DE2117053A1 - Photoempfindliches Registriermaterial und dessen Verwendung - Google Patents
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Description
AGIA-GEVAEßT AG
06. APR. !971
Phdtoempfindlich.es Registriermaterial und dessen Verwendung.
Priorität : Grossbritannien, den 9.April 1979, Anm«Nr· ^6 999/70
Gevaert-Agfa N.V., Mortsel, Belgien
(Firmaname ab I.April 1971 in Agfa-Gevaert IT.V.
geändert)
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die photothermographische
Informationswiedergabe, sowie auf dafür bestimmte Materialien.
Gemäss einem allgemein bekannten thermographischen Verfahren
wird ein wärme empfindliches Kopiermaterial angewendet, das ober-r
halb einer bestimmten Temperatur sich dunkel verfärbt. Beim Verfahren wobei ein derartiges Kopiermaterial angewendet wird,
wird die infrarotabsorbierende Bildteile aufweisende Vorlage in wärmeleitender Berührung mit der Kopierschicht Infrarotstrahlen
ausgesetzt. Die den Bildteilen der Vorlage entsprechenden Teile der Kopierschicht erreichen dabei eine oberhalb der
betreffenden Grenztemperatur liegende Temperatur, infolgedessen
sich ein dunkles Reaktionsprodukt bildet. Dieses bekannte Verfahren beruht also darauf, dass bildgemäss in der Vorlage
akkumulierte Wärme auf die wärmeempfindliche Schicht des Kopiermaterials übertragen wird.
Da die in den nicht der Wärmewirkung ausgesetzten Teilen der Aufnahmeschicht übrigbleibenden wärmeempfindlichen Reagenzien
nicht neutralisiert werden, bleibt das Kopierpapier weiterhin wärmeempfindlich und wird die bildtragende Schicht mit Totalschwärzung
durch gleichmässige Erwärmung bedroht. Dieser Nachteil und auch die Tatsache, dass nur Vorlagen mit infrarotabsorbierenden
Bildteilen auf einer infrarotreflektierenden Unterlage zum Kopieren auf dem wärmeempfindlichen Material
in Frage kommen, machen das Verfahren weniger geeignet für die Praxis.
1 09845/117A
Zwecks Behebung der Nachteile des obenerwähnten Verfahrens wurde ein neues, in der US-Patentschrift Wr. 3 094- 417 beschriebenes
photothermographisch.es Verfahren entwickelt. Bei diesem Verfahren
sind die Schwierigkeiten in bezug auf die Farbenunempfindlichkeit und die BildstaMlisierung des Kopiermaterials
überwunden. Das sichtbare Bild wird durch die Einwirkung von licht und Wärme auf die empfindliche Schicht erzeugt. Daher
der Name "Doppelspektrumverfahren".
Gemäss einer Ausführungsform des betreffenden Verfahrens wird
ein lichtempfindliches Zwischenblatt für die informationsgemässe
Belichtung angewendet. Dieses Zwischenblatt enthält ein erstes Reagens, das sich durch chemische Reaktion mit einem belichteten
photochemisch reduzierbaren Farbstoff in eine Verbindung umsetzt, welche einem zweiten, einem Empfangsmaterial einverleibten
Reagens gegenüber nicht reaktionsfähig ist.
Der vorgenannte photochemisch reduzierbare Farbstoff ist durch
seine Eigenschaft Silberionen in einer verdünnten Lösung von Silbernitrat und Triäthano!ammoniumnitrat zu. reduzieren gekennzeichnet.
Ein auf der photochemischen Reduktion photochemisch reduzierbarer Farbstoffe beruhendes Verfahren ist z.B. in der britischen
Patentschrift Fr. 903 942 welche der US-Patentschrift
Nr. 3 145 104 entspricht, beschrieben. Die chemischen Substanzen,
weiche in chemischer Reaktionsbeziehung zu den betreffenden photochemisch reduzierbaren Farbstoffen stehen,
sind Mercaptogruppen enthaltende Polymere. Diese Gruppen werden bei der Bestrahlung des photochemisch reduzierbaren Farbstoffs
oxydiert und bilden die Polymerketten vernetzende Disulfid-Gruppen.
Gemäss dem in der vorgenannten US-Patentschrift Nr. 3 094 417
beschriebenen Verfahren vermögen das erste und das zweite Reagens chemisch sehr schnell bei einer Umwandlungstemperatur
von ca. 90°C bis ca. 1500C unter Bildung eines sichtbaren
Reaktionsproduktes miteinander zu reagieren.
109845/1174
Das erste und das zweite Reagens sind dadurch gekennzeichnet, dass sie positive Ergebnisse bei dem vorzugsweise folgenderweise
durchgeführten Versuch liefern.
Vorausgesetzt dass ein wärmeempfindliches Kopiersystem, das im
wesentlichen aus zwei Substanzen A und B besteht, welche miteinander zu reagieren vermögen, zur Verfügung steht, wird erst
die Substanz A, d.h. das obengenannte erste Reagens, in kleiner Menge in einem inerten flüssigen Lösungsmittel gelöst. Das
Lösungsmittel darf mit keinem der betreffenden Reagenzien reagieren, das bei der Belichtung angewandte aktinische Licht
nicht absorbieren und sich durch dieses Licht nicht ändern lassen.
Die Konzentration der Substanz A ist gerade gross genug, um mit
der Substanz B, d.h. dem obengenannten zweiten Reagens, ein deutlich sichtbares Reaktionsprodukt zu ergeben. Ein Teil der
Lösung in einem kleinen transparenten Quarz-Reagensglas wird 45 Minuten der Einwirkung der Strahlung (3000-4200 JL) einer
Quecksilberdampf-Hochdrucklampe aus einer Entfernung von 15 cm
ausgesetzt. Ein zweiter Teil der Lösung wird zum Vergleich beiseite gehalten. Eine kleine Menge der Substanz B wird
darauf jedem der beiden Teile, d.h. dem bestrahlten und dem nicht-be strahlt en Teil, nötigenfalls unter Erwarmen bei ca. 6O0C
auf dem Wasserbad, zugesetzt, worauf sie kolorimetrisch miteinander
verglichen werden. Ein System, wobei die Farbe der Prüflösung sich stark von der Farbe der Vergleichslösung unterscheidet
oder bedeutend schwächer ist als diese, ist definitionsgemäss nach der obenerwähnten US-Patentschrift 3 094 417
ein leicht desensibilisierbares System im dort gebrauchten Sinn des Wortes, das für die praktische Durchführung der dort beschriebenen
Erfindung in Frage kommt. Die B-H6-Leuchte ist ein Handelsprodukt der Firma General Electric (USA) ; ihre
Leistung im Spektralbereich 3200-4000 A beträgt 109,3 Watt (Siehe britische Patentschrift 966 694).
