DE2164458A1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF PURE 1-AMINOANTHRACHINONE - Google Patents
PROCESS FOR THE PREPARATION OF PURE 1-AMINOANTHRACHINONEInfo
- Publication number
- DE2164458A1 DE2164458A1 DE19712164458 DE2164458A DE2164458A1 DE 2164458 A1 DE2164458 A1 DE 2164458A1 DE 19712164458 DE19712164458 DE 19712164458 DE 2164458 A DE2164458 A DE 2164458A DE 2164458 A1 DE2164458 A1 DE 2164458A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- aminoanthraquinone
- water
- residue
- nitroanthraquinone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- KHUFHLFHOQVFGB-UHFFFAOYSA-N 1-aminoanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2N KHUFHLFHOQVFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- YCANAXVBJKNANM-UHFFFAOYSA-N 1-nitroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2[N+](=O)[O-] YCANAXVBJKNANM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 5
- MSPSTYCMFZMVCL-UHFFFAOYSA-N S(=O)(=O)(O)O.NC1=CC=CC=2C(C3=CC=CC=C3C(C12)=O)=O Chemical compound S(=O)(=O)(O)O.NC1=CC=CC=2C(C3=CC=CC=C3C(C12)=O)=O MSPSTYCMFZMVCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 3
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 3
- QWXDVWSEUJXVIK-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminoanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC(N)=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2N QWXDVWSEUJXVIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOGPDSATLSAZEK-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoanthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(N)=CC=C3C(=O)C2=C1 XOGPDSATLSAZEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WBBFBHOZKCHJHN-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-hydroxyanthracene-9,10-dione Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(N)=CC=C3C(=O)C2=C1 WBBFBHOZKCHJHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- MBIJFIUDKPXMAV-UHFFFAOYSA-N 1,8-dinitroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC([N+]([O-])=O)=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2[N+](=O)[O-] MBIJFIUDKPXMAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCVMOSGPTRRUQZ-UHFFFAOYSA-N 2-nitroanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC([N+](=O)[O-])=CC=C3C(=O)C2=C1 QCVMOSGPTRRUQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 4,6-dinitro-o-cresol Chemical group CC1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052977 alkali metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010633 broth Nutrition 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Badische Anilin- & Soda-Fabrik AGBadische Anilin- & Soda-Fabrik AG
Unser Zeichen: O.Z. 27 887 E/IGOur reference: O.Z. 27 887 E / IG
6700 Ludwigshafen,'23.12.1971 Verfahren zur Herstellung von reinem 1-Aminoanthrachinon6700 Ludwigshafen, December 23, 1971 Process for the preparation of pure 1-aminoanthraquinone
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von reinem 1-Aminoanthrachinon durch Reduktion von Nitroanthrachinongemischen mit Metallen in schwefelsaurem Medium und Abtrennung des 1-Aminoanthrachinone über das Sulfat.The invention relates to a process for the production of pure 1-aminoanthraquinone by reducing nitroanthraquinone mixtures with metals in a sulfuric acid medium and separation of the 1-aminoanthraquinones via the sulfate.
Bei der Nitrierung von Anthradinon erhält man stets Gemische verschiedener Nitroverbindungen. Die Mononitrierung ist nicht einheitlich durchzuführen. Man kann 1-Nitroanthrachinon nur λ verunreinigt mit 2-Nitroanthrachinon und verschiedenen Dinitroverbindungen erhalten. Bei Nitrierungen in konzentrierter Schwefelsäure erhält man in der Regel Produkte, die ca. 60 bis 75 % 1-Nitroanthrachinon enthalten.When anthradinone is nitrated, mixtures of different nitro compounds are always obtained. The mononitration cannot be carried out uniformly. 1-nitroanthraquinone can only be obtained λ contaminated with 2-nitroanthraquinone and various dinitro compounds. In the case of nitration in concentrated sulfuric acid, products are usually obtained which contain about 60 to 75 % 1-nitroanthraquinone.
Anthrachinoide Nitroverbindungen werden technisch vorwiegend mit Alkalisulfiden oder Alkalihydrogensulfiden zu den entsprechenden Aminoverbindungen reduziert. Diese Reduktion verläuft häufig nicht eindeutig, so daß als Nebenprodukte vielfach auch schwefelhaltige Anthrachinonderivate auftreten können. Die bei diesen Verfahren anfallenden Brühen müssen nach der Isolierung der Aminoanthrachinone wegen ihres Gehaltes an Schwefelverbindungen, in denen der Schwefel in einer niedrigen f Oxydationsstufe vorliegt, in aufwendiger Weise oxydativ behandelt werden, um das Auftreten von Schwefelwasserstoff und Abwasserverunreinigungen zu vermeiden. Ein weiterer Nachteil dieser Reduktionsverfahren liegt darin, daß die isolierten Aminoanthrachinone vielfach elementaren Schwefel enthalten, der bei der Weiterverarbeitung oder Trocknung zu Schwierigkeiten führen kann.Technically, anthraquinoid nitro compounds are converted into the corresponding ones mainly with alkali metal sulfides or alkali metal hydrogen sulfides Amino compounds reduced. This reduction is often not unambiguous, so that it is often a by-product Sulfur-containing anthraquinone derivatives can also occur. The broths resulting from this process must be after Isolation of the aminoanthraquinones because of their content of sulfur compounds, in which the sulfur in a low f Oxidation stage is present, are treated in an expensive manner oxidative to prevent the occurrence of hydrogen sulfide and Avoid wastewater contamination. Another disadvantage of this reduction process is that the isolated Aminoanthraquinones often contain elemental sulfur, which leads to difficulties in further processing or drying can lead.
