DE2107249A1 - Verfahren zur katalytischen Veresterung von 3,5-Dikarboxybenzolsulfonaten alkalischer Metalle mit Äthylenglykol - Google Patents
Verfahren zur katalytischen Veresterung von 3,5-Dikarboxybenzolsulfonaten alkalischer Metalle mit ÄthylenglykolInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
15. Februar 1971 Anw.-Akte: 75.301
"Verfahren zur katalytischen Veresterung von 3,5-Dikarboxybenzolsulfonaten alkalischer Metalle mit Athylenglykol"
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur katalytischen Veresterung
von 3,5-Dikarboxybenzolsulfonaten alkalischer Metalle mit Athylenglykol.
In der deutschen Offenlegungsschrift Nr. 1 952 735 wird ein Verfahren
zur Herstellung von bis /2-Hydroxyäthyl/- estern der 3,5-Dikarboxybenzolsulfonaten alkalischer Metalle beschrieben, dessen Gegenstand
in der direkten Veresterung der erwähnten Sulfonate mit Athylenglykol beruht. Der Prozeß vollzieht sich bei einem gegenseitigen Molverhältnis von Is3 bis 1:12, bei erhöhten Temperaturen und in Ab- oder Anwesenheit von Zink-, Zinn-, Titan-, Antimon- oder Germaniumverbindungen als Veresterungskatalysatoren. Aus der Beschreibung dieser
Erfindung geht hervor, daß die entsprechenden bis -/-2-Hydroxyäthyl/ -ester nach Reaktionszeiten zwischen 5 Stunden20 Minuten bis zu 2 Stunden 15 Minuten in Ausbeuten von 80 - 90 % durch Kristallisation des
Veresterungeprodukts gewonnen werden können.
- 2 -109839/1831
Fur die Weiterverarbeitung des Veresterungsprodukts aus der Reaktion
eines 3,5-Dikarboxybenzolsulfonats eines alkalischen Metalls mit
Äthylenglykol und für die direkte Anwendung dieses Produkts, d. h.
des bis-/2-Hydroxyäthyl/-esters des 3,5-Dikarboxybenzolsulfonats eines alkalischen Metalls als Monomers - wenn möglich ohne weitere
Reinigung von dem Ausgangssulfonat - ist es jedoch zweckmäßig, während des Veresterungsprozesses einen höchstmöglichsten Umsatz des 3,5-Dikarboxysulfonats
und dadurch auch eine möglichst hohe Ausbeute seine bis-/2-Hydroxyäthyl/-esters zu erzielen.
„ r
Wie allgemein bekannt, wird die Veresterung von Karboxysäuren mit.
Äthylenglykol immer in größerem oder kleinerem Ausmaß durch die
Bildung des Diäthylenglykols begleitet, das die Qualität des Monomers und der anfallenden Polykondensationsprodukte negativ beeinflußt.
Die Erreichung eines höchstmöglichsten Umsatzes des 3,5-Dikarboxybenzolsulfonats
eines alkalischen Metalls bei der Veresterung mit Äthylenglykol verbunden mit einer möglichst niedrigen Bildung
von Diäthylenglykol stellt somit eine wünschenswerte Verbesserung des
Herstellungsverfahrens dieser bis-/2-Hydxpxyäthyl/-ester dar.
In Ergänzung zu der oben erwähnten Offenlegungsschrift wurde festgestellt,
daß, wenn 3,5-Dikarboxybenzolsulfonate eines alkalischen
Metalls mit Äthylenglykol bei einem Molverhältnis von 1:20 bis 1:4O
in einem Inertgasstrom bei Temperaturen von 170 - 197 C und in Anwesenheit
von im Reaktionsgemisch löslichen Verbindungen, z. B. des Zinks, Kalziums, Mangans oder Kobalts als Veresterungskatalysatoren,
109839/1831
zusammen mit anorganischen oder organischen Basen, die entweder in
reinem Zustand oder als azeotropisches Gemisch mit Wasser bis zu 150 C sieden und deren Dissoziationskonstante in der Größenordnung
—3 —8
von 10 bis 10 liegt, verestert werden^ dann gewinnt man die
brs-/2-Hydroxyäthyl/-ester der eingesetzten 3,5-Dikarboxybenzolsulfonate
der alkalischen Metalle völlig frei von den verwendeten Ausgangssubstanzen /den 3,5-Dikarboxybenzolsulfonaten der alkalischen
Metalle) und mit grundsätzlich niedrigerem Gehalt an estergebundenem
Diäthylenglykol als im Falle der Veresterung, die in Abwesenheit der vorerwähnten anorganischen oder organischen Basen durchgeführt wurde,,
Der anfallende bis -/2-Hydroxyäthyl/-ester des 3,5-Dikarboxybenzolsulfonats
eines alkalischen Metalls kann dann aus dem Reaktionsgemisch durch einfaches Abdestillieren des überschüssigen Äthylenglykols und
der flüchtigen anorganischen oder organischen Basen isoliert werden;
das Produkt ist dann ohne jede weitere Reinigung, Z0 B. zur Polykondensation
mit anderen Monomeren, benutzbar.