Beispiele des zusammen mit einem Reagens B (zweites Reagens) geeigneter Wahl anzuwendenden Reagens A (erstes Reagens) sind :
109845/117 4
4-Methoxy-1 -naphthol, Dithiooxamid-ascorbylpalmitat, 1 -Phenyldithiohydrazocarbonamid,
E',lIl-"bis(p-toluolsulfoiiy"l)-H',Nl-dichloräthylendiamin,
Zinn(II)-sulfat, 2-Methyl-5-hexadecylbenzoehinon,
und N-Nitroso-diphenylamin.
Gemäss einem Kennzeichen der Erfindung wird der Befund zunutze
gemacht, dass Pyrazolin-5-on-Derivate.mit wenigstens einem
Wasserstffatom in 4-Stellung Edelmetallsalze bestimmter organischer
Säuren "bei erhöhter Temperatur zu reduzieren vermögen.
Ein zweites Kennzeichen der Erfindung "beruht auf der Tatsache,
dass die vorgenannten Pyrazolin-5-on-Derivate mit belichteten lichtempfindlichen Substanzen zu reagieren vermögen, welche
während der Belichtung in eine Form mit oxydierender Wirkung umgesetzt werden. Eine Sonderklasse derartiger lichtempfindlicher
Substanzen bilden die sogenannten photoreduzierbaren, d.h. photochemisch reduzierbaren Farbstoffe.
Obschon die meisten gemäss dem erfindungsmässigen Verfahren
angewendeten Pyrazolin-5-on-Derivate die obenerwähnten Eigenschaften haben, geben sie überraschenderweise nicht die erwarteten
Ergebnisse bei dem obenbeschriebenen Versuch (Reaktion eines ersten Reagens A mit einem zweiten Reagens B) und
lassen sich demzufolge nicht für einen derartigen Versuch auswählen.
Aus der nachfolgenden Beschreibung von Vergleichsversuchen
treten die Verhaltensunterschiede zweier Pyrazolin-5-on-Verbindungen
im Vergleich mit den in der obenerwähnten US-Patentschrift 3 094 417 beschriebenen Verbindung 4-Methoxy-1-naphthol
deutlich zutage.
Verfahren
Es werden drei 0,05 gew.%ige Lösungen der folgenden Verbindungen
(I) (II) und (III) in 2-Butanon hergestellt :
(I) 4-Methoxy-1-naphthol,
(II) N-Phenyl-J-methyl-pyrazolin^-ön,
(III) N-(2,5-Dichlorphenyl)-3-methylpyrazolin-5-on.
Von jeder Lösung, werden 10 ml im Dunklen aufbewahrt und 10 ml
in ein kleines transparentes Quarz-Prüfungsglas gegossen. Die
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drei Muster in den Quarz-Reagenzgläsern werden auf gleiche Weise 3 Stunden lang mit der IJV-Strahlung einer 20 cm entfernten
Quecksilberdampf-Hochdrucklampe von 125 Watt "belichtet. Die
Quecksilberdampf-Hochdrucklampe ist ein Erzeugnis der Firma Philips Gloeilampenfabrieken, Eindhoven, Niederlande.
Sämtliche belichteten und unbelichteten Muster werden mit 50 mg
Silberbehenat versetzt und darauf auf dem Wasserbad allmählich bis 950C erhitzt.
Das 4-Methoxy-1-naphthol-haltige Muster zeigt im Vergleich mit
dem unbelichteten Muster bereits vor Erreichung der Temperatur von 600C eine bedeutende Schwächung seiner Färbintensität.
Dagegen zeigen die belichteten und unbelichteten pyrazolin-5-on-haltigen
Muster sogar bei 95°C keine mit dem unbewaffneten · Auge wahrnehmbare Änderung ihres Farbtons bzw. Schwächung ihrer
Farbintensität. Die Farbe bei den Temperaturen von 60-80 und 95°C variiert von Grau über Hellbraun bis Tiefbraun.
Die folgende Beschreibung bezieht sich auf einen anderen Vergleichsversuch,
dessen Zweck es ist, die verschiedenen Verhaltensweisen von 4-Methoxy-1-naphthol (Verbindung I) und Ή-(2,5-Dichlorphenyl)-3-methylpyrazolin-5-on
(Verbindung II) bei UV-Bestrahlung im Spektralbereich oberhalb 300 nm zu zeigen.
Als"Belichtungsgerät wird ein sogenannter photοchemischer
Reaktor "RAYOEET TYPE RS" mit vier "RUL 3500 !"-Ultraviolettrb'hren
(Gesamtleistung : 800 W; Strahlung im Spektralbereich 300-400 nm) benutzt.
Der Versuch wird mit 0,005 gew.%igen Lösungen der Verbindungen
I und II in n-Propanol durchgeführt.
Von jeder Lösung werden 100 ml in ein Pyrexglasrohr mit ehern
Innendurchmesser von 4 cm gegossen. Die Glasrohre werden parallel zu den Leuchten auf 10 cm Entfernung angeordnet.
Die Bestrahlungszeit beträgt 45 Minuten. Von jeder Lösung
wird ein Vergleichsmuster unbestrahlt gelassen.
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Die bestrahlten und nicht-bestrahlten Muster werden sodann mit
25 mg eines Gemisches von Silberbehönat und Behensäure (Gewichtsverhältnis 1:1) pro 10 ml Lb'sung versetzt. In der untenstehenden
Tabelle sind die sichtbaren Ergebnisse der dabei stattfindenden Farbreaktion aufgeführt.
| Verbindung | nicht-bestrahltes Muster | bestrahltes Muster |
| I II |
blaue Lösung + grauer Nieder schlag farblose LSsung + ockerfar biger Niederschlag |
gelbe Lösung + weisser Niederschlag farblose Lösung + 0ekerfarbiger Nieder schlag |
Die Verbindung II, d.h. das Pyrazolin-5-on, ist also -umgeändert
geblieben.
Das Absorptionsmaximum der Pyrazolin-5-one liegt unter 320 nm,
nämlich bei ca. 280 nm. Dies ist vermutlich der Grund warum sie nicht die erwarteten Prüfungsergebnisse bei Bestrahlung im
Spektralbereich 320-400 nm gemäss dem in der obenerwähnten britischen Patentschrift 966 694 beschriebenen Prüfungsverfahren
geben.
Die Pyrazolin-5-on-Verbindungen werden erfindungsgemäss vorzugsweise
in einem die folgenden Stufen umfassenden Aufnahmeverfahren angewandt :
1) bildmässiges Aussetzen eines Aufnahmematerials zu aktivierender
elektromagnetischer Strahlung, welches Aufnahmematerial
" einen photochemisch reduzierbaren Farbstoff enthält, der in
chemischer Reaktionsbeziehung zum Pyrazolidon-5-on als erstes Reagens steht, wobei das Aussetzen solange dauert
und mit einer genügenden Stärke stattfindet, um das Reduktionsvermögen der Pyrazolin-5-on-Moleküle an den belichteten
Stellen zu zerstören, und
2) gleichmässige Erhitzung des Aufnahmematerials in derartigen
Umständen, dass die Pyrazolin-5-on-Verbindung zur Stelle
bzw. durch physikalische übertragung mit einem zweiten
Reagens in Berührung kommt, was infolge chemischer Reaktion
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zwischen den "beiden Reagenzien zu einer physikalischen "bzw.
chemisch nachweisbaren .Änderung, wie z.B. einem Farbumschlag,
führt.
Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird in
einem photothermographischen Aufnahmeverfahren ein Zwischenaufnahmematerial
angewendet, das eine tibertragbare Pyrazolin-5-on-Verbindung
in chemischer Reaktionsbeziehung zu einem photochemisch reduzierbaren Farbstoff enthält, der in einer ersten
Stufe informationsgemäss einer elektromagnetischen Strahlung
ausgesetzt wird zwecks Aktivierung des Farbstoffes im Hinblick auf die Zerstörung des Reduktionsvermb'gens der betreffenden
Pyrazolin-5-on-Verbindung an den belichteten Stellen, und wobei
in einer zweiten Stufe das Material erwärmt wird, um die ungeändert gebliebenen Moleküle der reduzierenden Pyrazolin-5-on-Verbindung
beispielsweise durch Verdampfung oder Schmelzen eines eventuell dafür anwesenden Bindemittels von dem Zwischenblatt
nach einem Empfangsmaterial zu Übertragen, d.h. zum Beispiel nach einer eine reduzierbare Verbindung enthaltenden Schicht,
welche mit der Pyrazolin-5-on-Verbindung unter Bildung eines
von den Reagenzien farbverschiedenen Produktes zu reagieren vermag.
Pyrazolin-5-on-Verbindungen, welche für die Anwendung in einem
erfindungsmässigen Aufnahmeverfahren in Frage kommen, haben die folgende allgemeine Formel :
Ji
O=C^
RjFi —C - C-Rp
RjFi —C - C-Rp
*3
worin bedeuten :
R-1 = ein Wasserstoff atom, eine organische Gruppe, wie z.B. eine
wohl oder nicht substituierte aliphatisch^ oder carbocyclische Gruppe (z.B. eine Alkylgruppe, vorzugsweise
eine 1 bis 6 C-Atome enthaltende Alkylgruppe), eine Cycloalkylgruppe (z.B. eine Cyclohexyl- oder Cyclopentylgruppe),
eine substituierte Alkylgruppe (z.B. eine Benzylgruppe, eine Cyanalkylgruppe, eine halogenierte Alkylgruppe,
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eine aminosubstituierte Alkylgruppe, eine Dialkylaminoalkylgruppe),
eine Ärylgruppe (z.B. eine Phenylgruppe),
eine substituierte Ärylgruppe mit irgendeinem der Substituenten Alkyl, Halogen, Amino, substituiertes Amino
(z.B. alkyliertes Amino), Alkoxy, Nitro, Acyl, und/oder Acylamino, eine heterocyclische Gruppe und eine substituierte
heterocyclische Gruppe (z.B. eine Benzthiazolylgruppe),
ein Wasserstoffatom, eine organische Gruppe, wie z.B.
eine wohl oder nicht substituierte aliphatische oder carbocyclische Gruppe (z.B. eine Alkylgruppe, vorzugsweise
eine 1 bis 6 C-Atome enthaltende Alkylgruppe), eine Cycloalkylgruppe (z.B. eine Cyclohexyl- oder Cyclopentylgruppe),
eine substituierte Alkylgruppe (z.B. eine Benzylgruppe, eine carboxysubstituierte Alkylgruppe, eine
halogenierte Alkylgruppe, eine hydroxylsubstituierte Alkylgruppe, eine alkoxysubstituierte Alkylgruppe), eine "
wohl oder nicht verätherte Hydroxylgruppe, eine Estergruppe, eine Aminogruppe, eine substituierte Aminogruppe
(z.B. eine wohl oder nicht substituierte Acylaminogruppe),
eine Ureidogruppe, eine substituierte Ureidogruppe, eine
Thioureidogruppe, eine N-Carbaminsäure-Estergruppe, eine
Carbonamidgruppe (-COIiHp), eine Ärylgruppe (z.B. eine
Phenylgruppe), eine substituierte Ärylgruppe (substituiert z.B. mit einer Alkylgruppe, einer Alkoxygruppe, einer
Nitrogruppe oder einem Halogenatom, wie z.B. einem Chlor-, Brom- oder Fluoratom) eine wohl oder nicht substituierte
heterocyclische Gruppe (z.B. eine Pyridylgruppe),
ein Wasserstoff atom, eine gesättigte oder olefinische ungesättigte aliphatische Gruppe, wie z.B. eine Alkylgruppe
mit Λ bis 6 C-Atomen, eine substituierte Gruppe derselben
Art (z.B. substituiert mit einer Phenyl-, Benzyl- oder Phenyläthylgruppe, mit einem Halogenatom, wie z.B. einem .
Chlor- oder Bromatom, mit einer Cyan-, mit einer Alkoxy- :
gruppe, mit einer Alkoxycarbonylgruppe oder mit einer Anilinocarbonylgruppe), eine Dialkylaminoalkylgruppe, eine
substituierte oder nicht-substituierte Ärylgruppe (z.B. eine Phenylgruppe oder eine mit einer Alkylgruppe oder einer
vorzugsweise 3 C-Atome enthaltenden Alkoxygruppe, einer
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ITitrogruppe oder einer Nitrilgruppe substituierte Arylgruppe),
eine Aminogruppe oder eine substituierte Aminogruppe (z.B. eine mit einer 1 bis 3 C-Atome enthaltenden
Alkylgruppe substituierte Aminogruppe, eine Cycloalkylaminogruppe,
eine phenylsubstituierte Aminogruppe, eine acyl sub s titulierte Aminogruppe, wobei die Acylgruppe vorzugsweise
von kurzkettigen aliphatischen Carbonsäuren
herrührt), eine Alkoxygruppe (vorzugsweise eine Alkoxygruppe mit 1 bis 3 C-Atomen), ein Halogenatom (z.B. ein
Chloratom) oder eine -COEHo-Gruppe,
E^ = ein Wasserstoff atom, "eine Alkylgruppe (z.B. eine aus 1
bis 5 C-Atomen bestehende Alkylgruppe) oder eine 4-Aminophenylaminogruppe,
wobei wenigstens einer der beiden Substituenten R, und E^
ein Wasserstoffatom ist.
Hier folgt eine Liste von IL-, E2""' ^3~ ^21*3- ß/i-Siibstituenten,
von Pyrazolin-5-on-Derivaten welche sich für das Verfahren
gemäss der vorliegenden Erfindung eignen :
Cl OCH3
OCH
£^, -(CH2J5-CH3,
Cl
Cl N0_
( I 2
Cl iH3 <f\
Cl
-N( C2H5 )2-, -,ζ^-Cl, -<Q>
-NHCOC17H35, -CH2-CH2-CN,
Cl
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-<d>' -f^ii—
, or a -<£!$>.-KEp Gruppe,
= H, KH2, -CH5-, -COOC2H5, -KHCOCH2, CH
I
GK-.
