DE2100660A1 - Hydrophobe insektizide Zusammensetzungen - Google Patents

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"Hydrophobe insektizide Zusammensetzungen"

Die vorliegende Erfindung betrifft insektizide Zusammensetzungen, die als aktiven Wirkstoff einen oder mehrere Phosphorsäureester, die gegen die zerstörende Wirkung der Feuchtigkeit geschützt sind, enthalten.

Die Phosphorsäureester zählen zu den wirksamsten Insektiziden und sind daher von großem Interesse; von diesen Verbindungen wird das 0,0-Dimethyl-0-(2,2-di~ chlorvinyl)-phosphat, das unter dem Namen DDVP bekannt ist, weltweit in sogenannten "Verdampfern" verwendet, in denen man sich der Flüchtigkeit des Materials bedient, um eine dauerhafte für Insekten toxische Atmosphäre zu erzielen.

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flüchtigen

Die/Phosphorsäureester, insbesondere das DDVP, besitzen jedoch im allgemeinen den großen Nachteil, daß sie gegenüber • der Feuchtigkeit empfindlich sind, die eine schnelle Zersetzung dieser Ester hervorruft. Es wurden verschiedene Zusammensetzungen vorgeschlagen, von denen auch einige auf dem Markt sind, die ein Verdünnungsmittel für den Phosphorsäureester enthalten, der diesen gegen die Feuchtigkeit der luft schützen und gleichzeitig dessen Verdampfungsgeschwindigkeit vermindern soll. Eine dieser Zusammensetzungen enthält als Träger ein Polymerisat ,wie Polyvinylchlorid; eine derartige Zusammensetzung, deren Schmelztemperatur sehr hoch ist, kann nur durch Extrusion verarbei-P tet werden und erfordert komplizierte und kostspielige Vorrichtungen; ausserdem sind die Anteile an Phosphorsäureester, die in einer derartigen Zusammensetzung enthalten sein können, im allgemeinen nicht sehr hoch.

Eine andere Art von Zusammensetzung verwendet als Verdünnungsmittel sublimierbare Substanzen. Diese Verdünnungsmittel verur-sachen.,; wenn sie in die Atmosphäre sublimieren, einen starken Geruch, der im allgemeinen unerwünscht ist, wie es z.B. bei Naphthalin, Paradichlorbenzol oder Kampfer der EaIl ist, und/oder sie verbreiten in derselben einen störenden, reizenden Geruch, wie dies bei der Benzoesäure der Pail ist. Diese Verfc dünnungsmittel zielen lediglich darauf ab, die Verdampfung des Phosphorsäureesters zu regulieren und sie schützen ihn in keiner Weise gegen die Einwirkung der Feuchtigkeit·

Art von

Eine andere/Zusammensetzungen verwendet als Verdünnungsmittel schwere Fettalkohole, die allerdings gegenüber den

sondern

Phosphorsäureestern nicht chemisch inert sind, / mit diesen reagieren und sie mehr oder weniger schnell zersetzen, so daß es diesen Zusammensetzungen an Stabilität mangelt.

Setzungen

Eine weitere Art von Zusammen/ verwendet als Verdünnungsmittel Fettsäuren, die jedoch ebenfalls gegenüber den Phosphor-

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säureestern nicht inert sind; vielmehr tritt im allgemeinen eine Umesterungsreaktion ein, was dazu führt, daß diese Zusammensetzungen meist wenig stabil sind.

Es wurden Zusammensetzungen beschrieben, die als Verdünnungsmittel gesättigte aliphatisch^ Kohlenwasserstoffe verwenden, jedoch besitzen diese Kohlenwasserstoffe nur ein geringes Lösungsvermögen für die Phosphorsäureester.

Es sind auch bereits Zusammensetzungen bekannt, bei denen das Lösungsvermögen der gesättigten flüchtigen Kohlenwasserstoffe durch einen gleichfalls flüchtigen Lösungsvermittler verstärkt wird (vergl. belgische Patentschrift Nr. 734 818). Die in diesen Zusammensetzungen verwendeten Kohlenwasserstoffe sind leichte und flüchtige Substanzen, die einen Dampfdruck bei 20⁰C zwischen 0,001 und 30 Torr aufweisen. In dieser Weise erhält man flüssige, vollständig flüchtige Zusammensetzungen, die nur in einem Dochtverdampfer verwendet werden können. Weiterhin ergibt sich der Nachteil, daß die Herstellung geeigneter Vorrichtungen, die eine derartige toxische Zusammensetzung .enthalten, sehr kostspieJLig.ist, wenn man "berücksichtigt, daß durch diese Vorrichtung keine Gefährdung von Warmblütern hervorgerufen werden darf.

Daher hätte eine hydrophobe Zusammensetzung, die einen flüchtigen Phosphorsäureester enthält und eine feste Struktur aufweist, oder die durch einen absorbierenden Träger verfestigt werden könnte, so daß man keinen Dochtverdampfer mehr benötigt, erhebliche wirtschaftliche Vorteile.

liegend erscheinen,

Es könnte als nahe/ eine derartige hydrophobe Zusammensetzung herzustellen, indem man einen schweren und nicht flüchtigen Kohlenwasserstoff verwendet, jedoch darf man dabei nicht vergessen, daß die Löslichkeit der verwendeten Phosphorsäureester schon in leichten gesättigten Kohlenwas-

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serstoffen gering ist und sich umso mehr verringert, Je mehr das Molekulargewicht des Kohlenwasserstoffs zunimmt; diese Löslichkeit wird praktisch .Null bei festen Paraffinen, Vaselinen und Paraffin- und Vaselinölen.

beruht
Weiterhin / die hydrophobe Wirkung der Zusammensetzungen, die flüchtige Kohlenwasserstoffe enthalten, im wesentlichen darauf, daß die Atmosphäre, die die Zusammensetzung im Moment des Verdampfens umgibt, mit den Kohlenwasserstoffen gesättigt ist. Diese Atmosphäre schützt also das flüchtige und leicht hydrolysierbare Insektizid, das sich in der Zusammensetzung befindet, gegen die Angriffe der atmosphärischen Feuchtigkeit. Dieser Schutz ist also dann nicht mehr vorhanden, wenn der flüchtige Kohlenwasserstoff in der Zusammensetzung durch einen nicht flüchtigen Kohlenwasserstoff ersetzt wird.

gleichwohl

Es wurde nun in überraschender Weise gefunden, daß es/möglich ist, beträchtliche Mengen eines Phosphorsäureesters der betrachteten Art in einen gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff mit hohem Molekulargewicht einzuverleiben, wenn man dem letzteren ein geeignetes Einverleibungsmittel von verminderter oder praktisch ohne Flüchtigkeit zusetzt, und daß der Phosphorsäureester, obwohl er nicht durch Kohlenwasserstoffdämpfe, die die Zusammensetzung umgeben, geschützt ist, trotzdem sehr gut gegen Jede hydrolysierende Wirkung, auch gegen die der Feuchtigkeit stabilisiert ist.

Die Einverleibungsmittel müssen ein gutes Lösungsvermögen für den flüchtigen Phosphorsäureester besitzen. Es wurde tatsächlich beobachtet, daß die Einverleibungs- bzw. Beimischmittel, die keine Lösungsmittel für die Phosphorsäureester darstellen und lediglich rein mechanisch wirken, sehr erhebliche hydrophile Eigenschaften besitzen, so daß die mit ihrer Hilfe erhaltenen Zusammensetzungen den Phosphorsäureester der Zusammensetzung nicht lange schützen. Dies ist z.B. der Fall

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bei Zusammensetzungen die in der französischen Patentschrift Nv, 1 562 932 beschrieben sind, bei denen ein Adsorptionsmittel, wie Vermiculit oder fossiles Siliciumdioxyd verwendet wird, wenn man diese Zusammensetzungen mit der Kaumatmosphäre in kontakt bringt, die immer eine beträchtliche Menge feuchtigkeit enthält.

Man könnte andererseits befürchten, daß wenn man ein zu flüchtiges Einverleibungsmittel bezw. Beimischmittel verwendet, sich ein physikalisches Ungleichgewicht der Zusammensetzung im Verlauf der Verdampfung ergibt, durch das Verschwinden des Einverleibungsmittels. Aus diesem Grunde besitzen die bevorzugten Beimischmittel einen Dampfdruck bei 2O⁰C von weniger als 0,001 Torr. Es wurde jedoch weiterhin gefunden, daß überraschenderweise die flüchtigen Einverleibungsmittel gleichfalls geeignet sein können, wie es verschiedene Untersuchungen, die weiter unten angegeben sind, zeigten.

Die vorliegende Erfindung betrifft daher hydrophobe insektizide Zusammensetzungen, die als wesentliche Bestandteile folgendes enthalten:

(A) 5 bis 90 5& einer Insektiziden verbindung, ausgewählt unter den flüchtigen Pnosphorsäure- und iL'hionophosphorsäureestern der allgemeinen Formel

R - O^ 0 - R"

/^p% ^(I)

R»-0 ^⁵X

worin X ein Sauerstoff-oder Schwefelatom, R und R¹, die gleichartig oder verschieden sein können, Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen und R" eine der Gruppen

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(i) YY

t I

- C - C - Y (II)

f I

(ii) R"·

C = C^{X (III)}

bedeutet, worin Y ein Halogenatom mit einem Atomgewicht von weniger als 80 und R"¹ und R"", die gleichartig oder verschieden sind, Wasserstoff, ein Halogenatom, einen Methyl- oder Äthylrest bedeuten;

(B) mindestens ein schweres, geradkettiges oder verzweigtes

Alkan, das mindestens 18 Kohlenstoffatome aufweist, dessen Schmelzpunkt unterhalb 120⁰C liegt \ivA bei 2i einen Dampfdruck unterhalb 0,001 Torr aufweist;

(C) mindestens ein Einverleibungsmittel, das bei 2O°C einen Dampfdruck unterhalb 0,5 Torr und einen Schmelzpunkt unterhalb 120⁰C aufweist und ausgewählt ist aus:

(1) Alkanonen mit 11 bis 55 Kohlenstoffatomen, Alke.none mit 12 bis 35 Kohlenstoffatomen und Alkanophenonen der allgemeinen Formel:

- CO - R_a (IV) worin R einen Alkylrest mit höchstens 19 Kohlen-

Si

stoffatomen und R_· Wasserstoff oder einen bis

el

drei Substituenten, ausgewählt aus Halogenen, Alkylresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten;

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(2) halogenierte Alkane mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen, worin der Halogenanteil 50 Gew.-# nicht übersteigt, wobei das Halogen Chlor oder Brom ist;

(3) Kohlenwasserstoffen und Halogenkohlenwasserstoffen, die mindestens einen Benzolkern enthalten und der allgemeinen Formel:

entsprechen, Substituenten beliebig ausgewählt aus worin R_b Wasserstoff oder 1 bis 4/chloratomen, Bromatomen, 1 bis 4 Alkylresten mit 1 "bis 4 Kohlenstoffatomen, nicht mehr als eines: Alkoxyrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und 1 oder 2 Vinylresten bedeutet, R^¹ bedeutet Wasserstoff oder ein Chlor- oder Bromatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R_b" bedeutet einen Phenylrest, einen mit 1 -bis 5 Chloratomen substituierten Phenylrest, einen 3)iphenylrest, einen durch 1 bis 9 Chloratome substituierten Diphenylrest, einen Benzylrest, einen Phenäthylrest, einen Styrylrest, einen Phenoxyrest, einen Benzyloxyrest, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder R^¹ und R^" bedeuten gemeinsam einen zweiwertigen Rest ausgewählt unter:

(a) dem 1-Prbpen-i,3-diylrest;

(b) dem 1-0xa-2/t-propen-1,3-diylrest;

(c) den unter (a) und Cb) genannten Resten, die Λ bis 2 der folgenden Substituenten tragen:

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niedere Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen,

niedere Alkoxyreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen,
den Phenylrest, Chlor oder Brom;

(d) dem Orthobenzylenrest;

(e) dem Orthophenylenoxyrest und

(f) den unter (d) und (e) genannten Resten, die "Ibis 4 Substituenten beliebig ausgewählt aus Alkylresten mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkoxyresten mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen, Chlor, Brom, höchstens drei Hienylresten und nicht mehr als einem Vinylrest tragen;

(4) Carbonsäureestern ausgewählt unter den Estern, die erhalten wurden aus Monocarboxyalkanen und Alkanolen oder aus Monocarboxyalkenen oder Alkanonen und Diestern, gebildet aus dicarboxylierten Kohlenwasserstoffen und Alkanolen oder aus monocarboxylierten Kohlenwasserstoffen und Alkandiolen;

wobei der Anteil des Hilfsmittels (C), berechnet in Bezug auf das Gewicht der Mischung (B) + (C) zwischen 10 und 80 % liegt, und der Anteil der Mischung (B) + (C), bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung zwischen 10 und 95 % liegt.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch als nicht unbedingt erforderliche Bestandteile Zusatzstoffe enthalten, wie insektizide, von dem Bestandteil A verschiedene Verbindungen, Insektifuge, geruchverbessernde Stoffe, Bakterizide, Germizide, desinfizierende, desodorierende, färbende, stabilisierende Verbindungen und als inerte Streckmittel Verdünnungsmittel anderer Art als die Bestandteile B und C und Verdickungsmittel und/oder Dispergiermittel.

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Unter den unter (C) definierten Einverleibungsmitteln sind besonders aufgrund der großen Phosphorsäureestermenge, die mit ihrer Hilfe in die Zusammensetzung eingeführt werden kann und aufgrund der bemerkenswerten Stabilität, die sie diesem Phosphorsäureester verleihen, die folgenden Verbindungen bevorzugt:

(1¹) Alkanone mit mindestens 20 Kohlenstoffatomen, Alk&none mit mindestens 20 Kohlenstoffatomen und Alkanophenone, die unter die Formel (IV) fallen, worin E einen .

Alkylrest mit mindestens 15 Kohlenstoffatomen bedeutet und R_&' die gleiche Bedeutung wie oben angegeben besitzt;

(2¹) Chloralkane, Bromalkane und Chlorbromalkane, die mindestens 16 Kohlenstoffatome enthalten und bei denen der Halogenanteil 50 Gew.-5& nicht übersteigt;

(3¹) Kohlenwasserstoffe und Halogenkohlenwasserstoffe, die mindestens einen Benzolkern enthalten und der allgemeinen Formel:

entsprechen, worin R. Wasserstoff oder 1 bis 4 Chlor- oder Bromatome und/oder 1 oder 2 Vinylreste bedeutet, R^¹ Wasserstoff oder ein Chloroder Bromatom bedeutet und R^" den Phenylrest, einen durch 1 bis 5 Chloratome substituierten Phenylrest, den Diphenylrest, einen durch 1 bis 9 Chloratome substituierten Di-

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phenylrest, einen Benzylrest, einen Ph.enath.ylrest, einen Styrylrest, einen Phenoxyrest, einen Benzyloxyrest oder einen Alkylrest mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen bedeutet oder R. ' und R, " gemeinsam einen der folgenden zweiwertigen Reste darstellen:

(a) den 1-Propen-1,3-diylrest;

(b) den 1-0xa-2,A-propen-1,3-diylrest; einen

(c) /der unter (a) und (b) genannten Reste, der

1 bis 2 Substituenten. ausgewählt aus Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, dem Fnenylrest, Chlor oder Brom trägt;

(d) den Orthobenzylenrest;

(e) den Orthophenylenoxyrest und ein

(f)/der unter (d) und (e) genannten Reste, der

1 bis 4 Substituenten ausgewählt aus Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen mit 1 Ms 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Brom, höchstens 3 Phenylresten und nicht mehr als einen Vinylrest trägt.

Eine derartige insektizide Zusammensetzung ist flüssig, pastenförmig oder, fest, sie besitzt einen Gehalt an Wirksubstanz, der in einem sehr großen Bereich variiert werden kann; sie ist chemisch stabil und die in ihr enthaltene Wirksubstanz ist gegenüber der Zersetzung aufgrund der Feuchtigkeit geschützt ; ihr Herstellungspreis ist gering.

Vorzugsweise enthält die Zusammensetzung zwischen 20 und 80 %

Wt T¹Tr sub S "fc SQ z

der Insektiziden / Dezogen¹ auf das Gewicht der Zusammensetzung, zwischen 30 und 75 $> der Mischung B + C besteht aus

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mindestens einem schweren Alkan und einem Einverleibungs- bzw. Beimischmittel; die Anteile des Hilfsmittels in dieser Mischung B + C liegen vorzugsweise zwischen 20 und 60 #, bezogen auf das Gewicht dieser Mischung.