Als Veresterungskatalysatoren können jedoch auch die übrigen in der
vorerwähnten Offenlegungsschrift beschriebenen, im Reaktionsmilieu löslichen Metallverbindungen verwendet werden0
Im Sinne der gegenständlichen Erfindung können mit Vorteil z. B0 folgende
Basen eingesetzt werden! Triäthylamin mit einer Dissoziations-
-4 ο
konstante von 5,65.10 und mit einem Siedepunkt von 89,4 C in reinen
Zustand und von 75,8 C als azeotropisches Gemisch mit Wasser, ohne
-5 Tri-n-butylamin mit einer Dissoziationskonstantes von 8,51.10 und
mit einem Siedepunkt als azeotropisches Gemisch mit Wasser von 99,8 C
—8 oder Beta-Picolin mit einer Dissoziationskonstante von 1,00.10 und
einem Siedepunkt von 143,4 C0 Als geeignete Base erwies sich jedoch
1 0 9 0 - ·; / 1 8 3 1
-5 auch Ammoniak, mit einer Dissoziationskonstante von 1,79.10 ,
dessen Siedepunkt zwar schon bei -33,4 C liegt, das aber im gegebenen
Reaktionsgemisch durch die Azidität des 3,5-Dikarboxybenzolsulfonats
vorübergehend, gebunden wird. Mit fortschreitender Veresterung des 3,5-Dikarboxybenzolsulfonats wird die gebundene Base nach und
nach freigesetzt und durch das Inertgas ausgetragen. Falls die Base
mit Wasser ein azeotropisches Gemisch bildet, wird hierbei auch das durch die Veresterung gebildete Wasser aus dem Reaktionsgemisch entfernt,
was zweckdienlich zur Beschleunigung der Reaktion beiträgt. Die aus dem Reaktionssystem freigesetzte Base, wie z. B. das Triäthylamin,
das Tri-n-butylamin oder das Beta-Picolin, kann in einfacher
^ Weise aufgefangen und ohne wesentliche Reinigung für weitere Reaktionen
benutzt werden. Als bedeutungsvollster Effekt, durch den sich die vorerwähnten basischen Verbindungen in der Veresterung von S,5-Dikarboxybenzolsulfonaten
geltend machen, ist jedoch die bis 14-fache Herabsetzung des Gehalts des erstergebundenen Diäthylenglykols und die
bis 7-fache Herabsetzung des Gesamtumsatzes von Äthylenglykol in Diäthylenglykol anzuführen.
Um die Verfärbung des Reaktionsgemisches klein zu halten, ist es vorteilhaft,
die Veresterung in Anwesenheit von Inhibitoren der Äthylenfe glykoloxydation - wie z. B. von Salzen der unterphosphorigen Säure,
z. B. des Natriumhypophosphitmonohydrats - durchzuführen. Man benutzt
hierbei Konzentrationen von 0,03 - 0,5 Gew.-??, bezogen auf das eingesetzte
3,5-Dikarboxybenzolsulfonat.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Veresterung von 3,5-Dikarboxybenzolsulfonaten
alkalischer Metalle der allgemeinen Formel
1 0 9 e ■■■-) / 1 8 3 1
3,5-C Hg(COpH)9SO-Mj in welcher M ein Natrium- oder Kaliumatom bedeutet,
mit Athylenglykol in Anwesenheit von Metallveresterungskatalysatoren,
und sie besteht darin, daß das vorerwähnte 3,5-Dikarboxybenzolsulfonat mit Athylenglykol in einem Molverhältnis von 1:20
bis 1:40 und mit 0,1 bis 1,0 Gew.-^ Zink-, Kalzium-, Mangan- oder
Kobalt-Oxyds oder -Azetats als Veresterungskatalysatoren vermischt und in einem Inertgasstrom - gegebenenfalls unter Zugaben von Inhibitoren
der Äthylenglykoloxydation - bis zum Verschwinden freier Karboxylgruppen bei 170 - 197 C erwärmt wird, wobei im Reaktionsgemisch noch
-1 -3
2,3*10 bis 6,5.10 Mol anorganischer oder organischer Basen auf 1 Mol des eingesetzten 3, 5-DikarboxyE>enzolsulfonats vorhanden sind, die entweder im Reinzustand oder in Form eines wässrigen Azetrops bis zu 150 C sieden und deren Dissoziationskonstanten in der Größenordnung von 10 bis 10 liegt, wonach der durch die Reaktion gebildete bis -/2-Hydroxyäthyl/-ester des 3,5-Dikarboxybenzolsulfonats eines alkalischen Metalls durch Abdestillieren des überschüssigen Äthylenglykols und der vorerwähnten anorganischen oder organischen Base isoliert wird.