KHCOOC2H5, n-C
K-Pyridyl, m-Kitrophenyl, -OH,
H, -CHx, -CH0-GH0-CH, -CH0-<f~%, -J
-CH2-K(C2H^)2, -CH2-K^*H~^>, -CH-(^
-COK(CH5)2, -COK(CH5)2, -C(C6H5)5, -(
*5 -CH2-COOC2H5, -CORH2,
-KH-
eine -
^C2H5
, -MHCOCH5, Br,
OH, oder
Gruppe,
R2, = Wasserstoff atom oder eine Methylgruppe.
In der untenstehenden Tabelle sind 35 verschiedene bevorzugte Pyrazolin-5-on-Verbindungen für das erfindungsmässige Verfahren
aufgeführt.
| H | C6H5 | R2 | KH2 | Rz | |
|
E I R
2 K^ |
H | d. | CH5 · | ||
| Pyrazolin-5-on | R | C6H5 | CH5 | H | |
| Kummer | Cyclohexyl | CH5 | H - | ||
| 1 | p_-To Iy-I | CHx | H | ||
| 2 | H | ||||
| 3 | H | ||||
| M- | |||||
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| 6 | m-Chlorpheny1 | CH3 | H | I2CO-NHCgH5 . |
| 7 | 2,5-Dichlorphenyl | CH, | H | CH3 |
| 8 | 3-Nitrophenyl | CH3 | H | rs- |
| 9 | 4-Nitrophenyl | H | C2H5 | |
| 10 | °6H5 | -COOC2H5 | H | -NHCOCH3 |
| 11 | 1-Phenyläthyl | C6H5 | H | -OC2H5 |
| 12 | G6H5 | -CH2COOC2H5 | H | CHx |
| 13 | C6H5 | Pyridyl-4 | H | 1-(Benzthiazolyl-2)-3,4-dimethyl-4-(4-diäthylaminophenyl- |
| 14 | 2-Diäthylaminoäthyl | CH3 | H | amino)-pyrazolin-5-on |
| 15 | 2,4,6-Trichlorphenyl | CH3 | Ή | |
| 16 | 2,4,5-Trichiorpheny1 | OH, JP |
H | |
| 17 | 2-Cyanathyl | °6H5 | H | 1-Phenyl-3}4~dimethyl-4-(4-diathylaminophenylamino)- |
| 18 | 3,5-Dimethylphenyl | -COOC2H5 | H | pyrazolin-5-on |
| 19 | C6H5 | OH | H | |
| 20 | 3-Nitrophenyl | CH3 | CH3 | |
| 21 | 3-Aminophenyl | CH3 | CH3 | |
| 22 | 3-Nitrophenyl | CH3 | Benzyl | |
| 23 | 2-Äthoxyphenyl | C6H5 | CH3 | |
| 24 | C6H5 | G6H5 | CH, 3 |
|
| 25 | °6H5 | G6H5 | C2H5 | |
| 26 | C6H5 | —CHp—CHp—CHp-CHp- | ||
| 27 | C6H5 | OH, -CI 0 |
||
| 28 | °6H5 | -COOC2H5 | ||
| 29 | °6H5 | —CH p—CH p—CH/· | ||
| 30 | 3-Nitrophenyl | OH, j? |
||
| 31 | C6H5 | CH3 | ||
| 32 | -COOC2H5 | |||
| 33 | C6H5 | OH, | ||
| 34 | ||||
| 35 | ||||
Die Pyrazolin-5-on-Verbindungen mit wenigstens einem Wasserstoffatom
in 4-Stellting sind "bekannte Zvd.schenprodukte für die Herstellung
von Purpiir-Azomethinf arbstoffen, welche allgemein bei
der Herstellung photographischer Farbmaterialien auf Silberhalogenidbasis angewendet werden.
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Die Pyrazolin-5-on-Verbindungen lassen sich durch Kondensation
eines geeigneten Hydrazins mit einer geeigneten aktiven Methylenketo-Verbindung,
wie z.B. einem geeigneten Acylacetat, herstellen. Für die Herstellung spezieller Pyrazolin-5-on-Verbindungen sei
auf die Literatur in bezug auf die Herstellung von Pyrazolonen für die Farbphotographie verwiesen (siehe z.B. Glafkides :
Photographic Chemistry, Bd. II, Fountain Press, London 1960, S.601, sowie die US-Patentschriften 3 462 270, 3 325 482 und
3 393 071.
Lichtempfindliche Farbstoffe, welche für das hiesige Verfahren
in Frage kommen, lassen sich leicht durch chemische Prüfung in Lösung auswählen, wobei Reduktion von Silberionen in metallisches
Silber stattfindet. Es handelt sich dabei um das folgende in der vorgenannten US-Patentschrift 3 094- 417 beschriebenes
Prüfverfahren·
Es wird eine Lösung hergestellt, die pro Liter eines geeigneten
inerten, neutralen, nicht-lichtempfindlichen flüssigen Lösungsmittels ca. 0,001 Mol Silbernitrat, 0,01 Mol Triäthanolammoniumnitrat
(erhalten z.B. durch Neutralisierung von Triethanolamin
mit Salpetersäure) und 0,0001 Mol des zu prüfenden Farbstoffs enthält. Die Konzentrationen sind nicht kritisch und sind hier
nur der Grossenordnung nach angegeben. Wasser ist das bevorzugte
Lösungsmittel für wasserlösliche Farbstoffe, während Methanol, Dioxan oder Gemische davon mit Wasser sich am besten für die
Herstellung von Lösungen wasserunlöslicher oder nur teilweise wasserlöslicher Farbstoffe eignen. Zwei Teile von 15 ml werden
in Pyrex-Reagenzgläsera auf dem Wasserbad bei 500C gehalten.
Der eine Teil wird gegen die Einwirkung des Lichtes geschützt, während der andere Teil 30 Minuten lang mit einer 20 cm entfernten
Projektions-Wolframwendellampe von 500 Watt, d.h. mit
einer Beleuchtungsstärke von ca. 64-5 600 Lux, belichtet wird. Die zwei Gläser werden darauf visuell miteinander verglichen.
Das unbelichtete Glas mit der Vergleichslösung zeigt winzige :
sichtbare Spuren gefällten Silbers meistens in der Form eines feinen schwarzen Pulvers. Die Menge gefällten Silbers ist
aber bedeutend grosser bei Anwesenheit eines aktivierbaren Farbstoffes. Dies lässt sich schon visuell, besser noch durch
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quantitative Analyse feststellen. Der Silbernie&erschlag zeigt
sich in der Form dichter-schwarzer Flocken oder in der Form
eines Sirberspiegels auf der gut gereinigten Glaswand. Obschon es'nicht immer erforderlich ist, lässt der Silberniederschlag
sich durch seine Unloslichkeit in einem Ubermass organischen
Lösungsmittels von niedergeschlagenen Mengen des Farbstoffes bzw. anderer Substanzen unterscheiden.
Es zeigt sich ein starker Silberniederschlag bei der Prüfung
halogenhaltiger Fluoreszein-Farbstoffe, wie z.B. Erythrosin, Bengalrose, D & C Orange 15 und "Aizen Acid Phloxine PB", sowie
bei der Prüfung von Pararosanilin-Farbstoffen, wie z.B. Calcozin-Violett
Ex.Cone, gemäss dem vorhin beschriebenen Verfahren.