Von den Estern, die der bereits genannten allgemeinen Formel (i) entsprechen, kann man beispielsweise die folgenden Phosphorsäure- oder Thionophosphorsäureester verwenden:

Dimethyl-2,2-dichlorvinyl-phosphat, Dimethyl-2-chlorvinyl-phosphat, Diäthyl-2,2-dichlorvinyl-phosphat, Diäthyl-2-chlorvinyl-phosphat, Dipropyl-2-chlorvinyl-phoFphat, Diisopropyl-2-chlorvinyl-phosphat, Dibutyl-2-ehlorvinyl-phosphat, Diisobutyl-2-chlorvinyl-phosphat, Dimethyl-2,2-dibromvinyl-phosphat, Dimethyl-2-bromvinyl-phosphat, Diäthy.l-2-bromvinyl-phosphat, Dimethyl-2-brom-2-chlorvinyl-phosphat, Diäthyl-2-brom-2-chlorvinyl-phosphat, Methyläthyl-2,2-dichlorvinyl-phosphat, Dimethyl-1,2-dibrom-2,2-dichloräthyl-phosphat, Dimethyl-1-brom-2,2,2-trichloräthyl-pho sphat, Dimethyl-1,2,2,2-tetrabromäthyl-phosphat, Dimethyl-1,2-dibrom-2,2-dichlorpropyl-phosphat, Dimethyl-2-chlor-1-methylvinyl-pho sphat, Dimethyl-2-chlor-2-methylvinyl-pho sphat, Dimethyl-2,2-dichlor-1-methylvinyl-phosphat, Dimethyl-2-chlor-1-äthylvinylpho sphat, Dimethyl-2-chlor-2-äthylvinyl-pho sphat, Dimethy1-2-chlor-1,2-dimethylvinyl-phosphat, Diäthyl-2-chlor-1-methylvinyl-pho sphat, Dimethyl-2-chlor-vinyl-thionophosphat,

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Dimethyl-2-chlor- 1~raethylvinyl-tliionophosphat,
Dimethyl-2-chlor-2-methylvinyl-thionophosph.at.

Erfindungsgemäß sind unter den genannten.Estern diejenigen bevorzugt, bei denen der Rest R" eine Gruppe

- CH = CCl₂

und A ein Sauerstoffatom bedeuten, d.h., die Dialkyl-2,2-dichlorvinyl-ph.osph.ate, zu denen das Dimethyl-2,2--dichlorvinyl-phosphat, das unter den Bezeichnungen ODVP und DICHLORVOS bekannt ist, zählt.

Die bevorzugten schweren Alkane sind diejenigen, die in reinem Zustand oder in Mischungen in der Natur vorkommen, die aber auch synthetisch erhalten werden können.

Als bevorzugte schwere Alkane kann man beispielsweise die folgenden nennen, die man allein oder in Mischung verwenden kann:

n-0ctadecan C-qH^q

Io po

n-Nonadecan ^C1Q^H40

n-Eikosan . ^C20^H42

n-Heneikosan Cp ■, H..

n-Dokosan ^C22^4-6

n-Trikosan C₀₇H. _a

n-Tetrakosan ^C24^H50

2-Methyltrikosan ^^!24^^l5O

2,2-Dimethyldokosan ^C24^II50

13-Methylpentakosan Cp₆Hc₄

n-Octakosan ^C28^H58

10-Nonylnonadecan C„_oHcr,

co po

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n-Triakontan

2,6,10,15,19,23-Hexamethyltetrakosan

η-Hen triakontan

η-Dotriakontan

n-Ietratriakontan

n-Pentatriakontan ^C35^H72

n-Hexatriakontan Ο,^Η^,

n-Tetrakontan ^C40^82

n-Tritetrakontan ^43^88

22-Methyltritetrakontan ^CA4^Hgo

Zu den bevorzugten Mischungen schwerer Alkane gehören die flüssigen Mischungen, die unter den Namen Vaselinöl, Paraffinöl, Schweröl, Gasöl, Brennöl, Straßenöl, Ventilöl, Heizöl bekannt sind, die halbfesten Mischungen, die unter den Namen Vaseline, Petrolatum, Paraffingatsch bekannt sind, die wachsartigen mikrokristallinen Mischungen (Kristalle mit einer Größe von weniger als 5/u), die unter den Namen Mikrowachs, Tankbodenwachs, Mineralwachs, Ceresin und Isoparaffin bekannt sind und die festen, nicht wachsartigen makrokristallinen Mischungen (Kristalle größer als 5/u), die als normales Paraffin bekannt sind.

Als Einverleibungsmittel bzw. Beimischmittel, die unter der Klasse C (1) genannt wurden, kann man z.B. die folgenden verwenden:

Undecan-2-on ₅g₁O

ündecan-6-on C₅H₁₁-CO-CcIL₁ (Valeron)

2-Methylundecan-4-on (CH₃

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Dodecene-11-2-on Tridecan-7-on Tridecene-12-3-on Pentadecan-2-on Pentadecan-4-on

Pentad ecan-8-on Hexad ecan-3-on

Heptadecan-2-on Heptadecan-9-on Octadecan-2-on Octadecan-3-on Octad ecan-4-on Octadeean-6-on Honadecan-2~on Honadecan-10-on Acetophenon

Propiophenon Butyrophenon Valerophenon Caprophenon Heptanophenon Octanophenon "Decanophenon Laurophenon 4-Chioroacetophenon CH₂=CH-(CH₂)Q-CO-₅ C₆H₁₅-CO-C₆H₁₅ (Capron) CH₂=CH-(CH₂)3-CO-C₂H₅ CH₅-CO-C₁₅II₂₇ C₃H₇-CO-C₁₁H₂₅

(Caprilon)

CH₅-CO-C₁₅H₅₁ C₈H₁₇-CO-C₈H₁₇ (Pelargon) CH₅-CO-C₁₆H₅₅ C₂H₅-CO-C₁₅II₅₁

C₅II₁₁-CO-C₁₂H₂₅ CH₅-CO-C₁₇II₅₅ C₉H₁₉-CO-C₉II₁₉ (Caprinon) C₆H₅-CO-CH₅ C₆H₅-CO-CH₂-CH₅ O₆H₅-CO-(CII₂) ₂-CH₃ C₆H₅-CO-(CH₂)5-C₆H₅-CO-

C₆H₅-CO-

C₆H₅-CO-(CH₂J₆-CH₅ ■ C₆H₅-CO-(CH₂)Q-CH₅ C₆H₅-CO-(CH₂)₁₀-CH,

C₆H₄Cl-CO-CH₅

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3,4-Dichloroac etophenon C₆H₅Cl₂-CO-CH₅

4-Chloropropiophenon

4-Methylac etophenon

4-Methylbutyrophenon

2,4,6-Trimethylac etophenon

4-Methylvalerophenon CH₅-C₆H₄-CO-(CH₂)₅~

4-tert.-Butylacetophenon C₄HQ-C₆H₄-CO-CH₅

4-Methoxyacetophenon CH₅-O-C₆H₄-CO-CH₅

4-Pluoroacetophenon C₆H₄P-CO-CH₅

3,4,5-Trimethoxyacetophencn (CH₅O)₅C₆H₂-CO-CH₅

2,4-Dimethoxyac etophenon (CH₅O)₂C ^₅-CO-CH₅

4-Methoxyac etophenon (CH₅O)C₆H₄-CO-CH₅

2-Methoxyacetophenon (CH₅O)C₆H₄-CO-CH₅

4-t ert.-Butylpropiophenon

4-1ert.-Amylac etophenon

2,4-Dibromoac etophenon C₆H₅Br₂-CO-CH₅

4-Butoxyacetophenon C₄HQO-C₆H₄-CO-CH₅

Unter den bevorzugten Einverleibungsmitteln, die unter C (1') genannt wurden, kann man z.B. die folgenden verwenden:

Eikosan-2-on CELCO-C «,«H-«

Eikosan-3-on C₂Hc-CO-C₁₇H^c

Heneikosan-2-on
Heneikosan-11-on
Heneikosadien-T,20-11-on

Bokosan-2-on CH^-CO-C_0nH..

3 20 4 ι

3?rikosan-2-on CH^-CO-C₀₁H.,

3 21 43

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Trikosan-12-on Heptakosan-14-αη Hentriakontan-16-on Pentatriakontan-18-on Nonatriakontan-20-on Tritetrakontan-22-on Henpentakontan-26-on Pentap entakontan-2 8-on Pentatriakontadien-9 >26-18-on

Pentatriakontatetraen-6,91 26,29-13-on

Pentatriakontanexaen-3,6,9,26,29-32-18-on l^rristophenon Palmitophenon Stearophenon Arachidophenon

C₁₁H₂₃-CO-C₁₁H₂₃ (Lauron)

C₁₃H₂₇-CO-C₁₃H₂₇ (Myriston)

C₁₅H₃₁-CO-C₁₅H₁ (Palmiton)

C₁₇Ii₃₅-CO-C₁₇H₃₅ (Stearon)

C₁₉II₃₉-CO-C₁₉H₃₉ (Arachidon)

C₂₁H₄₃-CO-C₂₁H₄₃ (Behenon)

C₂₅H₅₁-CO-C₂₅H₅₁ (Ceroton)

C₂₇H₅₅-CO-C₂₇H₅₅ (Montanon)

C₁₇H₃₃-CO-C₁₇H₃₃ (Oleon)

C₁₇II₃₁-CO-C₁₇H₃₁ (Linoleon)

C₁₇H₂₉-CO-C₁₇H₂₉ (LinolenonJ C₆H₅-CO-(CH₂J₁₂-CH₃

C₆H₅-CO-(CH₂J₁₆-C₆H₅-CO-(CH₂J₁₈-

Als Einverleibungsmittel, die unter der Klasse C (2) genannt wurden, kann man z.B. die folgenden verwenden:

Br-(CH₂J₇-CH₃ CH₃-CHBr-(CH₂)₅-CH₃ Br-(CH₂)₉-CH₃ CH₃-CHBr-(CH₂J₇CH₃ Cl-(CH₂J₉-CH₃ Br-(CH₂J₁₁-CH₃ CH₃-CHBr-(CH₂)₉-CH₃ Cl-(CH₂) _u -CH₃

1-Bromoctan 2-Bromoctan 1-Bromdecan 2-Bromdecan 1-Chlordecan 1-Bromdodecan 2-Bromdodecan 1-Chlordodecan

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2-Chlordodecan ₅

1-B:oomte trade can Br-(CH₂) ^ 3~

1-Chlortetradecan Cl-(CH₂)^-

Als bevorzugte Einverleibungsmittel, die unter der Klasse C (2¹) genannt wurden, kann man z.B. die folgenden verwenden:

1-Bromhexadecan Br-(CHg)₁₅

1-Chlorhexadeean Cl-(CH₂J₁₅

1-Bromoctadecan Br-(CH₂)^

1-Chloroctadecan ' Cl-(CH₂)^- 1-Chloreikosan Cl-(CH₂)^-

1-Chlordocosan Cl-(CH₂)₂^₅

Als Einverleibungsmittel, die unter der Klasse C (5) genannt wurden, kann man z.B. die folgenden verwenden:

Duröl,

Ißodurol,

Prennitol,

1 ,'J, 5-Trimefchoxybenzol,

1,2-I)iäthoxybenzol,

1,2-Dibutoxybenzol,

1,4-Dibutoxybenzol,

1,4-Dl- tert.- amyloxyberuiol,

1,3,5-Tri--fcert.-butylbenzol,

2-ü r oiiiin e 0 L ty 1 en,

Pentamethylbenzol,

Ilexame thylbenzol,

1,3-Diifjopropylbenzol,

4-Butyltoluol,

1,4-Diisopropylbenzol,

1,3,5-Triäthylbürizol,

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Hexylbenzol, 2-Bromcymol, 1,2, ^Trichlorbenzol, 2,4,6-Trichlortoluol, Pentachlorbenzol, 4-Butoxytoluol, Anisol,

4-Chloranisol, 4-Vinylanisol, 2-Bromphenetol, 1,3-Diroethoxybenzol, 1,4-Dimebhoxybenzol, Veratrol,

1,4-Diehlorbenzol, 1,4-Diäthoxybenzol, 2,4,5-Tribromphenetol, 1,2-Dibrombenzol, J,3»5-Trimethoxybenzol, 1,2-Mäthoxybenzol, 1,2-Dibutoxybenzol, 1,4-Dibutoxybenzol, 1^-Di-tert.-amyloxybenzol, 1,3,5-Tri-fcerb.-bubylbenzol.

Als bevorzugte Eiriverieibungsmittel, die unter der Klasse C (3¹) genannt wurden, kann man z.B. die folgenden verwenden;

4-Bromstyrol, 2,4-Dichlorstyröl, 4-Isopropylstyro1, 1,3-Divinylbenzol, 3-Äfchylvinylbenzol, 1-Bromstyrol, Octylbenzol, Dodecylbenzol, Diphenyl,

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2-Chlordiphenyl, 3-Chlordiphenyl, 4-Chlordiphenyl, 2,2·-Dichlord iphenyl, 4,4'-Dichlordiphenyl, 2,2·,4,4'-Tetrachlordiphenyl, 2,2',4,4' _f 6,6«-Hexachlordiphenyl, Oetachlordiphenyl, Perchlord iphenyl, o-Terphenyl, p-Terphenyl, Pentachlor-terphenyl, ITonachlor-terphenyl, Perchlor-terphenyl, Diphenylm ethan, 1,2-Mphenyläthan, ßtilben,

Phenoxybenzol, Inden (1-H) 1,3-Dimethylinden, 2,3-Dimethylinden, 2,6-Dimethylinden, 1,3-Diphenylind en, 1-Methylind en, 2-Methylj.nden, 1-Methyl-3-phenylind en, 4,7-Dim ethylind en, 2-Phenylind en, 4-Brom-1-methy1ind en, 5-Methoxyind en, Benzofuran (oder Cuinaron), 6-Methyl-2,3-diphenylcuaaron, 415,6,7-Tetrachlor-2-phenylcumaron, 5-Brom-6-methoxycumaron, 5-Chlor-6-methoxyc-umaron,

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-20- 210066Q

2,3-Dimethyloumaron, 2-Metliylcumar on, 3-Methylcumar on, Fluoren (9-H), 9-Meth.ylfluoren, 2-Ph.enylf luor en, 1 »4»5,8-Tetraraetliylfluoren, 2-Vinylfluoren, 2,3,7-Triclilorf luor en, 2,7-Dibromfluoren, 2-Chlor-7-vinylfluoren, 4-Methyl-1,5,9-triphenylfluoren, L· 2-Meth.oxyfluoren, Dibenzofuran (oder 9-0xafluoren), 2-Broradibenzofuran, 2,8-Dimetlioxydibenzof uran, ²,317,8-Tetrameth.oxyd ibenzof uran, 1,4-Diphenyldibenzofuran, 2-Propyldibenzofuran, 2-Methyldibenzofuran, 4-Methyldibenzofuran, 2-Plienyldibenzofuran, 3-Ph.enyld ibenzof uran, 4-Ph.enyld ibenzof uran."

