gesinterter intermetallischer Verbindungen aus Kobalt und seltenem Erdmetall, die magnetisiert werden können, um Dauermagneten mit stabilen verbesserten magnetischen Eigenschaften zu bilden.

Kurz gesagt, wird in dem Vorschlag der Anmelderin (Patentanmeldung P......) eine Teilchenmischung aus einer CoR-Grundlegierung und einer zusätzlichen CoR-Legierung, in der R ein seltenes Erdmetall oder seltene Erdmetalle sind, gesintert, um ein Produkt zu erzeugen, das eine Zusammensetzung aufweist, die ausserhalb der einzigen Co-R-Phase auf der Seite mit reicherem Erdmetallgehalt liegt. Genauer gesagt ist die Grundlegierung eine Legierung, die bei Sintertemperatur als eine einzige intermetallische Co^R-Phase in festem Zustand besteht. Da die einzige Co^R-Phase in ihrer Zusammensetzung verschieden sein kann, kann die Grundlegierung in ihrer Zusammensetzung verschieden sein, was aus dem Zustandediagramm für das besondere Kobalt-seltene Erden-System oder empirisch bestimmt werden kann. Die zusätzliche

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Legierung aus Kobalt und seltenem Erdmetall hat einen reicheren Gehalt an seltenem Erdmetall als die Grundlegierung, und ist bei Sintertemperatur zumindest teilweise in flüssiger Form und erhöht damit die Sintergeschwindigkeit. Die Zusatzlegierung kann in ihrer Zusammensetzung verschieden sein und kann aus dem Zustandediagramm für das besondere Kobalt-sdtene Erden-System oder empirisch bestimmt werden.

W Die Grundlegierung und die Zusatzlegierung werden jeweils in Teilchenform in einer Menge verwendet, um eine Mischung zu bilden, die einen Kobaltgehalt und einen Gehalt an . seltenem Erdmetall aufweist, dej/im wesentlichen demjenigen des gewünschten gesinterten Endpudukts entspricht, da das Sintern einen geringen oder keinen Verlust dieser Bestandteile bewirkt. Die Zusatzlegierung sollte in ausreichender Menge zur Förderung des Sinterprozesses verwendet werden, und sollte allgemein gesagt in einer Menge von mindestens 0,5 Gewichtsprozent der Mischung aus Grundlegierung und Zusatzlegierung verwendet werden. Die Teilchenmischung wird zu einem Pressling der gewünschten Grosse und Dichte verdichtet. Vorzugsweise werden die Teilchen vor oder während der Verdichtung entlang der Achse ihrer leichteren Magnetisierbarkeit magnetisch ausgerichtet, da die magnetischen Eigenschaften umso besser sind, je grosser die magnetische Ausrichtung der Teilchen ist.

Der Pressling wird in einer im wesentlichen neutralen Atmosphäre gesintert, um einen gesinterten Körper von gewünschter Dichte zu erzeugen. Vorzugsweise wird der Pressling gesintert, um einen gesinterten Körper zu erzeugen, bei dem die Poren im wesentlichen nicht miteinander in Verbindung stehen, was im allgemeinen ein gesinterter Körper mit einer Mciite von mindestens etwa 87 % der theoretischen

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Dichte ist. Dadurch, dass die Poren nicht in Verbindung miteinander stehen, werden die dauermagnetischen Eigenschaften des Erzeugnisses stabilisiert, da das Innere des gesinterten Produktes oder des Magneten vor der Berührung mit der umgebenden Atmosphäre geschützt ist. Dieser Zustand, in dem die Poren nicht miteinander in Verbindung stellen, ist durch normale metallographische Verfahren bestimmbar, wie z.B. durch mit einem Durchleuchtungselektronenmikroskop gemachte Bilder eines Querschnitts des gesinterten Erzeugnisses.

Die Sintertemperatur hängt weitgehend von der besonderen intermetallischen Verbindung aus Kobalt und seltenem Erdmetall ab, die gesintert werden soll, aber sie muss genügend hoch sein, um die einzelnen Teilchen zusammenzuballen. Vorzugsweise wird das Sintern so durchgeführt, dass die Poren bei dem gesinterten Erzeugnis im wesentlichen nicht in Verbindung miteinander stehen. Für Kobalt-Samarium-Legierungen ist eine Sintertemperatur von etwa 95O⁰C bis etwa 1200 C geeignet, wobei eine Sintertemperatur von 1100 C besonders zufriedenstellende Ergebnisse bringt.

Die Dichte des gesinterten Erzeugnisses kann verschieden sein. Die besondere Dichte hängt weitgehend von den gewünschten dauermagnetischen Eigenschaften ab. Vorzugsweise, um ein Erzeugnis mit im wesentlichen stabilen dauermagnetischen Eigenschaften zu erhalten, sollte die Dichte des gesinterten Erzeugnisses eine Dichte sein, bei der die Poren im wesentlichen nicht miteinander in Verbindung stehen und dies ist für gewöhnlich bei einer Dichte oder Packung von etwa 87 % der Fall. Im allgemeinen kann für eine Reihe von Verwendungszwecken die Dichte des gesinterten Erzeugnisses von etwa 80 % bis 100 % reichen. Für die Verwendung bei niedrigen Temperaturen kann beispielsweise ein gesinterter Körper mit einer Dichte von etwa 80 % zufriedenstellend sein.

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Das in dem Vorschlag der Anmelderin (Patentanmeldung P )

offenbarte Verfahren zur Bildung gesinterter Produkte unterscheidet sich von dem in dem weiteren Vorschlag der Anmelderin (Patentanmeldung P ) offenbarten Verfahren insofern, als eine zusätzliche CoR-Legierung, die bei Sintertemperatur in festem Zustand ist und die einen reicheren Gehalt an seltenem Erdmetall hat, als die Grundlegierung, verwendet wird.