Viele andere Farbstoffe haben sich als weniger zweckmässig, aber doch nicht als unbrauchbar für das erfindungsmässige Verfahren
erwiesen. Beispiele derartiger Farbstoffe sind reines Eosin OJ, Rhodanin B Extra S, Pontacyl-Violett S4B, Pontachrom-Azurblau
B, Phenosafranin, Fast Fat Blue B, Artisil-Orange 3EP>
Tinon-Gelb GE-F, Calcozin-Blau ZF (Methylenblau), Aizen New
Methylene Blue HHX, Setoflavin T, Proflavin-Hydrochlorid, Azo
Scarlet Y und Eryptocyanin. Auch Färbstoffgemische lassen sich
anwenden. Die sich für das erfindungsmässige Verfahren eignenden Farbstoffe sind jedenfalls organische Verbindungen, welche
das Licht im sichtbaren Teil des Spektrums im Wellenlängenbereich oberhalb ca. 420 nm absorbieren, Silberionen in den obenbeschriebenen
Prüfungsumstanden in ausfällendes metallisches Silber umsetzen und bei Belichtung das durch die Pyrazolin-5-on-Verbindungen
bei höherer Temperatur, z.B. bei 90-15O0C5 gezeigte
Eeduktionsvermb'gen schwächen.
Ein weiteres Versuch um zu wissen, ob ein Farbstoff wohl oder nicht für das erfindungsmässige System in Frage kommt, beruht auf
der PhotοOxydation einer eine Mercaptοgruppe enthaltenden Verbindung,
wie z.B. eines Thiolpolymeren, durch die betreffenden
Farbstoffe.
Farbstoffe, welche bei der Belichtung mit sichtbarem Licht die Oxidation der Mercaptogruppen von Thiolpolymeren beschleunigen,
sind z.B. in der obenerwähnten britischen Patentschrift 903 942
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beschrieben. Es sind z.B. Bengalros.a, Phloxin, Erythrosin,
Eosin, Fluoreszein, Akriflavin, Thionin, Riboflavin, Chlorophylle,
Hämatoporphyrin, Prof lavin, Methylenblau u.dgl. Zu diesen Farbstoffen gehören also Mitglieder der Fluoreszein-"und
der Thiazin-Familie, sowie bestimmte Akridine und Porphyrine.
Viele dieser Farbstoffe sind fluoreszierend. Sie sind z.B. in den US-Patentschriften 2 850 445 und 2 875 04-7 beschrieben.
Obschon die Menge des photochemisch reduzierbaren Farbstoffes
in bezug auf die Pyrazolin-5-on-Verbindung zwischen weit auseinander liegenden Grenzen variieren kann, empfiehlt es sich,
möglichst geringe Färbst off mengen zu gebrauchen, um das Licht
so gut wie möglich in die den Farbstoff enthaltende Schicht eindringen zu lassen und überdies Eef lexbelichtung m Berührung
mit opaken Vorlagen zu ermöglichen.
Die erfindungsmässigen lichtempfindlichen Schichten enthalten
wenigstens eine Pyrazolin-5-on-Verbindung vorzugsweise in einem Mengenverhältnis von 1 Mol pro 0,1-0,2 Mol photochemisch reduzierbaren
Farbstoffes. Die Menge der Pyrazolin-5-on-Verbindung in den Schichten beträgt vorzugsweise 0,1-1,5 g/i&2, lässt sich
aber weitgehend den jeweiligen Anforderungen des Kopierverfahrens und der Art des photochemisch reduzierbaren Farbstoffes bzw.
der photochemisch reduzierbaren Farbstoffe sowie der reduzierenden
Substanz in der Empfangs schicht bzw. im Empfangsmaterial
anpassen.
Bei der Herstellung des erfindungsmässigen lichtempfindlichen
Materials werden der photochemisch reduzierbare Farbstoff bzw. die photochemisch reduzierbaren Farbstoffe und die durch Erwärmung
in verdampftem oder geschmolzenem Zustand übertragbare, reduzierende Pyrazolin-5-Verbindung zusammen in der Form
einer geeigneten Lösung, vorzugsweise in Anwesenheit eines geeigneten filmbildenden Bindemittels, auf eine geeignete Unterlage
aufgetragen.
Als Bindemittel ftir die lichtempfindliche Schicht eignen sich
allerhand hochmolekulare Naturstoffe, modifizierte Naturstoffe
und Kunststoffe, wie z.B. Proteine (z.B. Gelatine), Cellulose-Abkömmlinge
(z.B. Celluloseäther, wie u.a. JSthylcellulose,
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Celluloseester, Carboxymethylcellulose), Alginsäure und deren
Abkömmlinge, Stärke-Sther, Galaktomannan, Polyvinylalkohol,
Poly-N-vinylpyrrolidon, von α,/S-äthylenisch ungesättigten Verbindungen
abgeleitete Polymere, wie z.B. Homo- und Mischvinylpolymere, wie u.a. Polyvinylchlorid, Mischpolymere aus Vinylchlorid
und Vinylacetat, teilweise verseiftes Polyvinylacetat, Mischpolymere aus Acrylonitril und Acrylamid, Polyacrylsäure-Ester,
Polymethacrylsäure-Ester und Polyäthylen.
Das Gewichtsverhältnis von der Pyrazolin-5-o&-V"erbindung zum
Bindemittel beträgt z.B. 0,02-0,3.
Das lichtempfindliche Material besteht aus einer selbsttragenden Schicht oder einer durch ein geeignetes Unterlagenmaterial getragenen
lichtempfindlichen Schicht. Geeignete Unterlagen sind z.B. Papier (vorzugsweise Pergaminpapier) und Kunststoffilme,
wie sie aus der Silberhalogenidphotographie bekannt sind. Die lichtempfindliche Schicht lässt sich ebenfalls auf Glas oder
ein andres geeignetes Material auftragen, wovon sie sich leicht abziehen und auf eine permanente Unterlage übertragen lässt.
Eine zusammen mit einem als Zwischenmaterial dienenden lichtempfindlichen
Material gebrauchte Empfangsschicht oder separates Material enthält eine Substanz, welche als Reaktionskomponente
an einer Farbreaktion mit der reduzierenden Pyrazolin-5-on-Ver
bindung der lichtempfindlichen Schicht beteiligt ist. Derartige Substanzen gehören zu den verschiedenartigsten Gruppen chemischer
Verbindungen, so dass es sich praktisch als unmöglich erweist, sie durch irgendeine bestimmte chemische Struktur zu
kennzeichnen.