* Als Einverleibungsmittel, die unter der Klasse G (4) genannt wurden, kann man z.B. die folgenden verwenden:

2-lthylhexylacetat CH₃-CO-O-CH(C₂H₅J-C₅H₁₁

Dimethylmaleat CH^-O-CO-CH-CH-CO-O-CH,

Glykold ipropionat C₂H₅-CO-O-(CH₂)₂-0-C0-C₂H₅

Oimethylsuccinat CH₃-O-CO-(CH₂J₂-CO-O-CH,

Mäthylsuccinat C₂H₅-O-CO-(CH₂)₂-CO-O-C₂H₅

Biäthylmaleat C^Hc-O-CO-CH=CH-CO-O-C_OH_C

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Diäthylfumarat C₂H₅-O-CO-CH=CH-CO-O-C₂H₅

2-Ätliylbutyl-2-äthylbutyrat (C₂H₅) ₂CH-C0-0-CH₂-CH(C₂H₅ )

DiiBopropylinaleat (CH₃) ₂CH-0-C0-CH=CH-C0-0-CH( CH

Hexyl-2-äthylbutyrat (C₂H₅J₂CH-CO-O-C₆H₁₅

2-Äthylbutylhexanoat C₅H₁ .j-CO-O-CH₂-CHi C₂H₅ )₂

Hexylhexanoat C₅H₁₁-CO-O-CgH₁₅

2-Äthylhexyl-penten-4-oat CH₂=CH-(CH₂)₂-C0-0-CH₂~CH(C₂H₅)

(C₄H₉) -

Hexyl-2-ätb.ylliexanoat ( C₄H₉

2-lthylhexyl-2-äthylbutyrat (C₂H₅₂₂₂₅

2-Äthylbutyl-2-äthylhexanoat (C₄II₉) (.C₂H )CH-C0-O-CH₂-CH(C₃

2-Äthylhexylhexanoat C₅II₁ ^CO-O-CH₂-CH(C₂H₅) (C₄K₉)

Methyllaurat C₁₁II

Ä'tliyllaurat C₁₁II

Methylmyristat C₁^

Methylundecylen-10-oat CH₂=CH-(CH₂J₈-CO-O-CH₃

Diine thylphthala t CH₃-O-CO-C₆H₄-CO-O-CH₃

Diä fchylphthala t C₂II₅-O-CO-C₆H₄-CO-O-C H₅

Mefchylpalmitat C₁₅II₃₁-CO-O-CH₃

Äthylpalmitat C₁₅II₃₁-CO-O-C₂H₅

Dibutylfumarat C₄H₉-O-CO-CH=CH-CO-O-C₄H₉

Methylstearat C₁₇II₃₅-CO-O-CH₃

Dibutylphthalafc C₄II₉-O-CO-C₆H₄-CO-O-C₄Ii₉

Dioctylijucciiiafc C_Qll_v,~0~00

Diocfcylacli pat C₈Hj ,,-0-CO

Diine LhylEsebaoat CH₃-O-CO-(CH₂) ^j-CO-O-CH₃

Diäfchylcjebacat C₂H_f -O-CO

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Dioctylphthalat C₈H₁₇-O-CO-C₆H₄-CO-O-C₈H₁₇

Didecylphthalat C₁₀H₂₁-O-CO-C₆H₄-CO-O-C₁₀H

Dibutylsebacat C₄H₉-O-CO

Dioctylazelat C₈H₁₇-O-C

2,2,4-Trimethyl- (CH,)₂CH-CO-O-CH₂-C(CH₃)₂-CH- ?^iOl13diiS0 (C(CH₃)₂)-O-CO-CH(OH₃)₂

Isopropylmyristat C₁,H₂₇-CO-O-CH(CH₅)₂ Athylenglykoldibutyrat C₃H₇-CO-O-CH₂-CH₂-O-CO-C₃II₇.

Die Zusatzstoffe, deren Gesamtmenge vorzugsweise 30 $, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, nicht übersteigt, sind vorteilhafterweise Zusatzinsektizide und/oder Insektifuge, die in einer Menge von 0,5 bis 30 $, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung,und bevorzugt in ein^T* Menge von 2 bis 15 °/>t verwendet werden. Zu diesem Zweck kann man z.B. vorteilhafterweise 1,2,3,4,5,6-Hexachlorcyclohexan und insbesondere sein unter dem Namen "Lindan" bekanntes gamma-IsomereSji,4-Dichlorbenzol, Naphthalin, Bromnaphthalin, Dichlornaphthaline und Aldrin zugeben.

Die Zusatzstoffe können auch Stabilisatoren für das aktive Material sein, Farbstoffe, Pigmente, Duft- oder Riechstoffe und/oder desodorierende Mittel, Bakterizide, Germizide und/ oder Desinfizierungsmlttel, zusätzliche Verdünnungsmittel,Verdickungsmittel, Dispergiermittel oder inerte anorganische oder

organische Füllstoffe sein.

Die zusätzlichen Verdünnungsmittel können z.B. sein nichtaromatische Ätheroxyde, Amide, üfitrilo oder nicht-pestizide Phosphorsäureester, wie die Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Phenyl-, Cresyl-, Diphenyl-phosphorsäuretriester etc.

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Inerte anorganische Füllstoffe, die in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingearbeitet werden können, können z.B. sein: Ziegelstein, Bimstein, Vermikulit, Kaolin, getrockneter Ton, Kaliumcarbonat, Pyrophyllit,' Dolomit, Glasfasern, Gips,3}alkum, natürliches fossiles und nichtfossiles Siliciumdioxid, künstliches Siliciumdioxyd, Metalloxyde und wasserfreies Kalziumsulfat.

Als inerte organische Füllstoffe, die in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingearbeitet werden können, kann man z.B. nennen: Holzmehl, Zellulosefasern und Stärke.

Die zusätzlichen Stabilisatoren werden vorteilhafterweise aus der Gruppe der in der französischen Patentschrift Nr. 1 187 378 definierten epoxydierten Verbindungen ausgewählt, wie die epoxydierten Öle, insbesondere epoxydiertes Sojaöl, halogenierte Epoxyalkant; und Alky1epoxystearate, oder sie werden ausgewählt aus der Gruppe der in der französischen Patentschrift Nr. 1 379 851 definierten Aminoverbindungen oder stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen aus der Gruppe der Diazene und deren Metallderivate, die in der deutschen Patentanmeldung P 20 11 629.4- der gleichen Anmelderin, die am 11. März 1970 eingereicht wurde, beschrieben sind, sowie aus Schwefel und der Gruppe zweiwertiger Schwefelverbindungen und schliesslich aus der Gruppe der Benzdioxole.

Eine epoxydierte Verbindung wird z.B. in einer Menge zwischen 0,1 und 20 #, und vorzugsweise zwischen 0,2 und 10 $> verwendet; eine aminierte oder stickstoffhaltige heterocyclische Verbindung wird z.B. in einer Menge zwischen 0,5 und 10 $ verwendet; ein Diazen wird z.B. in einer Menge zwischen 0,1 und 5 %, vorzugsweise zwischen 0,3 und 2 % verwendet; Schwefel und Schwefelverbindungen werden z.B. in einer Menge zwischen 0,05 und 6 # verwendet; ein Benzdioxol

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wird in einer Menge zwischen 0,2 und 10 $ verwendet, wobei diese Anteile auf das Gewicht des Phosphorsäureesters bezogen sind.

Die Zusatzsubstanzen können auch Verdickungs- oder Dispergiermittel sein, wie die Aluminiumfettsäuresalze, z.B. Aluminiummono-r-, di-und -tristearate, Aluminiumlactat oder auch Salze von Fettsäuren und Fettaminen, wie Hexadecylaminopropylenamin-dioleat, Octadecylaminopropylenamindioleat oder Octadecenylaminopropylenamin-dioleat oder auch modifizierte Montmorillonite, wie die Dimethyldialkylhectoritammoniumsalze.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können durch einfaches Vermischen der Bestandteile bei einer Temperatur zwischen Raumtemperatur und 160⁰C erhalten werden, wobei im allgemeinen eine Temperatur unterhalb 10O⁰C ausreicht und wobei die optimale Temperatur diejenige ist, bei der die Bestandteile in den gewählten Verhältnissen mischbar sind und diese Temperatur es gestattet vorzugsweise bei normalerweise festen Bestandteilen einen flüssigen Zustand "durch Schmelzen oder Lösen zu ermöglichen.

In dem Pail, da die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Verdickungs- und/oder Dispergiermittel enthalten, kann ihre Herstellung langer dauern und eine der folgenden Verfahrens- -maßnahmen notwendig machen:

1) Geregeltes Erhitzen unter dauerndem Rühren des Paraffines und der Verdickungsmittel, Dispergiermittel und Stabilisatoren und Weiterrühren, bis man eine homogene flüssige Masse erhält, deren Temperatur zwischen 70 und 150⁰C liegt;

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2) Zugabe des JEinverleibungs- "bzw. Bcimischmittels im flüssigen Zustand und Homogenisierung;

3) Zugabe von DOVP und anschließende Homogenisierung;

4) Überführung in Formen, die man auf 40/5O⁰C abkühlt; oder

1) geregeltes Erhitzen auf eine Temperatur von 7O/15O°C unter konstantem Rühren der Mischung, die DDVP, das Verdickungsund/oder Dispergiermittel und das Hilfsmittel umfaßt, mit 10 bis 20 °/o des Gewichtes, das für das Paraffin vorgesehen ist, bis zum Erzielen einer homogenen flüssigen Masse;

2) Zugabe des Restes des geschmolzenen Paraffines, das die anderen Zusatzsubstanzen enthält und Homogenisierung durch Rühren;

3) Überführung der Hasse in die Formen, wie es bereits oben angegeben wurde.

So hergestellt, können die betrachteten Zusammensetzungen flüssig, pastenförmig oder fest sein, sie können insbesondere auf einen festen, porösen oder faserförmigen Träger aufgebracht werden. Dieser Träger kann z.B. aus einem Wollfilz, einen Baumwollfilz und/oder einen Filz aus synthetischen Fasern, aus einer gepreßten Zellulose, wie Holzfasern, Getreidefasern, α-Fasern oder Baumwolle, aus einem Filzkarton, einem Karton aus altem Papier oder einem Karton aus Glasfasern bestehen. Die Erfindung betrifft somit auch neue insektizide Festkörper,die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie einen porösen oder faserförmigen Träger umfassen, derart wie er beschrieben v/urde, der mit einer erfin-

2Γ) 9 B 3 D / 1 0

dungsgemäßen Zusammensetzung imprägniert ist. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsfora kann die Zusammensetzung mit einer permeablen Membran überzogen sein, die den Verbrauch und/oder das Verdampfen der aktiven Substanz- reguliert.

Eine derartige permeable Membran kann z.B. durch eine Schicht aus Polyäthylen oder Polypropylen oder einer Mischung davon, oder aus einem Äthylen/Propylen-Mischpolymerisat oder einem Mischpolymerisat, das Vinylidenchlorid enthält, gebildet werden; vorzugsweise wird eine derartige Membran durch eine Polyäthylenschicht gebildet, die eine Dicke zwischen 10 und 80/U aufweist. Beispiele derartiger Vorrichtungen mit permeabler Membran sind in der französischen Patentschrift Nr..1 590 647 beschrieben.

Die Zusammensetzungen können auch in Form von geformten Objekten in irgendeiner Form vorliegen, z.B. wie diejenigen, die in der französischen Patentschrift ITr. 1 562 932 beschrieben sind.

Die hydrophoben Eigenschaften der erfindungsgeraäßen insektiziden Zusammensetzungen wurden im Verlauf von Untersuchungen untersucht, die im folgenden angegeben sind.

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UNTERSUCfflJIJG I

Hierbei wurden Quadrate mit den Abmessungen 10 χ 10 cm aus einem Pilzkarton geschnitten verwendet, der von der französischen Pirma JIUIIiER & JONCQTJEZ unter der Bezeichnung "J-2 -A-60" vertrieben wird. Diese Quadrate werden zu Gruppen von zwei Stücken vereinigt und miteinander verbunden, so daß die Dicke verdoppelt wird, ohne daß sich die Gesamtoberfläche im wesentlichen verändert.

Eine Reihe dieser doppelten Kartons wurden im Trockenschrank bei einer Temperatur von 110⁰C getrockn Karton wurde mit 25 g DDVP imprägniert.

bei einer Temperatur von 110⁰C getrocknet und jeder doppelte

Zwei andere Reihen von doppelten Kartons, die ebenfalls unter den gleichen Bedingungen, wie die doppelten Kartons der ersten Reihe getrocknet worden waren und die im folgenden als I-A bezeichnet werden, wurden jeweils mit 25 g einer Formulierung imprägniert, die auf 70 C gebracht wurde und 70 "Jo DDVP und 30 $ einer im folgenden definierten Mischung A enthielt:

Mischung A: Paraffinöl (a): 3 Gew.-Teile Stearon (b): 1 Gew.-Teil.

Die doppelten Kartons der zweiten Reihe, die im folgenden als I-B bezeichnet werden, wurden jeder mit 25 g einer Pormulierung imprägniert, die auf eine Temperatur von 70⁰C gebracht worden ist und 70 Gew.-^ DDVP und 30 $ einer Mischung B wie im folgenden definiert, enthielt:

Mischung B: Paraffinöl (a) 2 Gew.-Teile Stearon (b) 1 Gew.-Teil.

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(a) Halbraffiniertes Produkt, das bei 15⁰C eine Dichte von 0,870 aufweist und bei 5O⁰C eine Viskosität von 1,7° Engler besitzt.

(b) Technisches Produkt, das durch die französische Firma Societe normande de Produits Chimiques vertrieben wird und^ einen Verfestigungspunkt von 75/76⁰C besitzt.

Die so hergestellten drei Reihen wurden in einem Raum aufgehängt, dessen Temperatur bei 20 + 2⁰C gehalten wurde, und dessen relative Feuchtigkeit in der Gegend von 50 lag.

Nach den Ablauf von 21 Tagen waren die Mengen an DDYP in Milligramm, die in die Atmosphäre verdampft waren, die folgenden, berechnet als Tagesmittel (der Ausdruck "Vergleich" betrifft die Reihe von doppelten Kartons, die lediglich mit DDVP imprägniert worden waren):

VERGLEICH I-A I-B

610 440 430

Nach Ablauf von 21 Tagen wurde die durch Hydrolyse zerstörte DDVP-Menge potentiometrisch gemessen (es wurde andererseits festgestellt, daß die Hydrolyse des DDYP bei den oben angegebenen Bedingungen zu einem sauren Phosphorsäureester führt, und daß die potentiometrische Bestimmung der einzigen Säurestufe oder der ersten Azidität dieses Esters es gestattet, die Menge des hydrolisierten DDVPs zu bestimmen.

Dabei wurde die in dem DDVP enthaltene Azidität (0,4 # Äquivalente DDVP) berücksichtigt und diese wurde von den erhaltenen Ergebnissen abgezogen.

Die mittleren Mengen in Prozent des durch Hydrolyse zersetzten DDVPs, die gemessen wurden, sind in der folgenden Tabelle angegeben:

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VERGLEICH I-A I-B

M—JM—M-—M—IM ■t MBMHMMBiMMMHW MMMMMMUMMB

31 0,3 0,8

UNTERSUCHUNG II

Es wurden doppelte Kartons verwendet, wie diejenigen, die in der Untersuchung I beschrieben wurden, jedoch wurden diese in zwei neue Reihen H-A und H-B aufgeteilt.

Die doppelten Kartons der Reihe H-A wurden jeder mit 25 g einer Formulierung imprägniert, die auf eine Temperatur von 75°0 gebracht wurde und 60 Gew.-$ DDVP und 4-0 $> der oben definierten Mischung A enthielt.

Die doppelten Kartons der Reihe H-B wurden jeder mit 25 g einer Formulierung imprägniert, die auf eine Temperatur von 75⁰C gebracht wurde und 60 Gew.-^ DDVP vmd 40 $> der oben definierten Mischung B enthielt.

Die Kartons dieser beiden Reihen wurden in einem Raum unter den gleichen wie in Untersuchung I beschriebenen Bedingungen aufgehängt. ·

Nach Ablauf von 21 Tagen wurden die Mengen des in die Atmosphäre verdampften DDVPs Milligramm als tägliche Mittelwerte wie folgt berechnet:

H-A H-B 540 490

Die mittleren Mengen im Prozent von DDVP, die durch Hydrolyse zerstört wurden, wurden wie in der Untersuchung I bestimmt und in Bezug zu dem bereits genannten Vergleich wie folgt be-

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stimmt:

YERGEEICH
31

UNTERSUCHUNG III

Hier wurden doppelte Kartons verwendet, wie diejenigen, die in der Untersuchung I beschrieben wurden, jedoch wurden diese in fünf neue Reihen IH-A bis IH-E aufgeteilt.

Die doppelten Kartons der Reihe IH-A wurden jeder mit 25 g einer Formulierung imprägniert, die auf 75⁰C gebracht wurde und 50 Gew.-$ DDYP und 50 $> der oben definierten Mischung A enthielt.

Die doppelten Kartons der Reihe IH-B wurden jeder mit 25 g einer auf 75⁰C gebrachten Formulierung imprägniert, die
50 Gew.»$ DDVP und 50 $ der oben definierten Mischung B
enthielt.