Bei Verwendung in dem Wärmealterungsverfahren gemäss der vorliegenden Erfindung enthalten die gesinterten Erzeugnisse der oben genannten weiteren Vorschläge der Anmelderin eine im allgemeinen mindestens etwa 70 Gewichtsprozent betragende Hauptmenge an intermetallischer Co^R-Phase in festem Aggregatzustand und eine zweite intermetallische CoR-Phase in festem Zustand, die einen reicheren Gehalt an seltenem Erdmetall hat als die Co_CR—Phase und die in einer

Menge von etwa bis zu 30 Gewichtsprozent des Erzeugnisses vorhanden ist. Spuren anderer intermetallischer Phasen aus Kobalt und seltenem Erdmetall, in den meisten Fällen weniger als 1 Gewichtsprozent des Erzeugnisses, können ebenfalls Vorhanden sein.

Bei dem Wärmealterungsverfahren gemäss der vorliegenden Erfindung ist auch ein Sinterprodukt, das bei Sintertem— peratur nur aus intermetallischer Co-R-Phase besteht, verwendbar und bevorzugt. Dieses besondere einphasige Erzeugnis muss bei Sintertemperatur eine Zusammensetzung haben, die ziemlich nahe an der Grenz- oder Lösungslinie liegt, die die einzige Co-R-Feststoffphase auf der Seite des reichen Gehalts an seltenem Erdmetall begrenzt. Genauer gesagt, um bei dem Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung verwendbar zu sein, muss dieses gesinterte Produkt aus einer einzigen COj-R-Phase durch die Phasengrenze von dem Einphasenbereich in den Zweiphasenbereich in einer

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Menge übergehen, bei der genügend CoR-Phase ausgefällt wird, um die Koerzitivkraft des Erzeugnisses um mindestens 10 ^c/o zu erhöhen. Die besondere Legi erungs zusammensetzung zur Bildung eines gesinterten Produktes, das bei Sintertemperatur eine einzige COp-R-Phase ist und bei dem Wärmealterungsverfahren gemäss der vorliegenden Erfindung verwendbar ist, kann aus dem Zustandediagramm für das besondere Kobalt—seltene Erdmetall-System oder empirisch bestimmt werden. Aus Fig. 1 ist beispielsweise ersichtlich, dass für Kobalt und Samarium eine Kobalt-Samarium—Legierung mit einem Gehalt von etwa 35 > 5 bis 36,5 Gewichtsprozent Samarium die bevorzugte Zusammensetzung ist, die zur Bildung eines gesinterten Erzeugnisses verwendet werden kann, das bei einer Sintertemperatur von etwa 1100 C eine einzige Co j. Sm-Phase ist. Die Legierungszusammensetzung, die bei der Bildung eines aus einer einzigen Co^R-Phase bestehenden gesinterten Produkts verwendet wird, kann in der gleichen Weise hergestellt werden, wie es in den genannten weiteren Vorschlägen der Anmelderin offenbart wird, mit der Abweichung, dass in diesem Fall die Mischung aus Grundlegierung und Zusatzlegierung so gebildet wird, dass sie einen Gehalt an Kobalt und seltenem Erdmetall aufweist, der ein gesintertes Produkt ergibt, das bei Sintertemperatur eine einzige COj-R-Phase ist. Ebenso kann die Legierung aus Kobalt und seltenem Erdmetall anfänglich so hergestellt werden, dass sie bei Sintertemperatur eine einzige Co-R-Phas eist.

Die seltenen Erdmetalle, die für die Herstellung der Legierungen aus Kobalt und seltenem Erdmetall und der intermetallischen Verbindungen verwendbar sind, die zur Bildung der gesinterten Produkte verwendet werden, sind die 15 Elemente der Lanthanid-Reihe mit den Atomzahlen 57 bis einschliesslich 71. Das Element Yttrium (Atomzahl 39) ist

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für gewöhnlieh in dieser Gruppe von Metallen enthalten und wird in der vorliegenden Beschreibung als ein seltenes Erdmetall angesehen. Es können auch mehrere seltene Erdmetalle verwendet werden, um die Legierungen oder intermetallischen Verbindungen aus Kobalt und seltenem Erdmetall für die vorliegende Erfindung zu bilden. Diese Legierungen oder Verbindungen können Dreistoff- oder Vierstoff legierungen oder -verbindungen sein oder gegebenenfalls eine noch grössere Anzahl an seltenen Erdmetallen ψ enthalten.

Typische Legierungen aus Kobalt und seltenem Erdmetall,, die zur Bildung der gesinterten Produkte verwendbar sind, sind Kobalt-Zerium, Kobalt-Praseodym, Kobalt-Neodym, Kobalt-Promethium, Kobalt-Samarium, Kobalt-Europium, Kobalt-Gadolinium, Kobalt-Terbium, Kobalt-Dysprosium, Kobalt-Holmium, Kobalt-Erbium, Kobalt-Thulium, Kobalt-Ytterbium, Kobalt-Cassiopeium, Kobalt-Yttrium, Kobalt-Lanthan und Kobalt-Mischmetall. Mischmetall ist die gebräuchlichste Legierung der seltenen Erdmetalle, die die Metalle in dem annähernden Verhältnis enthält, in dem sie in ihren bekanntesten natürlich vorkommenden Erzen enthalten sind. Beispiele für besondere Dreistofflegierungen umfassen Kobalt-Samarium-Mischmetall, Kobalt-Zerium-Praseodym, Kobalt-Yttrium—Praseodym und Kobalt—Praseodym—Mischmetall.