Ein praktischer Versuch, mit dem sich prüfen lasst, ob irgendeine in einer Empfangsschicht oder einem Empfangsmaterial angewendete
Verbindung sich dazu eignet, durch Umsetzung mit der Pyrazolin-5-on-Verbindung einen wahrnehmbaren Farbumschlag zu verursachen,
besteht im Erwärmen der betreffenden Ee akt ions teilnehmer in
irgendeinem der obenerwähnten Bindemittel oder in einem inerten Lösungsmittel bei einer oberhalb 600C liegenden Temperatur in
Anwesenheit des zu prüfenden Reagens für die Empfangsschicht
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oder das Empfangsmaterial', wobei man das Mass des Farbumschlages
in der Schicht oder im Reagierglas z.B. bei einer Temperatur
zwischen 80 und 1200C notiert.
Die Pyrazolin-5-on-Verbindungen sind besonders reaktionsfreudig
mit den belichteten photochemisch reduzierbaren Farbstoffen, was sich als überaus vorteilhaft zum Erhalten klarer Abzüge
in der Empfangs schicht oder dem Empfangsmaterial innerhalb
einer nicht zu langen Bestrahlungs- und Verarbeitungszeit erweist.
Geeignete Reaktionsteilnehmer für die reduzierenden Pyrazolin-5-on-Verbindungen
sind u.a. die folgenden.
1) Edelmetallverbindungen, wie z.B. Silberverbindungen, welche in den Umständen des erfindungsmässigen Kopierverfahrens
äusserst unempfindlich für Licht sind, z.B. Silbersalze aliphatischer
Carbonsäuren, welche mit einer Thioäthergruppe
versehen sind, wie z.B. der in der britischen Patentschrift 1 111 4-92 beschriebenen Art, oder auch Silbersalze langkettiger
aliphatischer Carbonsäuren mit wenigstens 14 C-Atomen, wie z.B. Silberbehenat, Silberstearat, SiIberpalmitat u.dgl.
2) Diazoniumsalze, welche mit der Pyrazol:bi-5-on-Verbindung
durch Einwirkung des aktiven Wasserstoffatoms bzw. der aktiven
Wasserstcffatome in 4-Stellung gegenüber· der 5-OB-Gruppe zu
reagieren vermögen. Sie formen durch aus der Diazotypie-Chemie bekannten Kupplung Farbstoffe mit diesen Pyrazolonen.
3) Verbindungen, welche in oxydierter !Form oder unter oxydierenden
Umständen mit dem Pyrazolin-5-on einen Farbstoff bilden,
z.B. p-Phenylendiamine und seine Abkömmlinge, die aus der
Silberhalogenid-Farbphotographie bekannte Azomethinfarbstoffe
bilden.
Nebst den <ks Bild aufbauenden Reagenzien kann die Schicht oder
das Material, worin das Bild zustande kommt, auch allerhand Zu-'
sätze enthalten, wie z.B. Bildtonbeeinflusser (z.B. 1-(2S)-Phthalazinon)
und Beschleuniger der den Bildfarbstoff liefernden Reaktion, wie z.B. sterisch behinderte Phenole, welche bei der
Erwärmung Re akt ions teilnehmer für die Reduktionsreaktion werden
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(z.B. 2,4,6-Tri-tert.butylphenol). Geeignete Bildempfangsschienten
sind schon längst aus der Patentliteratur bekannt, wie z.B.
aus der obenerwähnten US-Patentschrift 3 094 417, den US-Patentschriften
3 094 619 und 3 094 620, den deutschen Patentschriften
895 101, 1 003 577, 1 004 043, 1 159 758 und 1 165 410, der
niederländischen Patentschrift 277 086 und den belgischen Patentschriften
6O9O57 und 614 064.
Die Spektralempfindlichkeit der lichtempfindlichen Materialien hängt von der Art des angewendeten photοchemisch reduzierbaren
Farbstoffes sowie von der Verstärkung bzw. Erweiterung der Spektralempfindlichkeit mittels spektralsensibilisierender Farbstoffe
ab.
Die photochemisch reduzierbaren Farbstoffe können zusammen mit photochemischen Oxydationsmitteln, wie z.B. mit den in der britischen
Patentschrift 997 396 beschriebenen Biimidazolyl-Verbindungen, angewendet werden.
Diese photοchemischen Oxydationsmittel lassen sich spektral sensibilisieren.
So können zum Beispiel die Biimidazolyl-Verbindungen mit fluoreszierenden Cumarin-Abkb'mmlingen gemäss der
folgenden allgemeinen Formel sensibilisiert werden :
in der bedeuten :
X und Y je ein Wasserstoffatom, eine wohl oder nicht-substituierte
Alkylgruppe oder eine Alkoxygruppe,
Z ein Wasserstoffatom, eine wohl oder nicht-substituierte Alkylgruppe,
eine Alkoxygruppe, eine Aminogruppe oder eine substituierte Aminogruppe (vorzugsweise eine Dialkylaminogruppe),
und
W ein Wasserstoffatom, eine wohl oder nicht-substituierte Alkyl-
oder Arylgruppe, wie z.B. eine Phenylgruppe mit einer Alkoxy- oder einer Dialkylaminogruppe in o- oder p-Stellung.
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Die vorgenannten Cumarin-Abkömmlinge sind vorzugsweise mit einer
Dialkylamino- oder einer Alkoxygruppe in der 3- und/oder 7-Stellung
des Cumarinternes substituiert.
Die Biimidazolyl-Verbindungen haben eine im Wellenlängenbereich unterhalb 300 nm liegende Eigenempfindlichkeit für UV-Strahlung.
Sie lassen sich aber leicht für die längeren Wellenlängen mit als optische Sensibilisatoren oder Spektralsensibilisatoren
aus der Silberhalogenidphotographie bekannten Farbstoffen sensibilisieren.
Als derartige Sensibilisatoren sind vorzugsweise allerhand Cyanin-, Merocyanin-, Styryl- und Rhodacyanin-Farbstoffe zu
wählen wie sie z.B. von F .M. Hamer in "The Cyanine Dyes and Related Compounds", 1964, Seiten 90, 100, 433,502 und 511, beschrieben
sind.
Die besten Sensibilisatoren für die photochemisch reduzierbaren Farbstoffe, wie z.B. eine Biimidazolyl-Verbindung, lassen sich
leicht gemäss dem lachmann bekannten sensitometrisehen Versuchen
auswählen.
Der Zusatz von Sensibilisatoren hat nicht nur eine Zunahme der Spektral empfindlichkeit, sondern ebenfalls eine bedeutende Erhöhung
der Allgemeinempfindlichkeit zur Folge, was sich natürlich als überaus wünschenswert zur Verkürzung der Kopierzeit
erweist. Die Spektralsensibilisierung der erfindungsmässigen Aufnahmeschichten im sichtbaren Spektralbereich, d.h. sogar im
Grün und Rot, ermöglicht nicht nur ein tadelloses einfarbiges Kopieren von Farbunterlagen, sondern auch das Kopieren in
natürlichen Farben durch eine geeignete Wahl des bilderzeugenden Systems, wobei Farbstoffe für den Bildaufbau gemäss dem Subtraktiwerfahren
Zustandekommen.