Die doppelten Kartons der ReihenIH-C, HI-D und ITI-E

wurden jeder mit 25 g einer der drei Formulierungen, die
auf eine Temperatur von 75⁰C gebracht wurden, imprägniert,
die 50 Gew.-^ DDVP und 50 $ einer der folgenden drei Mi-Bchungen C, D und E enthielt:

Mischung C: Paraffinöl (a) Sfcearon (b):

Mischung D: Paraffinöl (a) Stearon (b):

Mischung E: Paraffinöl (a) Stearon (b):

1 Gew.-Teil 1 Gew.-Teil

1 Gew.-Teil

2 Gew.-Teile

1 Gew.-Teil

3 Gew.-Teile.

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Die Kartons dieser fünf Reihen wurden in einem Raum unter den gleichen Bedingungen, wie in Untersuchung I beschrieben, aufgehängt.

Nach Ablauf von 21 Tagen waren die Mengen in Milligramm des in die Atmosphäre verdampften DDVPs, berechnet als tägliche Mittelwerte, die folgenden:

IH-A HI-B HI-C HI-D IH-E 450 410 350 310 260

Die mittleren Mengen DDVP in Prozent, die durch Hydrolyse gestört wurden, wurden wie in Untersuchung I gemessen und in bezug auf den bereits genannten Vergleich wie folgt bestimmt:

VERGLEICH IH-A IH-B IH-C IH-D IH-E 31 0,7 0,7 0,8- 0,7 1,0

UNTERSUCHUNG IV

Es wurden doppelte Kartons wie in der Untersuchung I beschrieben, verwendet, jedoch indem man einen Zellulosekarton verwendete, der von den ETABLISSEMENTS FIORONI unter der Bezeichnung "200" vertrieben wird und der eine Dichte in der Gegend von 1000 g pro Quadratmeter aufweist und wobei die Dimensionen jeden Kartons 5 x 10 cm betrugen.

Jeder doppelte Karton wurde im Trockenschrank bei 110⁰C getrocknet und mit der Mischung IV-A, die auf eine Temperatur von 75⁰C gebracht wurde, imprägniert;

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Technisches ODVP: 6,25 g Vaselineöl (d): 4,70 g

Stearon (b): 1,55 g«

(d) Halbraffiniertes Öl, das eine Dichte von 0,867 bei 15⁰C aufweist
besitzt.

aufweist und einen Gefrierpunkt in der Gegend von -42⁰C

Eine weitere Reihe von doppelten Kartons wurde lediglich mit DDVP imprägniert, um als Vergleich zu dienen«

Die so imprägnierten Kartons wurden in Säckchen eingebracht, die aus einem "Nylon 66"-Gewebe mit Fäden von 0,14 mm und
Maschen von 0,3 mm gebildet wurde, die von der Firma
TRIPETTE & RENAUD hergestellt wurden.

Diese Vorrichtungen wurden in einem Raum aufgehängt, dessen Temperatur auf 22 + 2⁰C gehalten wurde
Feuchtigkeit in der Gegend von 70 lag.

Temperatur auf 22 + 2⁰C gehalten wurde, und dessen relative

Nach 38 Tagen wurden die mittleren Mengen in Prozent von
DDVP, das durch Hydrolyse zerstört wurde, wie in der Untersuchung I bestimmt und wie folgt gemessen:

I VERGLEICH IV-A

45,6 0,9

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UHTERSUCHUIIG V

Es wurden doppelte Kartons verwendet, wie diejenigen die in der Untersuchung I beschrieben wurden, jedoch wurden diese in Reihen V-A bis V-D und einer Vergleichsreihe aufgeteilt.

Die doppelten Kartons der Vergleichsreihe wurden jeder mit 20 g DDVP imprägniert»

Die doppelten Kartons der Reihen V-A bis V-D wurden jeder mit 20 g einer der im folgenden genannten Formulierungen, die auf eine Temperatur von 65⁰C gebracht wurden, imprägniert:

BESTAIiDTEILE	(a)	V-A	V-B	V-C	7	V-D
DDVP $>		29	26	22,	4	20
Paraffinöl $>	58	52	45,	9	40
lauron $> (c)	13	22	31,	40

(c) .Techn. Produkt, das durch Societe norraande de Produits Chimiques vertrieben wird und einen Schmelzpunkt von 64 bis 65 C aufweist und durch eine Mischung von Lauron (90 bis 92 °/o), Myriston (7 bis 9 $) und Caprinon (1 # besteht.

Die Kartons der fünf Reihen wurden in einem Raum aufgehängt, dessen Temperatur bei 20 + 2⁰C gehalt relative Feuchtigkeit etwa 60 betrug.

dessen Temperatur bei 20 + 2⁰C gehalten wurde und dessen

Nach 21 Tagen waren die Mengen DDVP in Milligramm, die in die Atmosphäre verdampft waren, berechnet als tägliche Mittelwerte, die folgenden:

VERGLEICH V-A V-B V-C Vj-D 4-90 220 205 170 140

? 0 9 0 3 0 / 1 0 κ ^::

Die mittleren Mengen in Prozent von DDYP, das durch Hydrolyse zersetzt wurde, wurden wie in der Untersuchung I bestimmt und bezugs zum Vergleich wie folgt gemessen:

VERGLEICH V-A V-B V-C V-D

45 0 0,6 0,8· 0,8

UNTERSUCHUNG VI

Es wurden Kartons verwendet, wie diejenigen, die in der Untersuchung IV beschrieben wurden. Diese doppelten Kartons fc wurden in fünf Reihen verteilt, die mit VI-A bis VI-E und einer Vergleichsreihe bezeichnet wurden; die Vergleichskartons wurden jeder mit 12,5 g DDVP imprägniert und die anderen doppelten Kartons wurden jeder mit 12,5 g einer der folgenden Zusammensetzungen (Werte in Gew.-^ angegeben) imprägniert:

VI-A VI-B VI-C VI-D VI-E

DDVP	51	,8	62,	5	53,	7	55	,5	52	,1
Paraffinöl (a)	30	,2	25,	0	32,	2	27	,8	30	,4
Octanophenon	18	,0	-		-			—
Decanophenon			12,	5	14,	1	16	,7	17	,4
Imprägnierung bei	Raumtemperatur	bewirkt	(20°	C)

Nachdem die Kartons, wie in der Untersuchung IV beschrieben, in Säcke eingebracht wurden, wurden sie in einem Saum aufgehängt, dessen Temperatur bei 22 + 2⁰C gehalten wurde und dessen relative Feuchtigkeit bei 70 lag.

Nach Ablauf einen Monats wurden die Mengen zerstörten DDVP in Prozent wie in der Untersuchung I bestimmt und ergaben

<J B 3 0 / 1 0 6

. 35 -

die folgenden "Werte:

VERGLEICH 55,1

UNTERSUCIiUNG VII

Es wurden Quadrate mit einer Seitenlänge von 10 χ 10 cm verwendet, die aus einem Zellulosekarton geschnitten wurden, hergestellt von der Firma I¹IOROIiI S.A. unter der Bezeichnung "200". Im Moment der Verwendung wug der Karton 880 g pro Quadratmeter.

Die Kartonquadrate wurden auf vier Reihen VII-A bis VII-D und eine Vergleichsreihe verteilt. Die Vergleichskartons wurden jeder mit 14,2 g DDVP imprägniert. Die anderen Kartons wurden jeder mit 14,2 g einer der folgenden Zusammensetzungen imprägniert (Werte in Gew.-$ angegeben):

VII-A VII-B VII-C VII-D

DDVP

Paraffinöl (a) Propiophenon Acetophenon

Temperatur in ⁰C

57	,4	53,	7	40,	0	25	,1
38	,3	55,	8	26,	7	16	,7
4	,3	-		33,	3		-
	—	10,	5	—		58	,2
65	O	65	O	25	O	25	O

Die so imprägnierten Kartons wurden in Säcke eingebracht, die aus einem "Nylon 66"-Gewebe bestanden mit Fäden von 0,14 mm und Maschen von 0,3 mm, hergestellt von der Societe Franeaise TRIPETTE & RENAUD und wurden dann in einem Raum aufgehängt, dessen Temperatur bei 22 - 2⁰C gehalten wurde und dessen relative Feuchtigkeit etwa 60 betrug.

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Nach Ablauf von 10, 20 und 30 Tagen wurden die Mengen DDVP, das durch Hydrolyse zerstört worden war, bestimmt, wie in der Untersuchung I angegeben, und ergaben die folgenden Vierte (Vierte in Gew.-^ angegeben):

10 Tage 20 Tage 30 Tage

VEEGLEICH	39,5	47,2	52,1
VII-A	0,4	2,7	4,4
VII-B	0,4	0,9	1,5
VII-C	0,4	0,6	1,6
VII-D	0	0,2	0,2

UNTERSUCHUNG VIII

Es wurden doppelte Kartons, wie diejenigen in der Untersuchung IV beschriebenen verwendet, jedoch ohne daß sie in ein Säckchen eingebracht wurden. Diese doppelten Kartons wurden in acht Reihen VIII-A bis VIII-H und einer Vergleichsreihe aufgeteilt. Die Vergleichskartons wurden jeder mit 12,5 g DDVP imprägniert und die anderen doppelten Kartons wurden jeder mit 12,5 g einer der folgenden Zusammensetzungen imprägniert (Werte in Gew.-^ angegeben):

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	c—	VO O	I	CO t-	1	CV
1-1		v—
H
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I	C-	CO I t-
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P -P

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a> e-i

209830/1066

Die so imprägnierten Kartons wurden in einen Raum gehängt, dessen Temperatur bei 22 - 2⁰C gehalten wurde und dessen relative Feuchtigkeit etwa 70 betrug.

Nach Ablauf von einem Monat wurde die prozentuale Menge des zerstörten DBYPs, wie in der Untersuchung I beschrieben, bestimmt und es ergaben sich, die folgenden Werte:

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H H H t

VO

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UNTERSUCfflJlTG IX

Es wurden doppelte Kartons verwendet väe diejenigen, die in der Untersuchung IV beschrieben wurden, jedoch betrug deren Gewicht 895 g/m . Die doppelten Kartons wurden in drei Reihen IX-A bis IX-C und einer Vergleichsreihe aufgeteilt. Die Vergleichskartons wurden jeder mit 12,5 g I)DVP imprägniert, wogegen die anderen doppelten Kartons jeder mit 12,5 g einer der folgenden Zusammensetzungen imprägniert wurden (Werte in Gew.-$£ angegeben):

IX-A IX-B IX-C

DDVP	50,	6 ·	56,	5	61	,9
Paraffinöl (a)	21,	7	24,	3	26	,5
1-Chlorhexadecan	-		19,	2	-
1-Chloroctadecan	27.	7			11	.6

Temperatur ⁰C 40° 40° 60⁽

Die so imprägnierten Kartons wurden, nachdem man sie in ein Säckchen eingebracht hatte, in einem Raum aufgehängt, dessen Temperatur bei '22 - 2⁰C gehalten wurde und dessen relative Feuchtigkeit etwa 70 betrug.

Nach Ablauf eines Monats wurde die prozentuale Menge zerstörten DDVPs, wie in der Untersuchung I angegeben, bestimmt und es ergaben sich die folgenden Werte:

VERGLEICH IX-A IX-B 55,1 0 0

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UNTERSUCHUNG X

Es wurden doppelte Kartons verwendet, vie diejenigen der Untersuchung VIII, jedoch betrug deren Gewicht 900 g/m . Diese doppelten Kartons wurden in fünf Reihen X-A bis X-E und eine Vergleichsreihe aufgeteilt. Die Vergleichskartons wurden jeder mit 12,5 g DDVP imprägniert und die anderen doppelten Kartons wurden jeder mit 12,5 g einer der folgenden Zusammensetzungen imprägniert (Werte in Gew.-⁰Ja angegeben):

	X-A	X-B	X-C	X-D	X-E
DDVP	56	50	. 50	53	56
Octadecan	33	. -	-	31	-
Eikosan	-	30	30.	-	33
Di ο c tylphthalat	11	-	-	-	-
1-Chlorhexad ecan	-	20	—	—	-
Phenoxybenzol	-	-■	20	-	-
Stilben (trans)	-	-	-	16	-
laurophenon	-	-	-	-	11
Temperatur 0C	70°	70°	65°	70°	60°

Die so imprägnierten Kartons v/urden in einem Raum aufgehängt, dessen Temperatur bei 22 - 2⁰C gehalten wurde und dessen relative Feuchtigkeit etwa 75 betrug.

Nach Ablauf von 15 Tagen wurde die prozentuale Menge des zerstörten DDVPo, wie in dor Untersuchung I angegeben, bestimmt und es ergaben eich die folgenden V/erte:

VERGLEICH X-A X-B X-C X-D X-E 51,0 0,1 0,15 0,2 0,3 0,2

2 0 9 8 3 07 I 0 6 β

UNTERSUCHUIiG XI

Es wurden doppelte Kartons verwendet, wie die in Untersuchung VIII beschriebenen, jedoch betrug das Gewicht dieses Haterials 895 g/m . Die doppelten Kartons wurden in sieben Reihen XI-A bis XI-G und einer Vergleichsreihe aufgeteilt. Die Vergleichskartons wurden jeder mit 12,5 DDVP imprägniert, wogegen die anderen doppelten Kartons jeder mit 12,5 g einer der folgenden Zusammensetzungen imprägniert wurden (Werte in Gew.-$ angegeben):

XI-A XI-B XI-C XI-D XI-E XI-F XI-G

DDVP	53	59	6	51	5	59	60	59	50
Paraffinöl (a)	31	35	-	30,		35	36	55	30
Methyllaurat	16	-		-		-	—	-	—
DiphenyIme than	-	-	5	-	-	■ -	-
Dioctyladipat	-	18,		-	-	-	-
Phenoxybenzo]	—	—	6		—	—

Hexachlordiphenyl

Nonachlorterphenyl

(i·) 6 -

Dioctylphthalat - - - - - -20

• Temperatur ⁰C 20° 60° 20° 60° 60° 60° 60

(i) Mischung von chlorierten Diphenylen, die 60 $ Chlor enthalten und einen Siedepunkt zwischen 385 und 420⁰C aufweisen und unter dem Handelsnamen "AROCLOR-1260" von der MONSANTO CO. vertrieben werden.

(i¹) Mischung von chlorierten Terphenylen, die 59»5 "/> Chlor enthalten und einen Siedepunkt zwischen 280 und 335⁰C bei 5 Torr aufweisen und unter dem Namen "AR0CL0R-5460" von der oben genannten Firma vertrieben werden.

209830/106 5

Die so imprägnierten Kartons wurden in einen Raum gehängt, dessen Temperatur bei 22 ί 2⁰C gehalt' relative Feuchtigkeit etwa 70 betrug.

dessen Temperatur bei 22 ί 2⁰C gehalten wurde und dessen

Nach Ablauf von 15 Tagen wurde die prozentuale Menge von zerstörtem ODVP, wie in der Untersuchung I beschrieben, bestimmt und die folgenden Werte erhalten:

VERaLEICH XI-A XI-B XI-C XI-D XI-E XI-F XI-G 47,0 0,1 0,15 0,1 0,3 0,25 0,3 0,15

UNTERSUCHUITG XII

Es wurden doppelte Kartons, wie diejenigen, die in der Untersuchung VIII beschrieben wurden, verwendet, jedoch betrug das Gewicht 900 g/m . Diese doppelten Kartons wurden in acht Reihen XII-A bis XII-H und einer Vergleichsreihe aufgeteilt. Die Vergleichskartons wurden jedoch mit 12,5 g DDVP imprägniert und die anderen doppelten Kartons wurden jeder mit 12,5 g einer der folgenden Zusammensetzungen imprägniert (Werte in Gew.-^ angegeben):

209830/1065

XII-A XII-B XII-C XII-D XII-E XII-P XII-G XII-H

DDY? 45,4 56 56 53 56 50 56 56

Paraffinöl (a) ' 27,3 33 33 31 33 30 33 33 Oleon 27,3 - - - - - - - ·

¹⁰ Octachlordiphenyl (j) - · 11 -

^ 3,4-Dichloracetoph.enon - -11-- ___ ,

co . -ρ.

ο 4-tert.-Butylaceto- -^

■*-« phenon - --. 16- - __ -,

° 2,4-Dimethoxyaceto-

y, ' phenon - - - - 11 - __.

1-Brondodecan - - 20 -

2-Undecanon - - - - - - 11-

2-Methylundecan-4-on - - - - - - -11

Temperatur ⁰O 50° 70° 60° 40° 70° 45° 45°

- 45 - 21006B0

(j) Mischung von Octachlordiphenylen, die einen Erweichungspunkt von 110 ί 1O⁰C aufweist und unter dem Namen "ELECTROPIIEIiYL 0" von der Firma Francaise Electrochimic, Electrometallurgie et acieries d'Ugine vertrieben werden.