2,3*10 bis 6,5.10 Mol anorganischer oder organischer Basen auf 1 Mol des eingesetzten 3, 5-DikarboxyE>enzolsulfonats vorhanden sind, die entweder im Reinzustand oder in Form eines wässrigen Azetrops bis zu 150 C sieden und deren Dissoziationskonstanten in der Größenordnung von 10 bis 10 liegt, wonach der durch die Reaktion gebildete bis -/2-Hydroxyäthyl/-ester des 3,5-Dikarboxybenzolsulfonats eines alkalischen Metalls durch Abdestillieren des überschüssigen Äthylenglykols und der vorerwähnten anorganischen oder organischen Base isoliert wird.
Die im folgenden angeführten Beispiele veranschaulichen das erfindungsgemäße
Veresterungsverfahren der 3,5-Dikarboxybenzolsulfonate alkalischer
Metalle mit Athylenglykol, ohne sie darauf zu begtenzen oder einzuschränken.
In einen 500 cm -Glaskolben, der mit einem Rührer mit Quecksilberverschluß,
einem Thermometer, einem 30 cm langen RUckflußkühler mit auf 40 - n0°C temperierten Athylenglykol im Kühlermantel und einer
10 9839/183 1
— ο —
Stickstoffzuführung / Sauerstoffgehalt kleiner als 5 ppm) ausgestattet
ist, wurde 35g (0,1305 Mol) Natrium-375-dikarboxybenzolsulfonat,
162,0 g (2,6100 Mol) Athylenglykol (Diäthylenglykolgehalt 0,2 Gew.
-%)t 0,175 g (0,50 Gew.-# bezogen auf das 3,5-Dikarboxybenzolsulfonat)
Zinkoxyd und 0,830 g Tri-n-butylamin, (3,43.10~2 Mol/Mol 3,5-Dikarboxybenzolsulfonat)
eingebracht. Der Kolben wurde dann mit Stickstoff ausgespült und in einen auf 210 C vorgeheizten Thermostat eingetauchte
Nach Einschaltung des Rührers wurde der Stickstoffstrom auf 2 l/h eingestellt.
Die Temperatur des im Kühlermantel umlaufenden Glykols wurde vorerst auf 40 C eingehalten. Die Temperatar des Reaktionsgemisches
stieg innerhalb von 10 Minuten auf 175 C an. Nach 2 Stunden wurde die
Temperatur im Kühler auf 110 und die Temperatur des Reaktionsgemisches innerhalb von 30 Minuten auf 197 C erhöht. Das durch die Reaktion gebildete
und gemeinsam mit dem Tri-n-butylamin durch den Rückflußkühler entweichende Wasser wurde noch vor dem Atmosphärenabschluß des Kühlers
aufgefangen. Nach weiteren 45 Minuten sank die Konzentration des 3,5-Dikarboxybenzolsulfonats
auf den Nullwert ab, der Stickstoffdurchfluß wurde auf 10-15 l/h erhöht und die Reaktion nach weiteren 20 Minuten
beendet. Aus dem völlig glasklaren Reaktionsgemisch wurde im Vakuum (13 Torr) das überschüssige Athylenglykol entfernt, das gemäß der
Analyse 0,41 Gew.-# Diäthylenglykol enthMt. Dar Destillationsrückstand (46 g) enthielt gemäß der Analyse keine freien Karboxylgruppen
mehr; nach Umrechnung der Analyseergebnisse auf die theoretisch zu erwartende Menge des bis-/2-Hydroxyäthyl/-e§ter des Natrium-3,5-dikarboxybenzolsulfonats
beträgt der Gehalt an estergebundenem Diäthylenglykol 0,86 Gew.-%. Der im Laufe der Veresterung eingetretene Gesamtumsatz
von Athylenglykol zu Diäthylenglykol belief sich demnach auf 0,77 Gew. -%.