Die informationsmässige Bestrahlung findet z.B. mit der sichtbaren
Strahlung einer Glühbirne oder einer Leuchtstofflampe statt, Die Belichtungszeit und Belichtungsstärke werden vorzugsweise
derart gewählt, dass das Vermögen des Aufnahmematerials zur Erzeugung eines sichtbaren Reaktionsproduktes bei der Erwärmung
im Kontakt mit einer silberbehenathaltigen Empfangsblatt vernichtet wird.
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Die Erwärmung des "belichteten Aufnahmematerials kann, gemäss
irgendeinem willkürlichen geeigneten Verfahren stattfinden. Sie hat zum Zweck die Tdilderzeugende chemische Reaktion zu ermöglichen
"bzw. zu fördern. Die Erwärmung findet z.B. mit geheizten Platten oder Walzen, Infrarotstrahlern, elektrischen Widerständen
oder einem elektrischen KB1-Heizungselement statt.
Das vorliegende erfindungsmässige Verfahren ermöglicht die Erzeugung
eines direkt lesbaren Positivbildes durch Reflexbelichtung auf einem Empfangsmaterial, das ein bilderzeugendes Reagens
für die aus einer lichtempfindlichen Zwischenschicht übertragene
Pyrazolin-5-on-Verbindung enthält. Die Kopien müssen nicht stabilisiert werden und ihr Bildhintergrund ist praktisch farblos.
Obschon für die Erzeugung sichtbarer Bilder auf sehr hellem
Hntergrund sich die Anwendung eines aus einem Zwischenmaterial
und einem Empfangsmaterial bestehenden Systems empfiehlt, ermöglicht die vorliegende Erfindung auch die Herstellung von Kopien
mittels eines licht- und wärmeempfindlichen Einblattmaterials. Es empfehlen sich dafür z.B. die in der obenerwähnten US-Patentschrift
3 O°A 417 beschriebenen Verfahren.
Es lässt sich demnach z.B. ein Kopiermaterial anwenden, bestehend aus einer dünnen transparenten papierartigen Unterlage, welche
mit einer Schicht versehen ist, der eine Substanz einverleibt ist, die durch Reaktion mit der betreffenden Pyrazolin-5-on-Verbindung
ein farbiges Reaktionsprodukt zu erzeugen vermag, sich aber nicht in unmittelbarer chemischer Berührung mit dieser
Pyrazolin-5-on-Verbindung befindet. Unmittelbare chemische Berührung, lässt sich z.B. mittels einer dünnen nicht-transparenten,
stark pigmentierten, dampfdurchlässigen Bindemittelschicht
vermeiden, wobei das Bindemittel im Lösungsmittelbestandteil der Giessflüssigkeit, mit der die lichtempfindliche obere Schicht
aufgetragen wird, unlöslich ist.
Die Anwendung des photothermographischen Einblattmaterials ergibt
in einem Reflexbelichtungsverfahren eine durch die Rückseite der transparenten Unterlage direkt lesbare Kopie.
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Ein geeignetes Pigment, wie z.B. Titandioxid "und Zinkoxid mit
einer durchschnittlichen Korngrösse von 1 bis 5 jp ermöglicht bei
der Erwärmung das Durchdringen einer flüchtigen Pyrazolin-5-on-Verbindung
durch ein geeignetes Bindemittel, wie z.B. durch Äthylcellulose.
Gemäss einer anderen Ausführungsweise der Erfindung ist die
durchlässige Schicht durch eine normalerweise undurchlässige dünne Schicht eines schmelzbaren filmbildenden Materials ersetzt,
das schmilzt und mit dem unterliegenden Bindemittel für die reduzierende Substanz verträglich wird. (Sieh die britische
Patentschrift 1 184 054 und die US-Patentschrift 3 223 838).
Statt übertragung des Reduktionsmittels im Dampfzustand besteht
auch die Möglichkeit dasselbe in einem schmelzbaren Medium, wie z.B. in einem schmelzbaren wachs- öder harzartigen Medium, zu
übertragen. Der Ubertragungsvorgang lässt sich mittels eines geeigneten Lösungsmittels, das eine bestimmte Quellung verursacht,
beschleunigen, z.B. gemäss dem in der britischen Patentschrift 1 135 371 beschriebenen Verfahren. Wärmeübertragung
eines polymeren Substrats ohne durch ein Lösungsmittel verursachte Quellung findet z.B. gemäss dem in der belgischen Patentschrift
700 472 (welche der britischen Patentschrift 1 195
entspricht), beschriebenen Verfahren statt.
Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung. Die angegebenen Prozente sind Gewichtsprozente, sofern nicht
anders angegeben wird.
Ein Durchpauspapier wird mit einer Giessflüssigkeit der folgenden
Zusammensetzung mit einer Giesszahl von 25 g/m2 beschichtet
:
N-(2,5-Dichlorphenyl)-3-methylpyrazolin-5-on 1 g
Erythrosin 0,440 g '
Ithylcellulose 50 g
Methyläthylketon bis 5OO g
Die derart erhaltene, getrocknete lichtempfindliche Schicht wird gemäss dem Eeflexverfahren im Kontakt mit einer graphischen
GV.458 109845/1174
Vorlage "belichtet, welche ein aus Teilen'verschiedener optischen
Dichte bestehendes Bild neben bildlosen Bereichen aufweist, wobei die lichtempfindliche Seite des Kopiermaterials mit der bedruckten
Seite der Vorlage in Berührung steht. Die Belichtung dauert 30 Sekunden und findet mit einer 5 cm vom Kopiermaterial
entfernten Wolframwendel-Gluhbirne von I5OO Watt statt. Das belichtete
Material wird darauf 5 Sekunden mit seiner lichtempfindlichen Schicht bei 125°C gegen ein Empfangsmaterial angedrückt,
bestehend aus einer dünnen farblosen auf einer Unterlage angeordneten
Schicht welche hergestellt wird aus einem Gemjash aus
Silberbehenat, Phthalazinon als Bildtonbeeinflusser, 2,6-Ditert.-butyl-4-methylphenol
als wärmeempfindlichem Eeduktor,
Poly-tert.butylmethacrylat als Bindemittel (3 Teile je 10 Teile
Silberbehenat) und 86 Teilen Aceton. Die trockne Empfangsschicht
enthält eine mit 0,2 g Silber äquivalente Silberbehenatmenge,
4-00 mg Phthalazinon und 4-0 mg 2,6-Di-tert.-butyl-4-methy!phenol
pro m2.
Das Ergebnis ist eine direkt lesbare, scharfe, dunkelbraune Positivkopie der Vorlage.
Beispiel 1 wird wiederholt, aber mit N-(2-Chlorphenyl)-3-niethylpyrazolin-5-on
(Beispiel 2) bzw. H-(4-Nitrophenyl)-3-methylpyrazolin-5-on
(Beispiel 3) statt des im Beispiel 1 angewendeten Pyrazolin-5-ons.
Beispiel 1 wird wiederholt, aber mit N-Phenyl-3»4-dimethylpyrazolin-5-on
statt des dort angewendeten Pyrazolin-5-ons.
Das Ergebnis ist eine graubraune Kopie der Vorlage.