Die so imprägnierten Kartons wurden in einem Raum aufgehängt, dessen Temperatur bei 22 - 2⁰C gehalten wurde und dessen relative Feuchtigkeit etwa 75 betrug.

Nach. Ablauf von 15 Tagen wurden die prozentualen Mengen des zerstörten DDVP, wie in der Untersuchung I angegeben, bestimmt und man erhielt die folgenden Werte:

gleich ^XII-^A XH-B XII-C XII-D XII-E XII-F XII-G XII-H 51,4 0,1 0 0 0,2 0,2 0,1 0,1 0

UNTERSUCHUNG XIII

Es wurden doppelte Kartons, wie diejenigen der Untersuchung VIII verwendet, jedoch betrug deren Gewicht 910 g/m . Die-Be doppelten Kartons wurden in zehn Reihen XIII-A bis XIII-J und eine Vergleichsreihe aufgeteilt, Die Vergleichskartons wurden jeder mit 10 g DDVP imprägniert und die anderen doppelten Kartons wurden jeder mit 10 g einer der folgenden Zusammensetzungen imprägniert (V/erte in Gew«-$ angegeben):

Jüίο/1 π η

50	50	50	50	50	50	1 50	50 s	50	50
30	30	30	30	30	30	30	30	30	30
VJl	VJl	10	10	12	12	-	-	-	5
15		mm		mm		15	mm	MB	10

XIII-A XIII-B XIII-C XIII-D XIII-E XIII-P XIII-G XIII-H XIII-I XIII-J

DDVP

Paraffinöl (a)

Stearon (b)

Dioctyladipat
^ Laurophenon -15 - - - - - - - -

-> Phenoxybenzol - - 10 -- - - 10 - 1-Ciiloriiexadecan - - - 10- - 5 10 10 5 ^, Hexachlordiphenyl - - __8 -

Stilben (trans) - - - - - 8--10-

Temperatur ⁰C 60° 60° 65° 65° 65° 65° 20° 65° 65° 60⁽

Die so imprägnierten Kartons wurden in einen Raum gehängt, dessen Temperatur bei 22 - 2⁰C gehalten wurde und dessen relative Feuchtigkeit etwa 80 betrug.

Nach Ablauf von 15 Tagen wurden die prozentualen Mengen von zerstörtem DDVP, wie in der Untersuchung I angegeben, bestimmt und man erhielt die folgenden V/erte:

209830/1065

H H H X

M M H X

H H M X

CtJ

H H

ITv

τ—

- 48 -

H H

ft

H H

H H

M H M K

H H H K

(M O

H M

M H H

in

in in

209830/1065

UNTERSUGHUIiG XIY

Es wurden Kartonquadrate verwendet, wie diejenigen, die in der Untersuchung VII beschrieben wurden, und diese Kartonquadrate wurden in fünf Reihen XIV-A bis XIV-E und einer Vergleichsreihe aufgeteilt. Die Vergleichskartons wurden jeder mit 12,5 g DDVP imprägniert, wogegen die anderen Kartons jeder mit 12,5 g einer der folgenden Zusammensetzungen imprägniert wurden (Werte in Gew.-$ angegeben):

XIV-A XIV-B XIV-C XIV-D XIV-E

DDVP	25,	4	24,3	2.5,0	23,3	26,	9
Paraffin 6θ/62°	47,	0	44,6	46,5	43,5	51,	3
Octachlordiphenyl (j)	27,	6	_	mm	mm	•w
chlorierte Poly phenyle (j1)			31,1	·*·	^-	mm
Nonachlorterphenyl (i')	_		mm	28,5	mm
chlorierte Diphenyle Phenoxybenzol	—		-	-	33·, 2	2i',	8
Temperatur 0C	90°		90°	90°	130°	80	0

(j¹) Mischung von chlorierten Diphenylen und Terphenylen, die 65 °/° Chlor enthält und einen Siedepunkt zwischen 230 und 320°C bei 4 Torr aufweist und unter dem Handelsnamen "AROCHLOR-4465" von der MONSANTO CO. vertrieben werden.

(j") Mischung von stark chlorierten Diphenylen, die 68 % Chlor enthält und einen Siedepunkt zwischen 435 und 45O⁰C aufweist und unter der Bezeichnung "AROCHIOR-1268" von der oben genannten Firma vertrieben wird.

'·ίί 30/ 1-065

Die so imprägnierten Kartons wurden nackt in einen Raum gehängt, dessen Temperatur bei 20 - 2⁰C gehalten wurden und dessen relative Feuchtigkeit etwa 70 betrug.

Nach Ablauf von 15 Tagen wurden die prozentualen Mengen des zerstörten DDVP, wie in der Untersuchung I angegeben, bestimmt und es ergaben sich folgende V/erte:

VERGLEICH XIV-A XIV-B XIV-C XIV-D XIV-E 30,2 0,1 0,1 0,1 0,2 0,2

XV

Es vairden Kartonquadrate, wie diejenigen die in der Untersuchung VII beschrieben wurden, verwendet und wurden in
vier Reihen XV-A bis XV-D und einer Vergleichsreihe aufgeteilt. Die Vergleichskartons wurden jeder mit 12,5 g DDVP imprägniert und die anderen Kartons wurden jeder mit
12,5 g einer der folgenden Zusammensetzungen imprägniert
(Vierte in Gew.-^ angeben):

XV-A XV-B XV-C XV-D

DDVP	39	50	36	34
Squalan	22	30	22	20
Stearon (b)	39	-	-	—
Laurophenon	-	20	-	- '
1-Chloroctadecan	-	—	42	-
Hexachlordiphenyl (i)	—	—	—	46
Temperatur 0C	80°	70°	70°	70°

-: 0 η 3 0 / U) V.

Die so imprägnierten Kartons wurden nackt in einen Raum gehängt, dessen Temperatur bei 20 - 2⁰C gehalten wurde und dessen relative Feuchtigkeit etwa 70 betrug.

liach Ablauf von 15 Tagen wurden die prozentualen Mengen von zerstörtem DDVP, wie in Untersuchung I beschrieben, gemessen und man erhielt die folgenden Ergebnisse:

VERGLEICH XV-A XV-B XV-G XV-D 30,2 0,5 0,1 0,1 0

UIJTERSUCHUNG XVI

Man vermischte bei einer Temperatur, bei der die Mischbarkeit gegeben war, die Bestandteile der folgenden fünf Zusammensetzungen XVI-A bis XVI-E (Werte in Gramm angegeben):

XVI	-A	XVI-B	0	XVI-C	,0	XVI-D	XVI-E
7,	0	7,	0	7	,0	7,0	7,0
13,	0	13,		13	—	13,0	13,0
6,	3	_		_	_

Paraffin 6o/62°

Durol

Octachlordiphenyl (j) - 7,5 chlorierte Polyphenyle

(D¹) - 8,8

Nonachlorterphenyle

chlorierte Diphenyle

Ü") . - 10,0

Temperatur ⁰C 80° 90° 90° 90° 135

209830/1065

Diese Mischungen wurden jede in eine zylindrische Aluminiumform mit einem Durchmesser von 28 mm eingeschlossen. Ein metallischer Haken wurde in die Mitte bei jeder Zusammensetzung eingeführt, so daß man sie aufhängen konnte. Nach dem Abkühlen und Verfestigen wurden die Zusammensetzungen aus der Form entnommen und in einen Raum gehängt, dessen Temperatur bei 20 + 2⁰C gehalten wurde und dessen relative Feuchtigkeit etwa 70 betrug.

Nach Ablauf von 24 Tagen wurden die Mengen an zerstörtem DDVP, wie in der Untersuchung I angegeben, gemessen und man erhielt bei jeder der Zusammensetzungen einen V/ert von Null.

Die Ergebnisse der vorhergehenden Untersuchungen zeigen, wie empfindlich DDVP in Gegenwart von Luftfeuchtigkeit ist, wenn es nicht geschützt wird. Sie zeigen ebenfalls, daß in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen das DDVP gut geschützt ist von der zerstörenden Wirkung der Feuchtigkeit, da die beobachteten Zersetzungen der Zusammensetzungen entweder gleich Null sind oder sehr viel geringer sind als in den Fällen, da das DDVP nicht geschützt ist.

UNTERSUCmJNG XVII

Es wurden doppelte Kartons in Säckchen verwendet, wie diejenigen, die unter der Bezeichnung IV-A der Untersuchung IV verwendet wurden.

Diese Vorrichtungen wurden in einen Raum gehängt, dessen Temperatur bei 22 i 2⁰C gehalten wurde und dessen relative Feuchtigkeit 65 - 5 betrug.

209830/1065

Hach Ablauf von 24 Stunden und schließlich alle 7 Tage wurden die Vorrichtungen einerseits gewogen, um die Menge an verdampftem DDVP zu bestimmen und andererseits unter den folgenden Bedingungen untersucht, um deren Insektiziden Wert zu ermitteln.

Es wurden Fliegen -in dem Moment, da die Vorrichtung angebracht wird, in einem Raum von 30 m , der auf eine Temperatur von 25⁰C gehalten wird, freigelassen. Die Zeit, die notwendig ist, um ein Herabfallen von 50 $> der Fliegen (KD 50) zu erzielen, ausgedrückt in Minuten, wurde bestimmt, ebenso wie der Prozentsatz der nach Ablauf einer Stunde herabgefallenen bzw. getöteten Fliegen (KD $)·

Die Mittelwerte dieser Ergebnisse, berechnet an 30 untersuchten Vorrichtungen^ sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt: · ·

1..	Tag
8.	Il
16.	Il
22.	Il
29.	Il
36.	Il
43.	Il
50.	Il

Verdampfung (lag)	KD 50	KD %
135	(Min.)	(in 1 Stunde)
123	36 i 2	98 ± 2
112	38 ± 2	97 ί 3
103	40-3	96 ί 4
94	40 i 3	93 ± 5
86	42 ± 3	88 i 7
79	44 ί 3	83 ί 7
73	47 ί 4	75 ί 8
50 ί 4	63 ί 10

209830/1065

Nach 50 Tagen betrug die mittlere Gesamtmenge an in die Atmosphäre freigesetztem DOVP 4,42 g, d.h. 71 # des vorhandenen ODVP.

Diese Untersuchung zeigt_;die Vorteile der erfindungsgemäsßen Zusammensetzungen bei der Herstellung von insektiziden Verdampfern, wobei eine geeignete permanente Viirksamkeit während mindestens 7 V/ochen erzielt werden kann, mit einer Menge an aktivem Material", die nur 6,25 g von technischem DDVP ausmacht.

UHTERSUCHUFS XVIII

Es wurden Quadrate mit einer Seitenlänge von 10 χ 10 cm verwendet, die aus einem Filzkarton geschnitten wurden, der von der Societe Francaise MULNER & JONCQUEZ hergestellt wurde und unter der Bezeichnung "J-2-A-60¹¹ vertrieben wird. Diese Quadrate wurden jeder mit 14 g der folgenden Formulierung, die auf 70⁰C gehalten wurde, imprägniert:

DDVP technisch = 70 i» Vaselineöl (d) = 22,5 ^ Stearon (b) « 7,5 #

.Die so imprägnierten Kartons wurden zu Gruppen von zwei vereinigt und sandwichförmig zwischen zwei Platten gleicher Abmessungen gegeben, die aus einem Karton geschnitten wurden, dessen eine Oberfläche mit einer 23/u dicken Schicht von Polyäthylen geringer Dichte (d = 0,92) überzogen worden war, hergestellt von der Societe Prancaise PAPIETHYLEHE. Die überzogene Oberfläche war dabei nach aussen gerichtet.

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Die Kanten des Gefüges wurden hermetisch abgedichtet durch einen Polyäthylenrand aus zwei Teilen, die durch Verschweissen vereinigt wurden.

Die so erhaltenen Verdampfungsvorrichtungen wurden in einen Raum gebracht, dessen Temperatur bei 22 - 2⁰C gehalten wurde, dessen relative Feuchtigkeit 65 - 5 betrug. Die Vorrichtungen wurden regelmäßig gewogen und man beobachtete eine Verdampfung von etwa 120 - 20 mg während des gesamten ersten Monats und nach Ablauf von 2 Monaten betrug die Verdampfung noch 90 i 20 mg.

Diese Untersuchung zeigt, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ausgezeichnet geeignet sind, um mit einer permeablen Membran verwendet zu werden, die dazu dient, den Verbrauch des aktiven Materials zu regulieren.

Bei den vorhergehenden Untersuchungen wurden flache Kartons als Träger erfindungsgemäßer Zusammensetzungen verwendet. Es versteht sich, daß diese Trägerart nicht die einzigmögliche bei der Anwendung der vorliegenden Erfindung ist. Die Pig. 1 zeigt z.B. eine Vorrichtung, bei der der Träger 1 ein Zylinder ist, der einen hohlen Mittelteil 2 aufweist und aus nach dem Pressen getrocknetem Zellulosebrei besteht. Der Zylinder wird mit einer der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen imprägniert, indem man ihn z.B. in eine flüssiggemachte Zusammensetzung eintaucht. Man kann dabei im Vakuum arbeiten, um die in dem Zylinder enthaltene Luft zu vertreiben. Man kann auch die flüssige Zusammensetzung in die Masse des Zylinders einspritzen, indem man eine oder mehrere Nadeln in diese Masse einführt. Der so imprägnierte Zylinder kann mit zwei Polyäthylendeckeln 3a und 3b versehen werden, die streng auf den Zylinder passen, wie in der Pig. 2 oder die wie in der luxemburgischen Patentschrift Nr. 57812 beschrieben befestigt werden.

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UNTERSUCHUIiG XIX

Drei Reihen von vier festen Blöcken, die die im folgenden unter den Bezeichnungen XIX-A, XIX-B und XIX-G beschriebenen Zusammensetzungen enthielten, wurden hergestellt:

XIX-A XIX-B XIX-C

DDVP	25	25	25
Paraffin 60/62°C	96,5	51,5	48,5
DiphenyImethan	- -	20	-
Phenoxybenzol	-	-	20
Alugel 44 DM (k)	5		6
Irgalithgelb BAW (1)	0,5	0,5	0,5

(k) Mischung, die 80 Gew.-# Aluminiumdistearat und 20 Gew.-# Aluminiummonostearat enthält und von der deutschen Firma BARLOGHER hergestellt wird.

(1) Pigment im Colour Index unter der Vergleichsnummer 21100 und unter der Bezeichnung "Pigment Yellow 13" angegeben.

Diese Blöcke wurden in folgender Weise hergestellt:

Das Paraffin und bei den Untersuchungen XIX-B und XIX-C das Einverleibungsmittel wurden unter dauerndem Rühren auf eine Temperatur von 7O⁰C gebracht. Als die Mischung geschmolzen war, gibt man. Alugel 44 DM hinzu, heizt die Mischung unter dauerndem Rühren weiter mit einer Geschwindigkeit von 1⁰C pro Minute auf, bis auf eine Temperatur von 92⁰C ί 5⁰C. Die dann erhaltene Mischung wurde schnell abgekühlt; wenn die Mischung eine Temperatur von 85⁰C erreicht, gießt man das DDVP hinzu und gibt dann den Farbstoff zu. Wenn die Mischung eine Temperatur von 75⁰C erreicht, wird sie in Formen aus rostfreiem Stahl, die in Form von Hohlzylindern

209830/1065

vorliegen, gegossen. Wenn die Temperatur der Masse in den Formen in Kontakt mit der Raumluft auf etwa 20⁰C abgesunken ist, entnimmt man die hohlen zylindrischen Blöcke aus der Form.

Die Dimensionseigenschaften der so erhaltenen Blöcke sind die folgenden:

Höhe des Zylinders:	10	5	cm
äusserer Durchmesser:	A,	O	cm
Durchmesser der Höhlung:	2,	cm.

Jeder Block wiegt etwa 100 g.

Die vier Blöcke jeder Reihe werden in einen gelüfteten Raum gehängt, deren Temperatur auf 22 - 2⁰C gehalten wird und dessen relative Feuchtigkeit 65-5 beträgt.

Man wiegt die Blöcke in regelmäßigen Intervallen und alle 30 Tage und zerstört dann einen Block jeder der Reihen XIX-A, XIX-B und XIX-C zur Bestimmung von:

- der Menge DDVP, die in der Zusammensetzung verblieben ist,

- der Menge hydrolysierten DDVP (Säurewert) und

- die Menge des Einverleibungsmittels.