Der Wärme-alterungsprozess gemäss der vorliegenden Erfindung ermöglicht eine grosse Vielfalt der Teilchengrösse der zum Sintern verwendeten Legierungen aus Kobalt und seltenem Erdmetall, Genauer gesagt können die Teilchen in so fein verteilter Form vorgesehen werden, wie es erwünscht ist. Für die meisten Verwendungszwecke beträgt die durchschnittliche Teilchengrösse zwischen etwa 1 Mikron oder weniger bis ©tim 10 Mikron. Grössere Teilchen können auch verwendet werden, aber bei Erhöhung der Teilchengrösse

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ist die erzielbare maximale Koerzitivkraft geringer, da die Koerzitivkraft des gesinterten Körpers im allgemeinen in umgekehrtem Verhältnis zu der Teilchengrösse steht. Aber auch wenn grössere Teilchen zu einem gesinterten Körper mit einer geringeren erzielbaren Eigenkoerzitivkraft führen, kann durch den Wärmealterungsprozess gemäss der vorliegenden Erfindung die Koerzitivkraft eines derartigen gesinterten Körpers um mindestens 10 % erhöht werden.

Ein besonderer Vorteil des Wärmealterungsverfahrens gemäss der vorliegenden Erfindung besteht darin, dass gesinterte Produkte mit hoher Dichte als Dauermagneten für eine sehr viel grössere Vielfalt von Verwendungen geschaffen werden können. Genauer gesagt waren in der Vergangenheit gesinterte Erzeugnisse mit hoher Dichte, insbesondere mit einer Dichte von mehr als etwa 92 ^e/o, zwar durch hohe magnetische Stabilität und hohen Fluss, aber auch durch eine Eigenkoerzitivkraft gekennzeichnet, die für viele Verwendungszwecke zu gering war. Durch das Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung wird die Eigenkoerzitivkraft und/oder normale Koerzitivkraft dieser Erzeugnisse mit hoher Dichte um mindestens 10 % oder mehr ohne eine nennenswerte Verringerung des Flusses erhöht.

Das gesinterte Produkt wird bei einer Temperatur innerhalb von 400⁰C unter der Sintertemperatur wärmegealtert, und vorzugsweise innerhalb von 300 bis 100°C unter der Sintertemperatur. Die Wärmealterung wird beispielsweise in einer Argon-Atmosphäre durchgeführt, in der der Stoff im wesentlichen neutral ist. Die besondere Temperatur, bei der der Stoff wärmegealtert wird, ist empirisch bestimmbar. Zum Beispiel können zunächst das gesinterte Produkt magnetisiert und seine magnetischen Eigenschaften bestimmt werden. Sodann wird es auf eine Temperatur unter seiner Sinter-

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temperatur erwärmt, im allgemeinen etwa IQO⁰C unter der Sintertemperatur, und zwar für eine Zeit von beispielsweise etwa 3 Stunden oder mehr. Danach lässt man es auf Zimmertemperatur abkühlen, woraufhin es in der gleichen Weise magnetisiert wird und seine magnetischen Eigenschaften bestimmt werden. Dieser Vorgang kann dann mehrfach bei jeweils geringeren Temperaturen wiederholt werden, bis eine Temperatur festgestellt worden ist, bei der die magnetischen Eigenschaften, dh., die Eigenkoerzitivkraft und/oder normale Koerzitivkraft des erzeugten Produktes eine deutliche Verbesserung zeigen. Das Erzeugnis kann dann weiter bei dieser Temperatur gealtert werden, um die Koerzitivkraft zu erhöhen. Nachdem einmal die besondere Wärmealterungstemperatur für ein besonderes System bestimmt worden ist, kann das gesinterte Produkt unmittelbar nach dem Sintern wärmegealtert werden, indem einfach die Ofentemperatur auf die gewünschte Warmealterungstemperatür gesenkt wird, d.h., indem der Ofen auf die gewünschte Temperatur abgekühlt wird.

Wärmealterung durch Ofenabkühlung auf die gewünschte Alterungstemperatur ist bevorzugt. Sie erfordert eine * kürzere Zeitdauer und führt im allgemeinen zu einem Erzeugnis mit einer Eigenkoerzitivkraft und/oder normalen Koerzitivkraft, die erheblich höher ist, als diejenige, die dadurch erzeugt wird, dass zunächst das gesinterte Produkt auf Zimmertemperatur abgekühlt und dann wieder auf die entsprechende Warmealterungstemperatür erwärmt wird. Für beste Ergebnisse sollte der Ofen langsam abgekühlt werden, wobei die besondere Abkühlungsgeschwindigkeit für den Ofen empirisch bestimmbar ist. Vorzugsweise kann die Abkühlungsgeschwindigkeit für den Ofen zwischen etwa 0,1 bis 20°C pro Minute betragen, was weitgehend von der besonderen verwendeten Legierung aus Kobalt und seltenem Erdmetall abhängt. Ferner kann die Ofenabkühlung fortlaufend durch-

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geführt werden oder im Bedarfsfall auch durch schrittweise Abkühlung.