109839/1831
In einem bei 197 C durchgeführten Parallelversuch bei gleichen Konzentrationen
des Ausgangsstoffes (Molverhältnis 3,5-Dikarboxybenzolsulfonat zu Äthylenglykol 1:20) und bei gleicher Konzentration des
ZnO als Katalysators, aber in Abwesenheit des Amins, gewann man zwar wiederum praktisch die theoretische Ausbeute an karboxylfreiem bis
-^-HydroxyathyV-ester, das nach der Reaktion aus dem Reaktionsgemisch
abdestillierte Überschüssige Äthylenglykol enthielt jedoch 0,74 Gew.-?£ freien Diäthylenglykols und der Ester 4,84 Gew.-/£ esiergebundenen
Diäthylenglykols, was einem Gesamtumsatz von Äthylenglykol zu Diäthylenglykol von 2,17 % während der Veresterung entspricht.
In den im Beispiel 1 beschriebenen Reaktor wurde 50 g (0,1864 Mol)
Natrium-3,5-dikarboxybenzolsulfonat, 347,15 g (5,593 Mol) Äthylenglykol
(Diäthylenglykolgehalt 0,2 Gew.-%), 0,25 g (0,5 Gew.-# auf
das 3,5-Dikarboxybenzolsulfonat) Zinkoxyd und 6,67 g (3,53.10 Mol/
Mol 3,5-Dikarboxybenzolsulfonat) Triäthylamin eingebracht. Die Temperatur im Kühlermantel wurde vorerst auf 40 C eingestellte Die
Temperatur des Reaktionsgemisches stieg innerhalb von 15 Minuten auf
185 C an. Nach 2 Stunden wurde die Temperatur im Kühlermantel auf 110 und die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 196 C erhöht.
Das aus dem Reaktionsgemisch zusammen mit dem Triäthylamin über den
Rückflußkühler entweichende· Wasser wurde noch vor dem Atmosphärenabschluß
des Kühlers aufgefangen. Nach 1 Stunde sank die Konzentration des 3,5-Dikarboxybenzolsulfonats zum Nullwert ab, der Stickstoffdurchfluß
wurde auf 10-15 l/h erhöht und die Reaktion nach weiteren 30 Minuten beendet. Die Verarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgte in
1 0 9 Γ: : -■ / 1 8 3 1
— ο —
der im Beispile 1 beschriebenen Weise. Das aus dem Reaktionsgemisch
abdestillierte Überschüssige Athylenglykol enthält gemäß der Analyse
0,15 Gew.-jS Diäthylenglykol und der Destillationsrückstand^ g),
der bis -/2-Hydroxyäthyl/-ester des Natrium-3,5-dikarboxybenzolsulfonats, dann 0,35 Gew.-jS estergebundene Diäthylenglykols, was einem
Gesamtumsatz von Athylenglykol zu Diäthylenglykol von 0,30 % während der Veresterung entspricht.
In einem bei 197 C durchgeführten Parallelversuch bei gleichen Konzentrationen der Ausgangsstoffe (Molverhältnis 1 s30 ) und in Anwesenheit
von 0,75 Gew. -% Zinkoxyd, aber in Abwesenheit des Triäthylamins, gewann man zwar praktisch die theoretische Ausbeute an karboxylfreiem
bis-/2-Hydroxyäthyl/-ester, das nach der Veresterung aus dem Reaktionsgemisch abdestillierte Überschüssige Athylenglykol enthielt jedoch 0,50
Gew.-jS freien Diäthylenglykols und der Ester 3,18 Gew.-?5 estergebundenen Di-A'thylenglykols, was einem Gesamtumsatz von Athylenglykol zu
Diäthylenglykol von 1,08 % während der Veresterung entspricht.