Diese Bestimmungen wurden durch bekannte gaschromatographische Verfahren oder durch potentiometrische Titration nach der Extraktion der zu untersuchenden Bestandteile und durch Elementaranalyse des Phosphors und des Chlors durchgeführt.

Die folgende Tabelle vergleicht zwei erfindungsgemäße Zusammensetzungen (XIX-B und XIX-C) und die Zusammensetzung (XIX-A), die kein Einverleibungsmittel enthält:

20983Ü/1065

XIX-A XIX-B XIX-C

30 60 90 30 60 90 30 60 90

Tage Tage Tage Tage Tage Tage Tage Tage Tage

Gesamtgewichtsverlust

eines Blocks 1,5g 2,5g 3 g 8,4g 16,7g 26,4g 6g 12 g 17 g

verdampfte DDVP-Menge 1,5g 2,5g 3g 4,0g 8,4g 12,5g 3,2g 6,5g 10,3g

ο mittlere tägliche ver-

<o . dampfte Menge DDVP 50 33 16,5 130 147 137 107 110 127

⁰⁰ mg mg mg mg mg mg mg mg mg '

CO VJI

O CO

ο Ausbeute, bezogen auf

m DDVP nach 3-monatigem · ₁₉ μ t-_n «< _λΛ

cn Gebrauch ¹² * ⁵⁰ * ⁴¹

O CD CO O

Diese Untersuchung zeigt, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen es gestatten, Verdampfungsblöcke zu erhalten, die gegenüber bisher bekannten Verdampfungsblöcken folgendes ermöglichen:

- eine genügende Verdampfung von DDVP während einer grosser en Zeitdauer,

- eine gleichmäßigere Verdampfung während der ganzen Gebrauchsdauer und

- eine bessere Ausbeute mit Hinsicht auf DDVP.

UNTERSUCHUNG XX

Zwei Eeihen von vier festen Blöcken, die die folgenden Zusammensetzungen, die mit XX-A und XX-B bezeichnet werden, wurden hergestellt:

	XX-A	XX-B
DDVP	25	25
Paraffin 60/620C	65,5	49,5
Diphenylmethan	-	20
Benton 38 (m)	9	4
Irgalithgelb BAW (1)	0,5	0,5

(m) Dimethyldialkylmontmorillonitammoniumsalz, wobei der Alkylrest im Mittel 17 Kohlenstoffatome aufweist, hergestellt von der Firma NATIONAL LEAD COMPANY.

Diese Blöcke wurden in folgender Weise hergestellt:

In einen ersten Behälter, der genügend groß ist, um im folgenden die gesamte Menge der Endzusammensetzung aufzunehmen, gibt man DDVP, das Einverleibungsmittel, Benton 38, den Färb-

209830/1065

stoffι 1/1O der Gesamtmenge Paraffin und erhitzt die Mischurig unter Rühren auf eine Temperatur von 8O⁰C. In einem zweiten Behälter erhitzt man ebenfalls unter Kühren den Rest des Paraffins auf eine Temperatur von 80⁰C. Der gesamte Inhalt des zweiten Behälters wird dann langsam unter Rühren in den ersten Behälter gegeben und die erhaltene Mischung wird schließlich bei einer Temperatur von 80 ί 5⁰C in zylindrische hohle Formen, der Art wie sie in der Untersuchung XIX beschrieben wurden, gegossen. Wenn die Temperatur der Masse in den Formen im Kontakt mit der Raumluft 20⁰C erreicht hat, entnimmt man die zylindrischen Hohlblöcke aus der Form.

Diese Blöcke weisen die gleichen Dimensionen und Gewichtseigenschaften auf, wie die in der Untersuchung XIX beschriebenen Blöcke.

Die Bestimmung des Gehaltes an nicht zersetztem DDVP, der Säurewert, der durch die Hydrolyse des DDVP hervorgerufen wird sowie der Gehalt..- an DiphenyImethan werden in gleicher Weise wie in der Untersuchung XIX beschrieben, durchgeführt.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt:

209830/1065

co co

XX-A ■ , XX-B

30 Tage 60 Sage 90 Tage 30 tfage 60 Tage 90 Tage

Gesamtgewichtsverltist

eines Blocks 6g 7,5 g 8,1 g 7,7 g 13,0 g 19,5 g

verdampfte DDYP-Menge 6g 7,5 g 8,1 g 3,5g 7,2g 13,6g

mittlere tägliche ver-

dampfte Menge DWP 200 mg 50 mg 16,5 mg 116 mg 123 mg 213 mg

Ausbeute, bezogen auf
DDVP nach 3-monatigem
Gebrauch ■ 32,4 # " 45

hydrolysiert es DDVP 4,6 % 2,5

(Ti

—Λ

TO

CD

Diese Untersuchung bestätigt die Ergebnisse der Untersuchung XIX und zeigt, daß das DOVP in der festen erfindungsgemäßen Formulierung besser gegenüber der Zersetzung durch Hydrolyse geschützt ist als in einer Zusammensetzung, die kein Einverlexbungsmittel enthält.

UUTERSUCHUNG XXI

Es wurde ein zylindrischer Hohlblock verwendet, der aus Zellulosebrei hergestellt worden war und eine Höhe von 80 mm, einen äusseren Durchmesser von 42 mm und einen inneren Durchmesser von 20 mm aufwies. Das Gewicht des im Trockenschrank getrockneten Blockes betrug etwa 50 g, d.h. erwies eine Dichte von ß;fcya 0,58 auf.

Nach dem Trocknen wurde der Block mit 60 g der folgenden Zusammensetzung, die auf e:
halten wurde, imprägniert.

Zusammensetzung, die auf eine Temperatur von 75⁰C ge-

DDVP: 50,0 j>

Vaselinöl (d): 36,7 ί>

Stearon (b): 12,3 #

Azobenzol: 1,0 %

Nach dem Abkühlen wurde die Seitenwand des imprägnierten Blockes mit einem "Nylon 66"-Gewebe mit Fäden von 0,14 mm und Maschen von 0,3 mm,hergestellt von der Firma TEIPETTE & RENAUD, überzogen, und jedes Ende des Blocks wurde mit einem Polyäthylendeckel verschlossen, der das Gewebe an dem Block festklemmte.

Die so erhaltene Vorrichtung wurde in einen Raum gebracht, dessen Temperatur bei 22 ί 2⁰C gehalten wurde und dessen

209830/1065

relative Feuchtigkeit zwischen 50 und 60 lag.

Hach Ablauf von 24 Stunden und schließlich alle 7 Tage wurde die Vorrichtung gewogen, um die Menge an verdampftem DDVP zu bestimmen. Die erhaltenen Vierte sind im folgenden in Milligramm/Tag angegeben:

1.	Tag:	490
8.	Tag:	440
15.	Tag:	380
22.	Tag:	335
29.	Tag:	295
36.	Tag:	260
43.	Tag1:	230
50.	Tag:	205
57.	Tag:	180
64.	Tag:	160
71.	Tag:	140
78.	Tag:	125
85.	Tag:	110
92.	Tag:	95
99.	Tag:	85.

Am 100. Tag betrug die Gesamtmenge des.in die Atmosphäre freigesetzten DDVPs 21,2 g, d.h. 71 # des verwendeten DDVPs. Die Analyse zeigte, daß die Menge DDVP, die durch Hydrolyse zerstört wurde, nur 5|3 # der verwendeten betrug.

Im folgenden werden einige Formulierungen beschrieben, um die vorliegende Erfindung weiter zu erläutern.

209830/1065

Beispiele 1 bis 10:

Hydrophobe insektizide Zusammensetzungen, die DDVP; als
aktiven Wirkstoff, ein Vaselinöl oder ein Paraffinöl als
Bchwere Alkane, Caprinon oder Uonadecan-2-on als Einverlei-"bungsmittel und in einigen Fällen epoxydiertes Sojaöl oder Diazen als Zusatzstabilisatoren enthalten (Werte in Gew.-$> angegeben):

209830/1065

IO O

IO ·» O VD

° c-1 -

Io ω

Io ·· ο VD

IO O vo

I ο

IO O vo

C-

ITv I

O tn

tn τ-

ITV

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CvI

O C—

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C— CVJ

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O O tr\ ί-

Ο I *

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I I I

I I I

I I I

	H	0}	a	O	03	O	H
	:o		O	I	Φ		H
	&	■	&	CVJ I		H
	•H	:o	•H	FJ	φ
	H	P		a	•Η		Φ
	O)	•H	ft	O	ΌΗ	Φ	ti
	CO	«H	cd	φ		N	cd
	oS	«H	O	Ό	KoJ	CV)	•Η
		Ct)		rf	O τ->	•Η	P
P4				PiO	P
>	Ci	O	Φ CO
P
P

209830/1065

(ο) Azobenzol.

(f) 1:2 Chromkomplexe von Mischungen der folgenden Azoverbindungen :

1-(2-Hydroxy-5-nitro-phenylazo)-naphthol-2, Natriumsalz (0,4 Mol),

1-(2-Hydroxy-4-nitro-phenylazo)-naphthol-2, Natriumsalz (0,3 Mol),

1-(2-Hydroxy-3-nitro-5-tert.~amyl)-naphthol-2, Natriumsalz (0,3 Mol).

Beispiele 11 bis 20:

Hydrophobe insektizide Zusammensetzungen, die JWP als aktiven Wirkstoff, Vaselinöl oder Paraffinöl als schwere Alkane, Lauron oder Myriston als Einverleibungsmittel und in einigen Fällen epoxydiertes Sojaöl und/oder Diazen als zusätzliche Stabilisatoren enthalten (Werte in Gew.-#" angegeben) .

209830/1065

TABELIiE II

t, ·

11 12 13 H 15 16 17 18 19 20

DDTP 50,0 50,0 59,8 75,0 88,0 23,0 75,0 86,0 87,0 50,0

Vaselinöl (d) - 35,0 - - - 15,0 -

Paraffinöl (a) 37,0 - 30,0 18,0 8,5 65,8 - 7,5 8,5 36,5

ο .

m Lauron (c) 13,0 15,0 10,0 7,0. 3,5 11,2 - 3,0 3,5 13,0

ο Myriston ---.--- 10,0 - "

σ epoxydiertes Soja-

S ⁸¹ - - 3,0 - -

Diazen I (o) -.-.-.----..- 0,5

Diazen II (f) - ' - 0,2 - - - - 0,5 1,0

Beispiele 21 bis 30t

Hydrophobe insektizide Zusammensetzungen, die DDVP als aktiven Wirkstoff, ein Vaselinöl oder ein Paraffinöl als schwere Alkane, Palmiton oder Stearon als Einverleibungsmittel und in einigen Fällen einen Stabilisator, wie epoxydierte Verbindungen, Benzdioxole, Diazene oder Schwefel enthalten (Werte in (rew.-# angegeben).

209830/1065

TABELLE III

21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 DDVP 40,0 82,4 65,0 50,0 40,0 65,0 65,0 40,0 59,0 60,0

Väselinöl (d) - - - 35,0 - 25,0 26,0 - . Paraffinöl (a) 49,5 15,6 26,0 - 50,0 - - 49,0 26,0 27,0

to Palmiton - - - 10,0 - 9,0 - ,

S Stearon (b) 10,5 2,0 9,0 11,9 - 10,0 - 10,5 9,5 10,0 as ο

£* Octylepoxystearat - - - - - - - -5,03,0'

Diazen I (ο) - - - - - - 0,5 Diazen m(n^f) - - - - - - - - 0,5 Diazen IX (n) ' - · - · - o,1-

Schwefel - - - 1,0 ------

(η) 1-(4-Methyl-2-nitro-phenylazo)-;3-äthoxycarbonyl-4»4-dimethyl-2, 6-dioxo-cyclohexan.

(η·) 1:2 Kobaltkomplex in äquimolarer Mischung von Diazo-(2-amin-4-äthylsulfonylphenol)-2-(N-meth.oxycarbonyl-N-methylamino) -7-naphthol-natriumsalz und-(2-Amino-4-äthylsulfonylphenol)-2-naphthol-natr±umsalz.

Beispiele 31 bis 40:

Hydrophobe insektizide Zusammensetzungen, die DDVP als aktiven Wirkstoff, ein normales Paraffin als schweres Alkan, Lauron oder Myriston als Einverleibungsmittel und in einigen Fällen Octylepoxystearat oder ein Diazen als Zusatzstabilisatoren enthalten (Werte in Gew.-# angegeben).

209830/106S

TABELItE IY

31 32 33 34 35 36 37 38 39 40

DDVP

6,9 8,2 12,7 20,7 18,2 14,6 20,6 20,7 20,7 18,0

normales Paraffin 60/62° . 70,4 72,1 68,6 55,2 58,2 normales Paraffin

52/54° - - - · - - 66,2

54,2 54,9 55,0 57,6

Lauron (c) Myriston

Cyclohexylepoxystearat Diazen III (n*) _t Diazen IV (n») 22,7 19,7 18,7 24,1 - 19,2 24,0 24,1 24,1

- - · - - 23,6 - 23,0

1,0 o,2 0,3

0,8

0,2 0,2

ψ* O O

cn σ> ο

(n") 1-(4-Phenylazo-phenylhydrazon)-1, 2--dihydro-2-oxonaphthalin-Verbindung, die sich aus der Vereinigung von ß-Naphthol und dem Diazotierungsprodukt von 4-Aminoazobenzol ergibt. Diese Verbindung wird oft unter dem Namen 1-(Phenylazo-4~phenylazo)-2-naphthol in Abhängigkeit von seiner Azoform bezeichnet.

Beispiele 41 bis 50:

Hydrophobe insektizide Zusammensetzungen, die DDVP als aktiven Bestandteil, Mischungen von Vaseline, Petrolatum oder Paraffin mit einem Paraffinöl als schwere Alkane, Lauron oder Myriston als Einverleibungsmittel und in einigen Fällen Octylepoxystearat oder ein Diazen als Zusatzstabilisator enthalten (Werte in Gew.-$ angegeben).

209830/1065

TABELIE 7

41 42 45 44 45 46 47 48 49 50

78,6 38,6 78,6 79,1 32,8 79,0 78,5 77,1 78,0 78,2

Paraffinöl (a) 10,5 32,4 10,1 "i2,6 38,4' 12,2 11,4 10,3 10,4 10,5

3,5 10,8 . 3,4 - - - 3,4 ' 3,5 3,5

4,2 12,5 4,1

7,4 18,2 - 4,1 16,0 - 6,3 7,2 7,3 - 7,3 7,9 - - 4,7

- - 0,5 0,3

	Vaselin (p)
	Petrolatum (q)
	normales Paraffin
CO	60/62°
00
CO
O	Lauron (c)
	Myriston
σ
CD
tr	Epichlorhydrin
	Diazen I (o)
	Diazen III (η·)
	Diazen IV (n")

(ρ) Technisches Produkt mit gelber Farbe, das einen Tropfpunkt oberhalb 47⁰C aufweist.

(q) Technisches Produkt brauner Farbe mit einem Tropfpunkt von etwa 72⁰C,

Beispiele 51 bis 60:

Insektizide hydrophobe Zusammensetzungen, die SI)VP als
aktiven Wirkstoff, eine Vaseline oder ein Petrolatum als schwere Alkane, Stearon als Einverleibungsmittel und in einigen

Fällen Octylepoxystearat oder ein Diazen als Zusatzstabilisatoren enthalten (Werte in Gew.-# angegeben).

209830/1065

TABELLE YI

51 52 53 54 55 56 57 ' 58 59 60

DDV? 33,0 27,0 28,0 33,0 32,5 33,0 33,0 27,0 28,0 27,0

Vaselin (ρ) 33,0 36,0 - 32,0 32,8 32,7 32,8 35,7

Petrolatum (q) - - 36,0 ----- 35,7 35,0

O \

£ Stearon (b) 34,0 37,0 36,0 32,0 33,5 34,0 32,0 37,0 36,0 33,0

CO '

v^ ■ Octylepoxystearat --_..-- 2,0 - - 5,0

ο Diazen I (0) - 3,0 1,0 - - 0,3

™ Diazen III (n·) - 0,2 0,3 0,2 - 0,3

Beispiele 61 bis 70;

Hydrophobe insektizide Zusammensetzungen, die DDVP als aktiven Wirkstoff, ein Paraffinöl, ein Vaselin oder ein normales Paraffin als schwere Alkane, Lauron, Stearon, Dioctyladipat und/oder Dimethylsueeinat als Einverleibungsmittel und in einigen Fällen ein Zusatzverdünnungsmittel und/ oder einen inerten Füllstoff und/oder einen Stabilisator, wie ein Diazen enthalten (Werte in Gew.-$ angegeben).