In magnetisiertem Zustand ist das wärmegealterte Sinterprodukt gemäss der vorliegenden Erfindung als Dauermagnet verwendbar. Der sich ergebende Dauermagnet ist in Luft im wesentlichen stabil und vielfältig verwendbar. Beispielsweise sind die Dauermagneten gemäss der vorliegenden Erfindung in Telefonen, elektrischen Uhren, Radios, Fernsehgeräten und Plattenspielern verwendbar. Sie sind ebenfalls in tragbaren Geräten, wie zum Beispiel elektrischen Zahnbürsten und elektrischen Messern sowie für den Betrieb von Automobilzubehör verwendbar. In industriellen Ausrüstungen können die Dauermagneten gemäss der vorliegenden Erfindung für viele verschiedene Verwendungszwecke verwendet werden, wie z.B. Messgeräte und Instrumente, magnetische Trennvorrichtungen, Komputer und Mikrowellenvorrichtungen,,

Das gesinterte Erzeugnis gemäss der vorliegenden Erfindung in Körperform kann im Bedarfsfall zu einer gewünschten Teilchengrösse, vorzugsweise zu Pulver zermahlen werden, was besonders geeignet für die Ausrichtung und für die Verbindung mit einer Grundmasse ist, um einen stabilen Dauermagneten zu ergeben. Der Stoff der Grundmasse kann sehr verschieden sein und kann plastischer Kunststoff, Gummi oder ein Metall wie zum Beispiel Blei, Zinn, Zink, Kupfer oder Aluminium sein. Die das Pulver enthaltende Grundmasse kann gegossen, gepresst oder stranggepresst werden, um den gewünschten Dauermagneten zu bilden.

Alle in der vorliegenden Beschreibung genannten Teile und Prozentsätze sind Gewichtsteile und Gewichtsprozente, wenn es nicht ausdrücklich anders erwähnt ist.

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Die vorliegende Erfindung wird weiter durch die nachfolgenden Beispiele veranschaulicht, bei denen die Bedingungen und Verfahrenssehritte wie folgt sind, wenn es nicht ausdrücklich anders erwähnt wird:

Das ausrichtende magnetisierende Feld wurde verwendet, um entlang der Achse der leichteren Magnetisierbarkeit magnetisch auszurichten,

ψ Der Sinterofen war eine Keramikrohre.

Das Sintern wurde stets in einer neutralen Atmosphäre aus gereinigtem Argon durchgeführt, und bei Beendigung des Sintervorganges wurde das gesinterte Produkt in der gleichen gereinigten Argon-Atmosphäre abgekühlt.

Die Teilcfiengro'sse wurde durch ein metallographisches Standardverfahren bestimmt.

Die Dichte des Presslings sowie des gesinterten Produkts wird als Packung angegeben. Packung ist die relative Dichte des Stoffes, d.h., ein prozentualer Wert der theoretischen Dichte. Die Packung wurde durch ein Standardverfahren unter Anwendung der nachstehenden Gleichung bestimmt:

Gewicht

Volumen „ χ 100 = % Packung,

8,5 g/cnr

wobei 8,5 g/cm die Dichte von Co-Sm ist.

Jede Erwärmung, Wärmealterung und Abkühlung wurde in einer neutralen Atmosphäre aus gereinigtem Argon durchgeführt.

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BEISPIEL 1

Eine geschmolzene Grundlegierung und eine geschmolzene Zusatzlegierung aus Kobalt und Samarium wurde in neutraler Atmosphäre aus gereinigtem Argon durch Lichtbogenschmelzung hergestellt und zu Blöcken gegossen. Die Grundlegierung wurde aus 33,3 Gewichtsprozent Samarium und 66,7 Gewichtsprozent Kobalt gebildet. Die Zusatzlegierung wurde aus 60 Gewichtsprozent Samarium und 40 Gewichtsprozent Kobalt gebildet. Jeder Block wurde zunächst im Mörser zerstampft und dann durch "Strahl"-Mahlen mit Strömungsmittelenergie zu einem Pulver zerkleinert, dessen Teilchengrösse zwischen etwa 1 Mikron bis 10 Mikron Durchmesser betrug, und das eine durchschnittliche Teilchengrösse von etwa 6 Mikron hatte.

30,0 Gramm der Grundlegierung wurden mit 6,42 Gramm der Zusatzlegierung vermischt, um eine Mischung zu bilden, die aus 62,6 Gewichtsprozent Kobalt und 37,4 Gewichtsprozent Samarium bestand.

Ein Teil der Mischung wurde in einem Gummirohr angebracht und in diesem durch ein von einem Elektromagneten gebildetes ausrichtendes magnetisierendes Feld von 60 Kilo Örsted magnetisch ausgerichtet. Nach der magnetischen Ausrichtung wurde das Rohr evakuiert, um die Ausrichtung zu fixieren bzw. einzufrieren und wurde sodann hydrostatisch unter einem Druck von etwa 14000 kp/cm (200 K Psi) gepresst, um den Pressling zu bilden. Der Pressling wog 14,32 Gramm und war in Form eines Stabes mit einer Länge von 38,63 mm und einem Durchmesser von 8,255 nun, und hatte eine Packung von 81,7 %·

Der Pressling wurde bei einer Temperatur von etwa 1100⁰C 1/2 Stunde lang gesintert.