In den im Beispiel 1 beschriebenen Reaktor wurde 40 g (0,1492 Mol)
Natrium-3,5-dikarboxybenzolsulfonat, 370,31 g (5,9660 Mol) Athylenglykol (Diäthylenglykolgehalt 0,2 Gew.-%), 0,30 g (0,75 g) Zinkoxyd
-3
und 0,10 g Triäthylamin (6,6.10 Mol/Mol 3,5-Dikarboxybenzolsulfonat)
eingebracht. Die Temperatur im RUckflußkUhler wurde anfange auf 110 C eingestellt, die Temperatur des Reaktionsgemische* stieg allmählich
von dem Anfangswert 190 C bis auf 197 C an. Die Übrigen Reaktion»bedingungen waren die gleichen wie im Beispiel 2 angeführt. Nach 3,5
Stunden sank die Konzentration des 3,5-Dikarboxybenzolsulfonats zum
-P-
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Nullwert ab und nach weiteren 45 Minuten, in welchen der Stickstoffdurchfluß auf 10 - 15 l/h erhöht wurde, wurde die Reaktion beendete
Das aus dem Reaktionsgemisch abdestillierte Überschüssige Äthylenglykol enthält gemäß der Analyse 0,36 Gew.-?? Diäthylenglykol und
der Destillationsrückstand, der bis -/2-Hydroxyäthyl/-ester des
Natrium-3,5-dikarboxybenzolsulfonats, dann 1,07 Gew.-% estergebundenen Diäthylenglykols, was einem Gesamtumsatz von Äthylenglykol zu
Diäthylenglykol von 0,31 % während der Veresterung entspricht.
Der im Beispiel 3 beschriebene Versuch wurde mit den gleichen Konzentrationen der Ausgangsstoffe (Molverhältnis 1:40) und dem gleichen
Anteil des gleichen Katalysators, jedoch bei einer Temperatur von
185-1970C und in Anwesenheit von 0,2 g (1,32JO"2 Mol/Mol 3,5-Dikarboxybenzolsulfonat) Triäthylamin wiederholte Man gewinnt den bis
-/2-Hydroxyäthyl/-ester wiederum praktisch in theoretischer Ausbeute, das Überschüssige, nach Beendigung der Veresterung aus dem Reaktionsgemisch abdestillierte Äthylenglykol enthält 0,26 Gew.-# Diäthyienglykol, das isolierte bis-/2-Hydroxyäthyl/-ester dann 0,86 Gew.-jS
estergebundenen Diäthylenglykols, was einem Gesamtumsatz von Äthylenglykol zu Diäthylenglykol von 0,18 % während der Veresterung entspricht.
In einem bei 197 C durchgeführten Parallelversuch bei gleichen Konzentrationen der Ausgangsstoffe wie vorstehend und mit 0,28 g (0,70
Gew.-^) Zinkoxyd und 0,012 g (0,03 Gew.-jS) Kalziumazetat als Veresterungskatalysatoren, aber in Abwesenheit des Triäthylamins, gewann
man zwar nach 1,75 Stunden praktisch die theoretische Ausbeute des
- 10 -
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bis -^-HydroxyäthylZ-esters, das nach der Veresterung aus dem Reaktionsgemisch abdestillierte Überschüssige Athylenglykol enthielt
jedoch 0,43 Gew.-# Diäthylenglykol und der Ester 2,45 Gevi,-% estergebundenen Diäthylenglykols, was einem Gesamtumsatz von Athylenglykol
zu Diäthylenglykol von 0,65 % während der Veresterung entspricht.
In einem gemäß Beispiel 3 durchgeführten Versuch mit gleicher Konzentration der Ausgangsstoffe und des Zinkoxyds als Katalysator, der
jedoch bei 195-197°C und in Anwesenheit von 0,2 g (1,44.10"2 Mol/Mol
3,5-Dikarboxybenzolsulfonat) Beta-Picolin verlief, gewann man nach
2,25 Stunden praktisch die theoretische Ausbeute des bis-/2-Hydroxyäthyl/-esters des Natrium-3,5-dikarboxybenzolsulfonats0 Das nach der
Veresterung aus dem Reaktionsgemisch abdestillierte Überschüssige
Athylenglykol enthielt 0,42 Gew.-% Diäthylenglykol und der Ester 0,84
Gew.-/? estergebundenen Diäthylenglykols, was einem Gesamtumsatz von
Athylenglykol zu Diäthylenglykol von 0,38 % während der Veresterung
entspricht.