209830/1065

TABELLE YII

61 62 63 64 65 66 67 68 69 70

DDYP 35,0 50,0 50,0 22,0 15,5 15,5 35,0 35,0 50,0 22,0

Paraffinöl (a) 26,0 12,0 10,0 - 36,0 36,0 12,0

Vaselin (ρ) - - 5,0 22,0 ----- 22,0

normales Paraffin

to 60/62° - - - - .41,5 41,5
ο

E ■ '

Lauron (c) 9,0 - 5,0 - 16,1 16,1 12,0 12,0 -

° Stearon (b) - 12,0 10,0 23,0 - - - - 12,0 23,0

-» Dioctyladipat - 15,0 ------ 9,0

ο Dimethylsuccinat - - 18,0 - - - - - , 6,0 -

Dim etliylac e tamid - - - - - 5,4 Acetonitril - - -- - - 6,0 -

5,8,11-Trioxapenta- ^

PORTSETZUKG TABElEE VII:

Glasfasern	—	,0	10	rm	-
fossile Diatomeen	-	,0		,0	•■R
Cellulosefasern .	-	,0		-	-
Kaolin	28	-		-	-
Irgalithgelb BAW (1)	1	mm	O	-	-
Diazen I (o)	. 1		O	,5	0,8
Diazen II (f)			,5	- ■
Diazen IV (n")		_	1,2

61 62 63 64 65 66 67 68 69 70

31,0 5,0 - - 21,9

15,0 8,0 8,0 10,0

20,0 . - - - 10,0

- 5,4 - . 2,7 2,7 2,0 1,0

1,0 0,5

0,5

1,0 1,0

0,3 - - 0,1

0,3

(1) · Pigment, das in dem Colour Index mit der Ur. 21.100 (Pigment Yellow 13) angegeben ist.

Beispiele 71 bis 80:

Hydrophobe insektizide Zusammensetzungen, die DDVP als aktiven Wirkstoff, ein Vaselinöl oder ein Paraffinöl als schwere Alkane, ein Einverleibungsmittel wie Phenoxybenzol, chlorierte Terphenyle, Diphenylmethan, 1,2-Dibrombenzol, Stearon oder 1-Chlortetradecan und in mehreren Fällen einen Stabilisator wie ein Diazen enthalten (Werte in Gew.-?6 angegeben) ·

209830/1065

• TABELLE VIII

71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 DDVP 10,0 60,0 54,0 52,0 52,0 60,0 60,0 40,0 60,0 70,0

	Vaselinöl (d)	19,8	.-	5	- 29,0 27,8	25	•	7	,0	20	,3	-	•	-	6,0	!100660	I co
	Paraffinöl (a)	-	35,		33,9					-	37,8		32,0	--		O
	Phenoxybenzol	68,2	_	0	- - 8,2		JM	14	,7	6,2	_	_		I
NJ O	Nonachlorterphenyl (i')	_	4,		_ .. _	7	,1			16,0	3,1	6,2
CO 00	Diphenylmethan	-	-		12,1 -				-■	-	4,9	-
co O	1,2-Dibrombenzol	—	—		17,9 -	0	-		-	-	-	-
	Stearon (b)	-	-		12,0		,1		-	-	-	-
!066	1-Chlortetrad ecan	—	—	5	— — —		—	5	,0	—	—	17,8
	Diazen I (o)	-	0,				,8		-	-	—	-
	Diazen IV (n")	2,0			1,1 -	-		—	-	-	-

Beispiele 81 bis 90:

Hydrophobe insektizide Zusammensetzungen, die DDVP als aktives Material, ein Vaselinöl oder ein Paraffinöl als schwere Alkane, ein Ein verle übungsmittel, wie Isopropylmyristat, Glykoldibutyrat, 1-Bromdodecan, 1-Chlorhexadecan, 1-Chloroctadecan, Stearon, 4-Vinylanisol, chlorierte Diphenyle und in einigen lallen einen Stabilisator, wie Oxirane oder Diazene enthalten (Werte in Gew.-JÄ angegeben).

209830/1066

O (O OO

DDYP

Vaselinöl (d) Paraffinöl (a)

Isopropylmyristat Glykoldibutyrat 1-Bromdodecan 1 -Chloriiexad ecan I-Chloroctadecan Stearon (b) 4-Vinylanisol Tetrachlordiplienyl (r)

Allo-ocimendioxyd (s) Diazen V (n"») Diazen VI (n"")

TABELEE IX

81 82 83 84 85 86 87 88 89 90

20,0 58,0 40,0 50,0 25,0 6,2 50,0 89,2 40,0 20,0

22,2 - - 10,0 ·- 25,0 - . - 20,4 40,2

- 36,0 25,3 - 22,5 - 29,6 3,0

6,0

34,7

19,9

39,6

	O	67	,0	14	,4	-	0	-	7	-	,8	■
-			-		-	7,		-	-	,0	I co
48,	O		-		-	-		-	15	-	ro
-			-	6	,0	—		-	5	,0	I
2,		-		-	-		-
—		—		_	_	19,	15

0,4

2,5 1,2

0,6

0,1 0,7

4,0

O O CD O) O

(r) Mischung von Tetrachlordiphenylen, die eine Dichte zwischen 1,447 und 1,457 bei 25⁰C aufweisen und unter dem Handelsnamen "EIECiDROPHENYI T" von der Firma EIECTROCHIMIE, EIECTROMETAIIURQIE in Acieries d'Ugine vertrieben werden.

(s) Vulgärnamen für 2,3:6,7-Diepoxy-2,7-dimethylocten-4. (n^Mt) 4-Phenylazodiäthylanilin.
(n^IMI) Azoanisol.

Beispiele 91 bis 100:

Hydrophobe insektizide Zusammensetzungen, die DDVP als aktiven wirkstoff, ein Vaselinöl oder ein Paraffinöl als schwere Alkane, ein Einverleibungsmittel, wie Octanophenon, Butyrophenon, Paramethoxyacetophenon, Phenoxybenzol, 2-Chlordodecan oder Dioctyladipat und in mehreren Fällen einen Stabilisator, wie Diazene enthalten (Werte in Gew.-# angegeben).

209830/1065

TABELLE Σ

91 92 93 94 95 96 97 98 99

DDVP 70,0 55,0 58,0 50,0 65,0 30,0. 25,2 55,0 30,0 40,0

Vaselinöl (d) 15,2 26,7 . - - 19,0 - 34,8 - - ' 40,4

Paraffinöl (a) - - 30,0 28,2 - 36,0 - 9,0 39,3

ro Octanophenon 14,8' - 9,8 12,3 15,0

2 Butyrophenon - 17» 3 - - - -

£J Paranethoxyacetophenon -.- 12,0 20,1 5,2 -

ο ' Phenoxybenzol - - - - 21,7

I^ 2-Chlordodecan ------

^ Dioctyladipat --____

Diazen VI (n^t!») - 1,0 - 0,4 -

Diazen VII(n^v) . - - - 1,7 0,6 -

15	,0	—	3	—	7	13,	8	I
	-	-	6	12,		-		•ρ*
	-	5,	4 ■	-		-		ι
	-	17,		-		-
25	,0	12,		-	2	-
	-	—	7	•17,	8	5,	8
	_	—	ο,		^m
	—	ο,	mm	mm

(n^v) 1-Phenylhydrazono-i, a-dihydro-a-oxonaphthalin-Verbindung, erhalten durch. Umsetzung von ß-Naphthol mit dem Diazotierungsprodukt von Anilin. Diese Verbindung wird oft in Abhängigkeit von seiner Azoform 1-Ph.enylazo-2-naph.thol genannt.

Beispiele 101 bis 110:

Hydrophobe insektizide Zusammensetzungen, die DDVP als aktiven Wirkstoff, ein normales Paraffin oder ein Vaselin als schwere Alkane, ein Einvexleibungsmittel, wie Methyllaurat Stilben, Phenoxybenzol, 1-Chlordodecan oder chlorierte Diphenyle und in mehreren Fällen einen inerten Füllstoff und/oder einen Stabilisator, wie Diazene enthalten (Werte in Gew.-# angegeben).

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TABELLE XI

' ^1Q1 102 103 104 105 106 107 108 109 110

DDVP 23,4 20,2 5,0 20,0 25,0 59,0 53,7 50 38,1 38,1

normales Paraffin

60/620 43,6 37,4 10,0 - 47,3 - - -

Vaselin (p) - 2,0 - 31,^5 28,8 26,9 38,1 38,4

,SJ Methyllaurat - - - - - - - - -23,5

° Stilben - -'- _ ... 9,0 -

00 . Phenoxybenzol ----.--.-_ 23,0 - ,

ο 1-Chlordodecan 12,8 - - 4,0 - - 16,5

2l Tetrachlor diphenyl (r) · - 22,4 - - - - - 23,1 - - ,

° Octachlordiphenyl (3) - - 40,0 4,0 27,7 -----

Glasfasern	5,0	5,	0	43	,0	-	0	>
fossile Diatomeen	14,0	-			Mt	25,	0
Kaolin	-	14,	5		MB	43,	0
Irgalithblau BL (t)	1,0	-		1	,5	2,
Diazen II (f)	0,2				_	SN
Diazen IV (n»)	—	0,	5	0	,5	MH

0,5

1,0 - 0,8

(t) Pigment, angegeben im Colour Index unter der Mr. 74160 (Pigment Blue 15).

Beispiele 111 bis 120:

Hydrophobe insektizide Zusammensetzungen, die DDVP als aktiven Wirkstoff, ein schweres Alkan, wie Vaselinöl, normales Paraffin, Petrolatum, ein Einverleibungsmittel, wie Lauron, Stearon oder 1-Chloroxadecan, einen Zusatzstoff, wie ein Insektifug und/oder Insektizid (1,4-Dichlorbenzol oder Naphthalin), Riechstoffe (Orange-Terpene und a-Ionon), Bakterizide und/oder Germizide und/oder Desinfizierungsmittel (Phenol oder Thymol) und Stabilisatoren (Diazene) enthalten (Werte in Gew.-# angegeben).

209830/1065

TABELLE XII

ΙΌ O CO 00 CO O

DDVP

Vaselinöl (d) Petrolatum (q)

normales Paraffin 52/54°

Lauron (c) Stearon (b) 1-Chloroctadecan

1,4-Dichlorbenzol 111 112 113 114 115 116 117 118 119 58,5 58,5 53,0 14,0 50,0 18,0 50,0 54,0 70,0 25,0

22,5 22,5 20,0 - · 5,0

22,0 6,0

25,0 20,0 15,0 25,0

69,0

60,0

7,0 12,0 19,0 9,0 9,0 - 15,3 - -

- 20,0 18,0 11,7

6,5

15,0

2,0

Naphthalin	—	0	9	,0	o,	5 10,0	-	2	,0 -	—	,0	1	—	30	,0	ho
Orangenterpene	5,			-		_	-	0	,5 -	1			,0	3	,0	O
a-Ionon						-					,0				-	σ>
	-			- —			.8		- 5,0	3	,0		—			CD
Phenol	-			-	■i	,4			4			-		—	O
Thymol		0			m					-			10	,0
	3,	0	1	,0		0	,3 -		-	0	-
Diazen I (o)	2,			- . -	0;	0	,2 -				,3		-
Diazen VIII (u)								0	,5

- 89 -

(u ) 1 - (4-Phenylazo-phenylazo ) - 2-äthylamino-naphtharin-Verbindung, hergestellt durch Ansetzen von 2-Äthylaminonaphthalin mit dem Diazotierungsprodukt von 4-Aminoazobenzol. Diese Verbindung kann auch entsprechend seiner Hydrazonform als 1-(4-Phenylazophenylhydrazono)-1,2-dihydro-2-äthylamino-naphthalin bezeichnet werden.

Die in den vorhergehenden Beispielen definierten Zusammensetzungen sind nicht auf DDVP als aktiven Wirkstoff beschränkt. Dieser kann in diesen Zusammensetzungen durch einen der bereits genannten Phosphorsäure- oder iühionophosphorsäure-Ester ersetzt werden.

Beispiele 121 bis 128

Hydrophobe insektizide Zusammensetzungen, die DDVP als aktiven Wirkstoff, Paraffin 60-62⁰C als schweres Alkan, ein EinverleilDungsmittel, wie Phenoxybenzol, Diphenyl, Diphenylmethan oder Fluoren und gegebenenfalls ein Zusatzmaterial, wie die Verdickungsmittel "Alugel 44 DM", "Bentone 38", Dispergiermittel ("Inipol 002"), Stabilisatoren (Azobenzol) oder Pigmente enthalten (Werte in Gew·-^ angegeben).

209830/1065

	Phenoxybenzol
O	Diphenyl
	Diphenylmethan
^^	PIuoren
^^ O	Alugel 44 DM (ν)
«η	Benton 38 (m)
	Inipol 002 (w)
	Azobenzol

	TABELIS	mi	124	125	126	127	128
121	122	123	25	25	25	25	25
25	25	25

DD7P

Paraffin 60/62° 34,8 34,8 49 38 40 44 54 40

20 15 20 10

15 10 20 20 35

7 4

Irgalithegelb BAW (l) 0,2 0,2

(ν) Mischung von Aluminiumdistearat und Aluminiummonostearat (Gew.-Verhältnis 4:1).

(w) Eine Mischung, die

10 io Hexadecyl-amino-propylenamin-dioleat, 5 $ Octadecyl-amino-propylenamin-dioleat, 85 io Octadecenyl-amino-propylenamin-dioleat enthält, erhältlich von der Pa. PROCHIHOE, Neuilly-sur-Seine.

Beispiele 129 bis 137:

Hydrophobe insektizide Zusammensetzungen, die DDVP als aktiven Wirkstoff, Paraffin 60-62⁰C al-s schweres Alkan, Einverleibungsmittel, wie Phenoxybenzol, Diphenyl, DiphenyImethan und gegebenenfalls einen Zusatzstoff, wie ein Verdickungsmittel (Aluminiumstearat, Bentone 38), Dispergiermittel (inipol 002), Stabilisatoren, wie aminierte Verbindungen (E.D.T.A. Wa₂Ca), epoxydierte Verbindungen (epoxydiertes Sojaöl, Epoxystearat) oder stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen (10,11-Dihydro-5H-dibenzo-[b,f]-azepin) und Pigmente enthalten (Werte in Gew.-^ angegeben).

209830/1065

TABELLE XIV

^{129 1}30 131 132 133 154 135 136 137

25 25 25 25 25 25 25 25 25

Paraffin 60-62° 46,5 52,5 49 57,5 46 55 34,5 49,5 45,99

Phenoxybensol 20 10 20 5 - - - 20 20

Diphenyl . "'- - -- - -40 -

S Diphenyleethan - - . 29 20

«*> Alugel 30 DP (χ) 5 - 4,0 3 '

^ Alugel 44 DM (ν) 8 - · w

ο Benton 38 (n) 9 - 9 ----- ι,

Epoxydicrtes Sojaöl -3-3 ----Isooctylepoxystearat ---- ----5

EDTA Na₂Ca (y) 1 - - 1 1

Diazen (n^vf) --_- --_- o,O1

Irgalithgelb BAW (1) 0,5 0,5 - 0,5 - - 0,5 0,5 - I^

(x) Aluminiumdistearat, erhältlich von der Firma ■ BARIOGHER.

(y) Abkürzung, die das Dinatriummonokalziumsalz der Ä'thylendiamintetraeosigsäure bezeichnet.

(n^v ) Pigment, hergestellt durch die Umsetzung des Diazotierungsproduktes von 2-Nitro-para-toluidin mit 2-Amino-5-äimethyl-6-carboxylilethylcyclohexadion-1,3«

Beispiele 158 bis 149;

Hydrophobe insektizide Zusammensetzungen, die DDVP als aktiven Wirkstoff, Paraffin 60-62⁰C als schweres Alkan, ein Einverleibungsmittel, ir/ie Phenoxybenzol, Diphenyl, Diphenylmethan, Fluoren, Inden oder Stilben und gegebenenfalls einen Zusatzstoff, wie Verdickungsmittel (Alugel 44 DM, Alugel 30 DP, Aluminiumlacttit), Dispergiermittel (inopol 002), Stabilisatoren, wie stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen (10,11-Dihydro-5H-dibenzo-[b,f]-azepin), aminierte Verbindungen (EDTA Na₂Ca), epoxydierte Verbindungen (epoxydiertes Sojaöl), Füllstoff, wie wasserfreies Kalziumsulfat und Kaolin und ein Pigment enthalten (Werte in Gew.-$ angegeben).