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Das Sintererzeugnis wog 14,32 Gramm, was keinen Verlust der Kobalt- und Samariumbestandteile anzeigt. Wie es aus Pig. Ii dem Zustandediagramm für Kobalt-Samarium, ersichtlich ist, liegt ein Sinterprodukt mit einer Zusammensetzung von 62,6 Gewichtsprozent Kobalt und 37 j 4 Gewichtsprozent Samarium unmittelbar ausserhalb der Grenzlinie der einzigen Co^Sin-Phase; die metallographische Untersuchung eines anderen gesinterten Produktes, das aus der gleichen Zusammensetzung in der gleichen Weise gesintert wurde, zeigte das Vorhandensein zweier Phasen und in einer Anzahl von Poren Stoffablagerungen, die bei hohen Temperaturen flüssig gewesen zu sein scheinen. Der gesinterte Stab hatte eine Dichte von 7>5 Gramm/cm , was 88,3 % von 8,fJ g/cm sind. Nach Magnetisierung bei Zimmertemperaturen in einem Feld von 100 Kilo Örsted hatte er eine remanente Induktion B von 8000 Gauss, eine Eigenkoerzitivkraft H . von -17000 Örsted, eine normale Koerzitivkraft H von -7100 Örsted und ein maximales Energieprodukt (BH) von 14,7 x 10 Gauss-Örsted.

Der Stab wurde nochmals bei 100°C für eine Dauer von 20 Stun- W den gesintert. Die Dichte des sich ergebenden Stabes hatte sich auf 7,83 g/cm erhöht, was eine Packung von 92 fo ist. i\iach Magnetisierung bei Zimmertemperaturen in einem magnetisierenden Feld von 100 Kilo-Örsted wies der Stab eine auf 8790 Gauss erhöhte remanente Induktion B aber eine auf -10500 Örsted verringerte Eigenkoerzitivkraft H . und eine auf -69OO Örsted verringerte normale Koerzitivkraft H auf.

Der Stab wurde sodann bei einer Temperatur von 1000⁰C für eine Zeitdauer von 16 Stunden gealtert. Nach Magnetisierung bei Zimmertemperatur in einem Feld von 100 Kilo-Örsted wies der wärmegealterte Stab die gleiche remanente Induktion B aber eine auf -18000 Örsted erhöhte Eiiienkoerzitivkraft Il . auf.

1 ü 9 8 4 8 / 1 U 5

Der Stab wurde sodann bei einer Temperatur von 900⁰C für eine Zeitdauer von 17 l/^ Stunden gealtert. Nach Magnetisierung bei Zimmertemperaturen in einem magnetisierenden Feld von 100 Kilo-Örsted betrug seine Eigenkoerzitivkraft H . -23^00 Örsted, seine normale Koerzitivkraft H -7800 Örsted und sein maximales Energieprodukt (BH)

O /7 UXcLX.

17»2 χ 10 Gauss-Örsted. Die hohe Eigenkoerzitivkraft H . dieses Dauermagneten veranschaulicht den hohen Widerstand der erfindungsgemässen Magneten gegen Entmagnetisierungsfeider. Ferner zeigt das erhöhte maximale Energieprodukt den erhöhten Bereich unter der Magnetisierungskurve an.

Wie es aus Fig. 1 ersichtlich ist, geht bei einer Temperatur von 900⁰C ein Teil der Co-Sm-Phase von dem Einphasenbereich in den Zweiphasenbereich über, der bei dem vorliegenden Beispiel in einer Menge war, die die Co-Sm_Q-Phase ausreichend ausfällte, um die magnetischen Eigenschaften des Magneten deutlich zu erhöhen.

Dieses Beispiel veranschaulicht, dass der Wärmealterungsprozess gemäss der vorliegenden Erfindung nicht nur dazu dient, die magnetischen Eigenschaften zurückzugewinnen, die beim Sintern zu hohen Dichten infolge von Kornwachstum verlorengegangen sind, sondern auch, Magneten mit hoher Dichte mit wesentlich verbesserten magnetischen Eigenschaften zu erzeugen.

BEISPIEL 2

Eine geschmolzene Grundlegierung und eine geschmolzene Zusatzlegierung wurden unter gereinigtem Argon durch Lichtbogenschmelzung erzeugt und zu Blöcken gegossen. Die Grundlegierung wurde aus 68 Gewichtsprozent Kobalt, l6 Gewichtsprozent Samarium und l6 Gewichtsprozent ZerLum-Mischmetall

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gebildet. Die Zusatzlegierung wurde aus 40,8 Gewichtsprozent Kobalt und 59,2 Gewichtsprozent Samarium gebildet. Jeder Block wurde in der gleichen Weise, wie bei Beispiel 1, zu einem Pulver umgeformt, dessen Teilchengrösse •etwa 1 bis etwa 10 Mikron Durchmesser bei einer durchschnittlichen Grosse von etwa 6 Mikron betrug.

49,84 g der Grundlegierung wurden mit 6,16 g der Zusatz— legierung gründlich vermischt, um eine Mischung von 64,3 " Gewichtsprozent Kobalt und 35,7 Gewichtsprozent seltenem Erdmetall zu bilden.

Ein Teil der Mischung wurdein einem Gummirohr angebracht und in diesem durch ein ausrichtendes magnetisierendes Feld von 60 Kilo-Örsted magnetisch ausgerichtet und dann unter einem Druck von 14000 kp/cm (200 K psi) verdichtet, um einen Stab mit einem Gewicht von 8,1297 g zu bilden. Der Stab hatte einen Durchmesser von 7»52 mm, eine Länge von 27,48 mm und eine Packung von 80 %. Der Stab wurde l/2 Stunde lang bei einer Temperatur von 1100 C gesintert. Der gesinterte Stab hatte einen Durchmesser von 7,01 mm, eine Länge von 25,65 mm und eine Dichte von 8,21 g/cm , was eine Packung von 96,6 ^c/o ist. Der Stab wog 8,1297 g, was anzeigte, dass während des Sinterns kein Material verlorengegangen ist. Wie aus Fig. 1 unter der Annahme ersichtlich ist, dass Zerium-Mischmetall im wesentlichen dem Samarium gleichwertig ist, besteht das gesinterte Produkt mit einer Zusammensetzung von 64,3 Gewichtsprozent Kobalt und 35,7 Gewichtsprozent seltenem Erdmetall, das aus Samarium—Zerium-Misehmetall besteht, aus einphasigem Co-seltenem Erdmetall.