GV.458
109845/117A
Claims (1)
- Patentansprüche[ Λ, Lichtempfindliches Aufnahmematerial, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Pyrazolin-5-on-Verbindung mit wenigstens einem Wasserstoffatom in der 4-Stellung in chemischer Reaktionsbeziehung zu einem Farbstoff enthält, so dass, wenn das Aufnahmematerial der Einwirkung einer durch den Farbstoff absorbierbaren, aktivierenden, elektromagnetischen Strahlung ausgesetzt wird, eine chemische Reaktion zwischen dem Farbstoff und der Pyrazolin-5-on-Verbindung mit bildmässiger Änderung der chemischen Eigenschaften der letztgenannten Verbindung stattfindet.2. Lichtempfindliches Aufnahmematerial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff ein durch farbiges Licht aktivierbarer Farbstoff ist, der bei der Einwirkung von durch ihn absorbiertem Licht Silberionen in einer nebst dem Farbstoff Silbernitrat und Triäthano!ammoniumnitrat enthaltenden VersuchsIb*sung reduziert.3. Lichtempfindliches Aufnahmematerial gemäss Anspruch 1, oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff ein halogenhältiger Fluoreszein-Farbstoff oder ein Pararosanilin-Farbstoff ist.4. Lichtempfindliches Aufnahmematerial gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche 1-3» dadurch gekennzeichnet, dass die Pyrazolin-5-on-Verbiidung eine der folgenden allgemeinen Strukturformel entsprechende chemische Verbindung ist :Jai,in der bedeuten :Ry, ein Wasserstoffatom oder eine wohl oder nicht substituierte aliphatische, carbocyclische oder heterocyclische Gruppe;R2 ein Wasserstoffatom, eine wohl oder nicht substituierte aliphatische, carbocyclische oder heterocyclische Gruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Estergruppe, eine Aminogruppe,CT·458 109845/1174eine substituierte Aminogruppe, eine Alkoxygruppe oder eineCarbonamidgruppe;
R, ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine Alkoxygruppe, eine Aryl-gruppe oder eine Carbonamidgruppe; Rnein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, wobei wenigstens einer der beiden Substituenten R, und R^ ein Wasserstoffatom ist.5. Lichtempfindliches Aufnahmematerial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktionsfähigkeit der in einem inerten Lösungsmittel gelösten Pyrazolin-5-on-Verbindung gegenüber Silberbehenat keine wesentliche Änderung durch eine bis 3 Stunden dauernde Belichtung bei Zimmertemperatur mit einer 20 cm vom Muster entfernten und im Spektralbereich von 300 bis 420 mn strahlenden HPR-Quecksilberdampf-Hochdruckleuchte von 125 Watt untergeht.6. Lichtempfindliches Aufnahmematerial gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff und die Pyrazolin-5-on-Verbindung in einem geeigneten filmbildenden Bindemittel dispergiert sind.7. Lichtempfindliches Aufnahmematerial gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff und die Pyrazolin-5-on-Verbindung auf eine geeignete Unterlage aufgetragen worden sind.8. Lichtempfindliches Material gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Pyrazolin-5-on-Verbiidung sich durch "Verdampfung im Temperaturbereich von ca. 90 bis 1500C übertragen lässt.9. Lichtempfindliches Material gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es eine transparente Unterlage umfasst, welche mit einem diesen Farbstoff und diese Pyrazolin-5-on-Verbindung in gegenseitiger chemischer Reaktionsbeziehung enthaltenden Bindemittel beschichtet ist.1 09845/1174.10. Licht empfindliches Aufnahmematerial gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche 1-8, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Pyrazolin-5-on-Verbindung und ein chemisches Reagens enthält, das bei gewöhnlicher oder bei erhöhter Temperatur ein farbiges Reaktionsprodukt durch chemische Reaktion mit dieser Pyrazolin-5-on-Verbindung bildet, aber im Aufnähmematerial weder in physikalischer noch in chemischer Reaktionsbeziehung mit dieser Verbindung steht, und dass die Pyrazolin-5-on-Verbindung im Material in chemischer 'Reaktionsbeziehung zum Farbstoff steht, der das durch diese Verbindung in bezug auf Silberbehenat bei erhöhter (Temperatur gezeigte Reduktionsvermö'gen zu vernichten vermag.11. Aufnahmematerial gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass es eine transparente Unterlage hat.12. Aufnahmematerial gemäss Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet j dass die Pyrazolin-5-on-Verbindung und das chemische Reagens sich in unterschiedenen Schichten befinden.13· Aufnahmematerial gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Schichten Bindemittel enthalten, welche in aufgeschmolzenem Zustand miteinander verträglich sind.14. Aufnahmematerial gemäss Ansprüchen 10-12, dadurch gekennzeichnet, dass die Pyrazolin-5-on-Verbindung vom chemischen Reagens mittels einer ein verdampftes Pyrazolin-5-on durchlassenden Schicht getrennt ist.15· Registrierverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass es die informationsgemässe Bestrahlung eines lichtempfindlichen Aufnahmematerials mit einer aktivierenden elektromagnetischen Strahlung umfasst, welches lichtempfindliche Aufnahmematerial einen durch Licht reduzierbaren Farbstoff in chemischer Reaktionsbeziehung zu einer Pyrazolin-5-on-Ver- bindung enthält, deren Molekül wenigstens ein Wasserstoffatom in der 4-Stellung aufweist, wobei die Bestrahlung mit einer durch den Farbstoff absorbierten elektromagnetischen Strahlung mit einer derartigen Stärke und solange stattfindet, dass das durch die Pyrazolin-5-on-Verbindung bei er höhter Temperatur dem SLlberbehenat gegenüber gezeigte Reduktionsvermögen vernichtet wird.109845/117416. Verfahren gemäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Aufnahmematerial nach seiner informationsgemässen Bestrahlung erwärmt wird, um ungeändert gebliebenes Pyrazolin-5-on durch Verdampfung in chemische Reaktionsbeziehung mit einem Reagens zwecks der Erzeugung eines eine andere Farbe als das Reagens aufweisenden Reaktionsproduktes zu bringen.17· Verfahren gemäss Anspruch 1.5, dadurch gekennzeichnet, dass . es die folgenden Stufen umfasst :1) informationsgemässe Bestrahlung mit einer geeigneten elektromagnetischen Strahlung eines lichtempfindlichen Aufnahmematerials, das in einem geeigneten Bindemittel dispergierte verdampfbare Pyrazolin-5-on-Verbindung samt dem Farbstoff, enthält;2) gleichmässige Erwärmung des belichteten Materials in engem Kontakt mit einem mindestens eine Substanz enthaltenden Empfangsmaterial, welche bei der betreffenden Temperatur mit der übertragenen Pyrazolin-5-on-Verbindung unter Bildung von mindestens einem oder mehrere farbigen Reaktionsprodukte reagiert.18. Verfahren gemäss Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Empfangsmaterial ein in hohem Masse lichtünempfindliches Edelmetallsalz enthält.19. Verfahren gemäss Anspruch 17 oder 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Belichtung eine Reflexbelichtung im Kontakt mit einer opaken graphischen Vorlage ist.109845/1174
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