In einem bei 197.C und gemäß Beispiel 3 durchgeführten Parallelversuch bei gleichen Konzentrationen der Ausgangsstoffe und des Zinkoxyds
als Katalysator, aber in Abwesenheit des Beta-Picolins, gewann man
zwar gleichfalls die theoretische Ausbeute des bis-/2-Hydroxyäthyl/ -esters des Natrium -3,5-dikarboxybenzolsulfonats, das nach der Veresterung aus dem Reaktionsgemisch abdestillierte Überschüssige Athylenglykol enthielt jedoch 0,47 Gew.-% Diäthylengiykols und der Ester 3,19
Gew.-^ estergebundenen Diäthylenglykols, was einem Gesamtumsatz von
Athylenglykol zu Diäthylenglykol von 0,69 % während der Veresterung
entspricht.
- 11 -
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In den im Beispiel 1 beschriebene Reaktor wurden 60 g (0,2237 Mol)
Natrium-3/5-dikarboxybenzoleülfonat, 347,16 g (5,5931 Mol) Äthylenglykol (Diäthylenglykolgehalt 0,2 Gew.-?J), 0,3360 g (0,56 Gew.-jS)
" -1
Veresterungskatalysatoren eingewogen und 3,00 g (2,35.10 Mol Ammoniak/Mol 3,5-Dikarboxybenzolsulfonat) Ammoniumkarbonatmonohydrat und
0,02 g Natriumhypophosphitmonohydrat als Inhibitor des Äthylenglykoloxydation zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird auf 197 C erhitzt und
auf dieser Temperatur 3 Stunden lang belassen, wonach das Reaktionsgemisch bereits keine freien Karboxylgruppen enthielt. Der Rest des
Ammoniaks wurde aus dem Reaktionsgemisch durch einen Stickstoffstrom
von 10-15 1/h entfernt und das Überschüssige Athylenglykol bei vermindertem Druck abdestilliert. Das Destillationsprodukt enthält gemäß
der Analyse 0,23 Gew.-jS Diäthylenglykol, der schwach gelbliche Destillationsrückstand (79 g) - der bis -/Z-HydroxyathylZ-ester des Natrium-3,5-dikarboxybenzoisulfonats - enthält dann 1,50 Gev.-% estergebundenen Diäthylenglykols, was einem Gesamtumsatz von Athylenglykol zu
Diäthylenglykol von 0,42 % während der Veresterung entspricht.
- 12 -
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Claims (1)
- - 12 -PATENTANSPRÜCHE:.1. Verfahren zur Veresterung von 3,5-Dikarboxybenzolsulfonaten alkalischer Metalle der allgemeinen Formel 3,5-C6H3(CO2H)2 SO3M7 in welcher M ein Natrium oder Kalium-atom bedeutet, mit Athylenglykol in Anwesenheit von Metallveresterungskatalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß das vorerwähnte 3,5-Dikarboxybenzolsulfonat mit Athylenglykol in einem Molverhältnis von 1:20 bis 1:40 und mit 0,1 bis 1,0 Gew.-% Zink-, Kalzium-, Mangan- oder Kobalt-Oxyds oder -Azetats als Veresterungskatalysatoren vermischt und in einem Inertgasstrom unter Zugabe von Inhibitoren der Äthylenglykoloxydation bis zum Verschwinden freier Karboxylgruppen bei 170 - 197 C erwärmt wird, wobei im Reaktionsgemisch noch 2,3.10 bis-3 6,5.10 Mol anorganischer oder organischer Basen aus 1 Mol des eingesetzten 3,5-Dikarboxybenzolsulfonats vorhanden sind, die entweder im Reinzustand oder in Form eines wässrigen Azetrops bis zu 150 C sieden und deren Dissoziationskonstanten in der Größenordnung von TO" bis 10" liegt, wonach der durch die Reaktion gebildete " bis -/2~Hydroxyäthyl/-ester des 3,5-Dikarboxybenzolsulfonats eines alkalischen Metalls durch Abdestillieren des Überschüssigen Äthylenglykols und der vorerwähnten anorganischen oder organischen Basen isoliert wird.2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als anorganische oder organische Basen Trialkalamine, z. B. Triäthylamin, Tri-n-butylamin^ ferner auch Pyridinbasen, z. B. Beta-Picolin, oder Ammoniak verwendet werden.- 13 -10 9 8 3 9/18313. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch g<e kennzeich-. net, daß die Veresterung in Anwesenheit von Inhibitoren der Athylenglykoioxydation, z. B0 von 0,03 - 0,5 Gew.-% von Salzen, der unterphosphorigen Säure, beispielsweise von Natriumhypophosphitmonohydrat, durchgeführt wird.10 9 8 3 9/1831
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