Nachdem der gesinterte Stab bei Zimmertemperaturen in einem Feld von 17,5 Kilo-Örsted magnetisiert wurde, hatte er eine Eigenkoerzitivkraft Π . von -2050 Urs Led und eine

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offene Stromkreisinduktion B₀ von 7686 Gauss in einem selbstentmagnetisierenden Feld von -365 Örsted.

Der gesinterte Stab wurde 3 Stunden lang bei einer Temperatur von 1000⁰C wärmegealtert. Nach dieser Alterung wurde festgestellt, dass seine Abmessungen unverändert sind. Nachdem der Stab bei Zimmertemperatur in einem Feld von 17,4 Kilo-Örsted magnetisiert wurde, hatte er eine Eigenkoerzitivkraft Il . von -3100 Örsted und eine offene

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Stromkreisinduktion B von 7729 Gauss, was eine gewisse Verbesserung der magnetischen Eigenschaften anzeigte. Der Stab wurde sodann für eine Dauer von 19 Stunden bei 1000 C gealtert. Nachdem er in einem Feld von 18 Kilo-Örsted bei Zimmertemperatur magnetisiert wurde, hatte er eine Eigenkoerzitivkraf t H . von -36OO Örsted und eine offene Strom-

C X

kreisinduktion B von 77^^ Gauss.

Sodann wurde der Stab bei einer Temperatur von 900 G für eine Zeitdauer von l6 Stunden gealtert. Nach seiner Magnetisierung bei Zimmertemperatur in einem magnetisierenden Feld von 16,8 Kilo-Örsted zeigte er eine deutliche Verbesserung der magnetischen Eigenschaften, nämlich eine Eigenkoerzitivkraft H_ci von 86OO Örsted und eine offene Stromkreisinduktion B von 776l Gauss. Es wurde festgestellt, dass die Abmessungen des Stabes unverändert waren.

Nach Magnetisierung dieses wärmegealterten gesinterten Stabes bei Zimmertemperaturen in einem magnetisierenden Feld von 100 000 Örsted hatte der Stab die folgenden Eigenschaften:

- 20 -

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- 20 Maximales Energieprodukt (BH) = 16 χ 10 G-Oe

Sättigungsinduktion Bs = 91*5 Gauss Hemanente Induktion Br = 8225 Gauss

Offene Stromkreis-

induktion Bo = 7853 Gauss

Koerzitivkraft H = -7300 Örsted

t C

Eigenkoerzitivkraft H .= -9*50 Örsted

Ausrichtungsfaktor = 0,93

P Ferner hatte der Stab eine Dichte von 8,21 g/cm , was 96,6 % von 8,5 g/cnr ist.

Fig. 2 zeigt die durch den Wärmealterungsprozess gemäss der vorliegenden Erfindung erhöhte Eigenkoerzitivkraft sowie die erhöhte Grosse des Feldes, die durch die Kurve *7Tm bezogen auf das magnetische Feld H bestimmt ist.

Dieser Stab wurde weiter bei einer Temperatur von 800°C für eine Zeitdauer von 16 Stunden gealtert. Nach Magnetisierung bei Zimmertemperaturen in einem magnetisierenden Feld von 17}8 Kilo-Örsted hatte er eine Eigenkoerzitivkraft H . von

» -11100 Örsted.

BEISPIEL 3 - .

Bei diesem Beispiel wurde die Stabilität der magnetischen Eigenschaften des in Beispiel 2 hergestellten magnetischen Erzeugnisses bestimmt. Nach vier Monaten an der Luft bei Zimmertemperaturen wurde seine Eigenkoerzitivkraft H . be— stimmt und es wurde festgestellt, dass sie unverändert war.

BEISPIEL k

Eine Grundlegierung wurde aus 15,9 Gewichtsprozent Praseodym, 18,3 Gewichtsprozent Samarium und 65,8 % Kobalt gebildet. Eine Zusatzlegierung wurde aus 40,8 Gewichts-

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- 21 -

prozent Kobalt und 59,2 % Samarium gebildet. Die Grundlegierung und die Zusatzlegierung wurden jeweils in Pulverform miteinander vermischt, so dass die Mischung etwa 64 Gewichtsprozent Kobalt enthielt« Die Mischung wurde sodann in einem Gummirohr angebracht und in diesem durch ein ausrichtendes magnetisierendes Feld von 100 Kilo-Örsted magnetisch ausgerichtet. Nach der magnetischen Ausrichtung wurde das Rohr evakuiert, um die Ausrichtung "zu, fixieren oder einzufrieren, und wurde sodann hydrostatisch unter einem Druck von 14000 kp/cm (200 K psi) zu einem Stab verdichtet. Der Stab wurde bei einer Temperatur von 1100 C 1/2 Stunde lang gesintert. Der gesinterte Stab hatte eine Packung von 95 %· Nach Magnetisierung bei Zimmertemperaturen in einem Feld von 100 Kilo-Örsted wurden seine magnetischen Eigenschaften bestimmt. Er wurde sodann bei einer Temperatur von 900⁰C für eine Zeitdauer von 12 Stunden gealtert und nach Magnetisierung bei Zimmertemperaturen in einem Feld von 100 Kilo-Örsted wurden die magnetischen Eigenschaften des wärmegealterten Stabes bestimmt. Die Ergebnisse waren die folgenden:

Gesintertes Produkt	Gealtertes (900°C) ge sintertes Produkt
10490	IO5OO
9500	95OO
-69OO	-8900
-I76OO	-17800
19,5	21,8

Sättigungsinduktion B
Remanente Induktion B
Koerzitivkraft H
Eigenkoerzitivkraft Jl .
Maximales Energieprodukt (BH)

Eine normale chemische Nassanalyse des gealterten gesinterten Produkts ergab, dass es aus 63,3 Gewichtsprozent Kobalt, 20,2 Gewichtsprozent Samarium und 15,9 Gewichtsprozent Praseodym bestand.