209830/1065

TABELLE

DDVP

158 139 25 25

HO

25

141
25

142 25

14? 25

144 25

145 25

146 25

147 25

148 25

149 25

Paraffin 60-62° 57,5 35 35 42,5 44,5 46,5 41,5 40,5 39,5 44,5 44,5 34,8

Phenoxybenzol
Diphenyl

O CO	Diphenyle e than
00	Pluoren
co O	Inden
	. Stilben
co	Dibenzofuran
cn
	Benton 38 (n)
	Alugel 44 DM (v)
	Alugel 30 DP (χ)
	Aluminiumlactat
	• Inipol 002 (w)

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15

10

20

15

10

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20

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Claims (30)

1. PATENTANSPRÜCHE :

   1, Hydrophobe insektizide Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie als wesentliche Bestandteile folgendes enthält:

   (A) 5 - 90 io einer Insektiziden Verbindung, ausgewählt unter flüchtigen Phosphorsäure- und Thionophosphorsäureestern der folgenden allgemeinen Formel:

   R - 0. ^O - R"

   R^f-0

   worin X ein Sauerstoff-oder Schwefelatom, R und R¹, die gleichartig oder verschieden sind, Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, R" eine der beiden Gruppen (II) und (III)

   Y Y

   I t

   C-C-Y (II)

   I I

   RHt RIIII

   TDII t

   - C = C (III)

   worin Y ein Halogen, dessen Atomgewicht 80 nicht übersteigt, darstellt,und R'" und R"", die gleich-

   209830/1065

   artig oder verschieden sind, Wasserstoff, einen dieser Halogene, einen Methyl- oder Äthylrest "bedeuten;

   (B) mindestens ein schweres geradkettiges oder verzweigtes Alkan mit mindestens 18 Kohlenstoffatomen, dessen Schmelzpunkt unterhalb 12O⁰C liegt und das bei 2O⁰C einen Dampfdruck unterhalb 0,001 Torr aufweist;

   (C) mindestens ein Einverleibungsmittel, das bei 2O⁰C einen Dampfdruck von weniger als 0,5 Torr und einen Schmelzpunkt unterhalb 120⁰C aufweist, ausgewählt aus:

   (1) Alkanonen mit 11 bis 55 Kohlenstoffatomen, Alkenonen mit 12 bis 35 Kohlenstoffatomen und Alkanphenonen der allgemeinen Formel

   - CO - R_a (IV)

   worin R_& einen Alkylrest mit höchstens 19 Kohlenstoffatomen und R» Wasserstoff oder 1 bis 3

   el

   Substituenten ausgewählt aus Halogenen, Alkylresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten;

   (2) halogenierte Alkane mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen, wobei der Halogenanteil 50 Gew.-$ nicht übersteigt, und wobei das Halogen Chlor oder Brom ist;

   (3) Kohlenwasserstoffe und Halogenkohlenwasserstoffe, die mindestens einen Benzolkern enthalten und der folgenden Formel entsprechen:

   209830/1068

   (ν)

   worin R, Wasserstoff oder 1 bis 4 Substituenten beliebig ausgewählt aus ChI or at omen, Bromatomen, 1 bif.: 4 Alkylresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, nicht mehr als einem Alkoxyrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und 1 oder 2 Vinylresten bedeutet, R^¹ bedeutet Wasserstoff oder ein Chlor- oder Eromatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R, " bedeutet einen Phenylrest, einen mit 1 bis 5 Chloratomen substituierten Phenylrest, einen Diphenylrest, einen durch 1 bis 9 Chloratome substituierten Diphenylrest, einen Benzylrest, einen Phenäthylrest, einen Styrylrest, einen Phenoxyrest, einen Benzyloxyrest, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder R^¹ und R_b" bilden gemeinsam einen zweiwertigen Rest ausgewählt unter:

   (a) dem 1-Propen-1,3-diylrest;

   (b) dem 1-0xa-2,A-propen-1,3-diylrest;

   (c) d.en genannten Resten (a)und (b), die 1 bis 2 der folgenden Substituenten tragen: niedere Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen,

   niedere Alkoxyreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen,
   den Phenylrest, Chlor oder Brom;

   (d) dem Orthobenzylenrest;

   209830/1065

   (e) dem Orthoplienylenoxyre st und

   (f) den oben erwähnten Resten (d) und (e), die

   1 bis 4 Substituenten beliebig ausgewählt aus: Alkylresten mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkoxyresten mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen, Chlor, Brom, und höchstens drei Phenylresten und nicht mehr als einen Vinylrest tragen;

   (4) Carbonsäureestern, ausgewählt aus Estern, die erhalten wurden aus Monocarboxyalkanen und Alkanolen und Monocarboxyalkenen und Alkanolen, und Die stern, gebildet aus dicarboxylierten Kohlenwasserstoffen und Alkanolen oder aus monocarboxylier- { ten Kohlenwasserstoffen und Alkandiolen;

   wobei der Anteil des Hilfsmittels (C), bezogen auf das Gewicht der Mischung (B) + (C) zwischen 10 und 80 % liegt und der Anteil der Mischung der Bestandteile (B) + (C), bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, zwischen 10 und 95 °/° liegt,

   (D) 0 bis etwa 10 Gew.-# eines Zusatzstoffes, der in der Lage ist,die Zusammensetzung bei einer Temperatur, bei der sie flüssig ist, zu verdicken;

   (E) 0 bis etwa 10 $ eines Zusatzstoffes, der in der Lage ist, die verschiedenen Füllstoffe und Pigmente der Zusammensetzung bei einer Temperatur, bei der die Zusammensetzung flüssig ist, zu dispergieren; und

   (F) 0 bis etwa 10 $ eines Stabilisierungsmittels für den Bestandteil (A) gegen · hydrolytische Zersetzung.

   209830/1065
2. 2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Einverleibungsmittel (C) aus den folgenden Verbindungen ausgewählt ist:

   (1^!) Alkanonen mit mindestens 20 Kohlenstoffatomen, Alkenonen mit mindestens 20 Kohlenstoffatomen, Alkanophenone , dargestellt durch die Formel (IV), worin E einen Alkyl- oder Alkenylrest mit mindestens

   el

   15 Kohlenstoffatomen bedeutet und worin E · die

   et

   gleiche Bedeutung wie oben angegeben, besitzt;

   (2¹) Chloralkane, Bromalkane und Chlorbromalkane, die mindestens 16 Kohlenstoffatome aufweisen und bei denen der Halogenanteil 50 Gew.-⁰Jo nicht übersteigt;

   (3^!) Kohlenwasserstoffe und Halogenkohlenwasserstoffe, die mindestens einen Benzolkern enthalten und der folgenden Formel entsprechen:

   (V)

   worin R^ Vfesserstoff oder 1 bis 4 Chlor- oder Bromatome und/oder 1 bis 2 Vinylreste bedeutet, L¹ Wasserstoff oder ein Chlor- oder Bromatom bedeutet und Bj₃" den Phenylrest, einen mit 1 bis 5 Chloratomen substituierten Phenylrest, den Biphenylrest, einen mit 1 bis 9 Chloratomen substituierten Diphenylrest, einen Benzylrest, einen Phenäthylre st, einen Styrylrest, einen Phenoxyrest, einen Benzyloxyrest oder einen Alkylrest mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen bedeutet,oder E, · und Bv" gemeinsam einender folgenden zweiwertigen Reste darstellen:

   209830/1065

   (a). den 1-Propen-1,3-diylrest;

   (b) den 1-Oxa-2,A-propen-1,3-diylrest; einen

   (c) /der oben erwähnten Reste (a) und (b), der 1 oder

   2 Substituenten ausgewählt aus: Alkylresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxyresten mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, dem Phenylresb, Chlor oder Brom trägt;

   (d) den Orthobenzylenrest,

   (e) den Orthophenylenoxyrest und einen

   (f) /der oben erwähnten Reste (d) und (e^ der 1 bis 4-

   Substituenten ausgewählt aus Alkylresten mit 1 bis

   3 Kohlenstoffatomen, Alkoxyresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Brom und höchstens 3 Phenylresten und nicht mehr als einem Vinylrest trägt.
3. 3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der die insektizide Verbindung darstellenden Formel (I) X ein Sauerstoffatom bedeutet und R" der Formel (III) entspricht.
4. 4. Zusammensetzung gemäß Anspruch 31 dadurch gekennzeichnet, daß die insektizide Verbindung (A) Dimethyl-2,2-dichlor-vinylphosphat ist.
5. 5. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4» dadurch gekennzeichnet, daß sie 30 bis 75 fi der Mischung (B) + (C), bezogen auf die Summe der Gewichte der Bestandteile (A) h (B) + (C) enthält.
6. 6. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Mischung von schweren Alkanen, ausgewählt aus Vaselinölen, Paraffinölen, Schwefelölen,

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   Gasölen, Brennstoffölen, Straßenölen, Ventilölen, Heizöl, ■Vaseline, Petrolatum, Paraffingatsch, Mikrowachsen, Tankbodenwachsen, Ozokerit, Ceresin, Isoparaffin und normalem Paraffin enthalten.
7. 7. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Einverleibungsmittel (C) mindestens ein Alkanon mit 30 bis etwa 35 Kohlenstoffatomen enthält.
8. 8. ' Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7> dadurch gekennzeichnet, daß sie:

   (A) etwa 40 bis 70 Gew.-Teile Dimethyl-2,2-dichlorvinylphosphat,

   (B) etwa 20 bis 50 Gew.-Teile Vaselinöl oder Paraffinöl und

   (C) etwa 6 bis 20 Gew.-Teile Tricosan-12-on oder Pentatriacontan-18-on oder eine Mischung dieser Verbindungen enthält.
9. 9. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Einverleibungsmittel (C) mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Diphenyl, chlorierten Diphenylen, o- und p-Terpheriylen, Diphenylmethan, Phenoxybenzol, Stilben, Inden, Pluoren, Benzofuran und Dibenzofuran umfaßt.
10. 10. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß sie als Zusatzsubstanz ein Verdickungsmittel für die flüssige Zusammensetzung enthält, das aus einem oder mehreren Fettsäurealuminiumsalzen besteht, wobei die verwendete Menge zwischen 1 und 10 %,

    bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, liegt.

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11. 11. Zusammensetzung gemäß Anspruch. 10, dadurch, gekennzeichnet, daß das Verdickungsmittel aus Aluininiummono-, -di- oder -tristearat, Aluminiumlactat oder einer Mischung von mindestens zwei dieser Verbindungen besteht.
12. 12. Zusammensetzung gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Verdickungsmittel ein mit einem Alkylamin modifizierter Montmorillonit ist.
13. 13. Zusammensetzung gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Verdickungsmittel Dimethyldialkylmontmorillonit ist, worin der Alkylrest durchschnittlich 17 Kohlenstoffatome aufweist.
14. 14. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Zusatzsubstanz ein Dispergiermittel, bestehend aus mindestens einem Salz eines Fettamins und einer Fettsäure in einer Menge zwischen 1 und 10 %, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, enthält.
15. 15. Zusammensetzung gemäß Anspruch H, dadurch gekennzeichnet, daß das !Dispergiermittel Hexadecylaminopropylenamindioleat, Octadecylaminopropylenamindioleat, Octadecenylaminopropylenamindioleat oder eine Mischung von mindestens zwei dieser Verbindungen ist.
16. 16. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Zusatz einen Geruchsstoff, ein deodorierendes Mittel, ein Bakterizid, ein Germizid, ein Desinfektionsmittel, Pigment, Binsstein, Vermiculit, Kaolin, getrockneten Ton, Kaliumcarbonat, Pyrophyllit, wasserfreies Kalziumsulfat, Dolomit, Glasfasern, Gips, Talk, natürlich vorkommendes fossiles oder nicht-

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    fossiles Siliciumdioxyd, künstlich-hergestelltes Siliciumdioxyd, Metalloxyde, Holzmehl, Holzfasern, Cellulosefasern oder Stärke enthält.
17. 17. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie

    (A) etwa 15 bis 35 Gew.-Teile Dimethyl-2,2~dichlorvinylphosphat,

    (B) etwa 25 bis 70 Gew.-Teile Paraffin (Smp. etwa 6O⁰C), (0) etwa 5 bis 25 Gew.-Teile Phenoxybenzol,

    (D) etwa 0 bis 10 Gew.-Teile Aluminiummono-, -di- oder -tristearat oder eine Mischung von mindestens zwei dieser Verbindungen,

    (E) etwa 0 bis 10 Gew.-Teile eines Stabilisators, der das Insektizid (A) gegen hydrolytische Zersetzung schützt, enthält.
18. 18. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 17» dadurch gekennzeichnet, daß sie als Zusatzsubstanz mindestens einen das Insektizid gegen Hydrolyse schützenden Stabilisator, wie epoxydierte Öle, Alkyl- und Cycloalkylepoxystearate, aminierte "Verbindungen, stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen, Diazene und deren Metallderivate, Schwefel oder Schwefelverbindungen oder Benzdioxole in einer Menge zwischen 0,1 und 10 $, bezogen auf das Gewicht des Insektizides (A), enthält.
19. 19. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 17» dadurch gekennzeichnet, daß sie als Stabilisator für das Insektizid (A) Dinatriummonokalzium-äthylendiamintetraessigsäure in einer Menge zwischen 0,1 und 10 $, bezogen auf das Gewicht des Insektizides (A), enthält.

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20. 20. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 17» dadurch, gekennzeichnet, daß sie als Stabilisator für das Insektizid (A) 10,11-Dihydro-5H-dibenzo-[b,f]-azepin

    .in einer Menge zwischen 0,1 und 10 $, bezogen auf das Gewicht des Insektizides (A), enthält.
21. 21. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 17» dadurch gekennzeichnet, daß sie als Stabilisator für das Insektizid (A) mindestens ein Alkyl- oder Cycloalkylepoxystearat in einer Menge zwischen 0,1 und 10 $, bezogen auf das Gewicht des Insektizides (A), enthält.
22. 22. Zusammensetzung gemäß Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Zusatzsubstanz Isooctyl-8,9-epoxystearat in einer Menge zwischen 0,1 und 10 ^, bezogen auf das Gewicht des Insektizides (A), enthält.
23. 23· Hydrophober insektizider Festkörper, dadurch gekennzeichnet, daß er einen porösen oder faserföriaigen Träger umfaßt, der mit einer Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 22 imprägniert ist.
24. 24. Festkörper gemäß Anspruch 23» dadurch gekennzeichnet, daß er als Trägermaterial Filzkarton, Karton aus altem Papier/ Cellulosefaseragglomerate oder Holzfaseragglomerate enthält.
25. 25· Festkörper gemäß Anspruch 24» dadurch gekennzeichnet, daß er mit einer für die Dämpfe des Insektizides (A) permeablen Membran überzogen ist.

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    - 106 -
26. 26. Festkörper gemäß Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, daß die permeable Membran eine Schicht aus Polyäthylen oder Polypropylen oder einer Mischung davon oder aus einem Mischpolymerisat von Äthylen und Propylen, oder einem Mischpolymerisat, das Vinylidenchlorid enthält, gebildet wird.
27. 27. Festkörper gemäß Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß die permeable Membran durch eine Polyäthylenschicht gebildet wird, die eine Dicke zwischen 10 und 80/U aufweist.
28. 28. Hydrophober insektizider Pestkörper, dadurch gekennzeichnet, daß er aus einer festen Zusammensetzung gemäß einem oder mehreren Ansprüchen 1 bis 22 in Form eines Blockes, eines Blattes, einem Band, einer Platte oder Körnchen vorliegt.
29. 29. Insektizide Zusammensetzung, die als aktiven V/irkstoff Dimethyl-2,2-dichlorvinylphosphat und einen Stabilisator, der die aktive Substanz gegen Hydrolyse schützt, enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der Stabilisator das Dinatriummonokalziumsalz der ithylendiamintetraessigsäure ist.
30. 30. Insektizide Zusammensetzung, die als aktiven Y/irkstoff Dimethyl-2,2-dichlorvinylphosphat und ein die aktive Substanz gegen Hydrolyse stabilisierendes Mittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das stabilisierende Mittel 10,11-Dihydro-5H-dibenzo-[b,fJ-azepin ist.

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