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BEISPIEL 5

Eine Grundlegierung wurde aus 15 Gewichtsprozent Lanthan, l6,8 Gewichtsprozent Samarium und 68,2 Gewichtsprozent ' Kobalt gebildet. Eine Zusatzlegierung wurde aus 40,8 Gewichtsprozent Kobalt und 59,2 Gewichtsprozent Samarium gebildet. Die Grundlegierung und die Zusatzlegierung waren jeweils in Pulverform und wurden miteinander zu einer Mischung vermischt, die etwa 60,8 Gewichtsprozent Kobalt, ψ 10,7 Gewichtsprozent Lanthan und 28,5 Gewichtsprozent Samarium enthielt.

Das zur Bildung des gesinterten Produktes und zu seiner Magnetisierung angewandte Verfahren war das gleiche, wie bei Beispiel k. Das Produkt wurde bei einer Temperatur von 900 C 16 Stunden lang wärmegealtert. Nach Magnetisierung bei Zimmertemperaturen in einem Feld von 100 Kilo-Örsted wurden die magnetischen Eigenschaften des wärmegealterten Stabes bestimmt. Die Ergebnisse waren die folgenden:

Gesintertes Gealtertes Produkt (900°C) gesintertes Produkt

Remanente Induktion B_r (Gauss) 7000 6800 Koerzitivkraft H (Örsted) -6350 -65OO

Eigenkoerzitivkraft H .

c χ

(Örsted) -23700 -28000

Maximales Energieprodukt

(^BH>max (^{±()6 G}-^Oe> ¹^^{6 1}^⁰

BEISPIEL 6 .

Bei diesem Beispiel wurden zwei Verfahren angewendet, um die Wärmealterung nach dem Sintern durchzuführen.

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212U52

-23 -

Eine Grundlegierungsschmelze und eine Zusatzlegierungsschmelze wurden unter gereinigtem Argon durch Lichtbogenschmelzung gebildet und in Blöcke gegossen. Die Grundlegierung wurde aus 66 Gewichtsprozent Kobalt, 17 Gewichtsprozent Samarium und 17 Gewichtsprozent Zerium— Mischmetall gebildet. Die Zusatzlegierung wurde aus 39,9 Gewichtsprozent Kobalt und 60,1 Gewichtsprozent Samarium gebildet. Jeder Block wurde in gleicher Weise wie bei Beispiel 1 in Pulverform gebracht, dessen Teilehengrösse etwa 1 bis etwa 10 Mikron Durchmesser bei einer durchschnittlichen Grosse von etwa 6 Mikron betrug.

1596,2 g der Grundlegierung wurden mit 153»8 g der Zusatzlegierung gründlich vermischt, um eine Mischung von 63,25 Gewichtsprozent Kobalt, 21,05 Gewichtsprozent Samarium und 15»7 Gewichtsprozent zeriumreiches Mischmetal! zu bilden.

Ein Teil der Mischung wurde in einem Gummirohr angebracht und in diesem durch ein ausrichtendes magnetisierendes Feld von 60 Kilo-Örsted magnetisch ausgerichtet und dann unter einem Druck von 14000 kp/cm (200 K psi) verdichtet, um einen Stab A zu bilden. Ein zweiter Stab B wurde von einem zweiten Teil der Mischung in gleicher Weise gebildet. Jeder Stab hatte etwa das gleiche Gewicht und im wesentlichen die gleichen Abmessungen, d.h., jeder Stab hatte einen Durchmesser von etwa 7>6 mm und eine Länge von etwa 25,4 mm.

Der Stab A wurde bei einer Temperatur von 1O75°C eine Stunde lang gesintert. Er wurde sodann in der Retorte auf Zimmertemperatur abgekühlt und in dem Ofen auf die Wärmealterungstemperatur von 95O°C wiedererwärmt. Er wurde 15 Stunden lang bei 95O°C gehalten und dann in der Retorte auf Zimmertemperatur abgekühlt.

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212US2

Der Stab B wurde bei einer Temperatur von 1075 C eine Stunde lang gesintert. Er wurde jedoch sodann bei einer Abkühlungsgeschwindigkeit von 3,3°C pro Minute auf die Wärmealterungstemperatur von 95O⁰C im Ofen abgekühlt. Er wurde 15 Stunden lang bei 95O°C gehalten und dann in der Retorte auf Zimmertemperatur abgekühlt.

!Mach Magnetisierung der Stäbe A und B in gleicher Weise bei Zimmertemperatur in einem magnetisierenden Feld von 100 Kilo-Örsted wurden ihre magnetischen Eigenschaften wie folgt bestimmt:

Stab A nach dem Sintern auf Zimmertempe ratur abgekühlt	Koerzitivkraft H (Örsted)	-4,2	Stab B nach dem Sin tern im Ofen auf Wärmeal terungstempe ratur abgekühlt
Eigenkoerzitivkraft H . (Örsted) O _L	-4,9	-7,8
Sättigungsinduktion B (Gauss)	9,5	>-15
Remanente Induktion B (Gauss)	9,1	9,3
Maximales Energieprodukt		8,8
(BH)_max (Gauss-Örsted)	17,7 -
Dichte	8^18	18,9
Packung	97,4 ic	. 8,17
Ausrichtung	0,985	97,3 %
Kechteckigkeitsfaktor R	—3,8	0,974
-7,b

Die oben aufgeführten magnetischen Eigenschaften der Stäbe A und B zeigen die deutlichen Verbesserungen, die erhalten werden, wenn das gesinterte Produkt durch langsames Abkühlen in einem Ofen auf die genaue Alterungstemperatur wärmege— altert wird. Beispielsweise wird die normale Koerzitivkraft H_c fast verdoppelt und die Eigenkoerzitivkraft H . mehr als verdreifacht. Der ltechteckiekeitsfaktor Ii, ist ebenfalls

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212HS2

erheblich erhöht, was eine deutliche Erhöhung des Widerstandes gegen Entmagnetisierung anzeigt. Genauer gesagt, Hilft die Grosse IL die Rechteckigkeit der ^t77^M-Entmagnetisierungskurve zu kennzeichnen. EL ist das Entmagnetisierungsfeld, das erforderlich ist, um die Magnetisierung um 10 % unter die remanente Induktion B zu senken. Das heisst, hffM, ist gleich 0,9 B und H, ist die entsprechende Feldstärke. H, ist ein nützlicher Parameter zur Errechnung des Entmagnetxsierungswiderstandes.

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Claims

2T2HS2

- 26 PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Erzeugung einer wärmegealterten, gesinterten intermetallischen Verbindung aus Kobalt und seltenem Erdmetall, dadurch gekennzeichnet, dass eine gesinterte intermetallische Verbindung aus Kobalt und seltenem

k Erdmetall gebildet wird, deren Zusammensetzung von einer einphasigen Co-R-Phase in festem Zustand zu einer Zusammensetzung reicht, die aus der Co^R-Phase und einer zweiten Phase aus festem CoR in einer Menge von bis zu 30 Gewichtsprozent des Erzeugnisses und mit einem reicheren Gehalt an seltenem Erdmetall als die Co-R-Phase besteht, und dass das Erzeugnis bei einer Alterungstemperatur wärmegealtert wird, die innerhalb 400⁰C unter der Temperatur liegt, bei der das Erzeugnis gesintert wurde, um die CoR-Phase mit reicherem Gehalt an seltenem Erdmetall als die Co-R-Phase in einer Menge auszufällen, die ausreicht, um die Eigenkoerzitivkraft und/oder normale Koerzitivkraft des Erzeugnisses um mindestens 10 % zu erhöhen, wobei R ein seltenes

ψ Erdmetall ist oder seltene Erdmetalle sind.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das gesinterte Erzeugnis eine Dichte von 80 bis 100 °/o hat.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Erzeugnis eine Dichte von mindestens 87 % hat.

k, Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das gesinterte Erzeugnis Kobalt-Samarium oder ein Kobalt-Samarium-Zerium-Mischmetall ist.

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2T2U52

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 his ^, dadurch gekennzeichnet, dass die Wärmealterung des Erzeugnisses bei einer Alterungstemperatur zwischen 300 und 100 C unter der Temperatur durchgeführt wird, hei der das Erzeugnis gesintert wurde.

6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis k, dadurch gekennzeichnet, dass die Wärmealterung des Erzeugnisses durch Ofenabkühlung des Erzeugnisses auf die Alterungstemperatur durchgeführt wird.

7. Nach einem der Ansprüche 1 bis 6 hergestelltes wärmegealtertes gesintertes Produkt, dadurch gekennzeichnet, dass es sich aus einer intermetallischen Co_cR-Phase und einer ausgefällten CoR-Phase mit einem reicheren Gehalt an seltenem Erdmetall als die Co_rR-Phase in einer Menge zusammensetzt, die ausreicht, um die Eigenkoerzitivkraft und/ oder normale Koerzitivkraft um mindestens 10 % zu erhöhen, wobei H ein seltenes Erdmetall ist oder seltene Erdmetalle sind.

8. Wärmegealtertes gesintertes Erzeugnis nach Anspruch 7> dadurch gekennzeichnet, dass es eine Dichte von 80 bis 100 ^c/o hat.

9. Wärmegealtertes gesintertes Erzeugnis nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass eine feste CoR-Phase mit reicherem Gehalt an seltenem Erdmetall als die Co,-R-Phase

5 in einer Menge bis zu 30 Gewichtsprozent des Erzeugnisses

vorhanden ist.

10. Wärmegealtertes gesintertes Erzeugnis nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Dichte von 80 bis 100 % aufweist.

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2Ί2Η52

11. Wärmegealtertes gesintertes Erzeugnis nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass es aus Kobalt-Samarium, Kobalt-Samarium-Mischmetall, Kobalt-Samarium-Praseodym, oder Kobalt-Samarium-Lanthan besteht,

12. Wärmegealtertes Erzeugnis nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass es in Form von Teilchen vorgesehen ist.

13. Aus dem wärmegealterten gesinterten Erzeugnis nach r Ansprüchen 7» 8, 9, 10 und 12 gebildeter Dauermagnet.

14t. Dauermagnet, dadurch gekennzeichnet, dass er aus dem in Teilchenform vorgesehenen Erzeugnis nach Anspruch 12 und einem biegsamen Bindemedium gebildet ist.

15. Dauermagnet, dadurch gekennzeichnet, dass er aus dem in einer Metallgrundmasse verteilten teilchenförmigen Erzeugnis nach Anspruch 12 gebildet ist.

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