Es wurde nun gefunden, daß man reines 1-Aminoanthrachinon auf reduktivem Wege aus Nitroanthrachinongemischen vorteilhaft und ohne die beschriebenen Nachteile herstellen kann, indem man mindestens etwa 60 Gewichtsprozent 1-Nitroanthrachinon ent-.It has now been found that pure 1-aminoanthraquinone can be obtained reductive route from nitroanthraquinone mixtures advantageously and without the disadvantages described can be prepared by at least about 60 percent by weight of 1-nitroanthraquinone ent-.
565/71 309827/1116 "2"565/71 309827/1116 " 2 "
haltende Nitroanthrachinongemische in 60- bis SOprozentiger Schwefelsäure mit Metall reduziert, den Rückstand abtrennt, diesen gegebenenfalls nach Hydrolyse mit Wasser in bekannter Weise auf 1-Aminoanthrachinon aufarbeitet, aus der vom Rückstand abgetrennten Lösung durch Verdünnen mit Wasser das 1-Aminoanthrachinonsulfat fällt und dieses in bekannter Weise auf 1-Aminoanthrachinon aufarbeitet.Holding nitroanthraquinone mixtures in 60 to 50 percent strength Sulfuric acid reduced with metal, the residue is separated off, this optionally after hydrolysis with water in a known manner Way worked up to 1-aminoanthraquinone, from the solution separated from the residue by diluting with water the 1-aminoanthraquinone sulfate falls and this worked up in a known manner to 1-aminoanthraquinone.
Das Verfahren ermöglicht die Herstellung von reinem 1-Aminoanthrachinon ohne die Sulfierung von Anthrachinon in Gegenwart von Quecksilber und ohne die Reduktion durch Sulfide. Ausgangsprodukt ist ein rohes Nitriergemisch wie es bei der Nitrierung von Anthrachinon nach herkömmlichen Verfahren mit mindestens 60 Gewichtsprozent 1-Nitroanthrachinon anfällt. Es kann in Form einer Paste oder als trockenes Pulver eingesetzt werden. Man bringt das Nitroanthrachinongemisch zur Reduktion zweckmäßigerweise in etwa der 10- bis 35fachen Gewichtsmenge (bezogen auf das Nitroanthrachinongemisch berechnet trocken) Schwefelsäure einer Konzentration von 60 bis 80, vorzugsweise 65 bis 75 Gewichtsprozent mit dem reduzierenden Metall bei einer Temperatur von zweckmäßig 20 bis 1300C, vorzugsweise 70 bis 100°C, zusammen. Die Reaktion erfolgt vorteilhaft unter Rühren der Masse. Als Metalle kommen alle für die Reduktion organischer Nitroverbindungen üblichen Metalle in Betracht, vornehmlieh Eisen und Kupfer. Sie werden im allgemeinen in gekörnter, gepulverter oder gespanter Form verwendet, wobei die Korngröße und die Reinheit von untergeordneter Bedeutung sind. Zweckmäßigerweise setzt man eine Menge an Metall ein, die mindestens 6 Reduktionsäquivalenten entspricht, d.h. im Falle von Eisen oder Kupfer mindestens 3 Grammatome. Aus praktischen Gründen, vor allem zur Verkürzung der Reaktionsdauer, verwendet man mehr als 6 Reduktionsäquivalente, jedoch, um die Schlamm-Menge (auch als Reduktionsschlamm bezeichnet) nicht zu stark anwachsen zu lassen, im allgemeinen nicht mehr als 12 Reduktionsäquivalente an Metall. The process enables the production of pure 1-aminoanthraquinone without the sulphonation of anthraquinone in the presence of mercury and without the reduction by sulphides. The starting product is a crude nitration mixture like the one obtained in the nitration of anthraquinone by conventional processes with at least 60 percent by weight of 1-nitroanthraquinone. It can be used in the form of a paste or as a dry powder. Bringing the Nitroanthrachinongemisch for reducing expediently in about 10 to 35 times the amount by weight (based on the Nitroanthrachinongemisch calculated dry) sulfuric acid having a concentration of 60 to 80, preferably 65 to 75 weight percent with the reducing metal at a temperature of suitably 20 to 130 0 C. , preferably 70 to 100 ° C, together. The reaction is advantageously carried out while stirring the mass. All metals customary for the reduction of organic nitro compounds come into consideration as metals, primarily iron and copper. They are generally used in granular, powdered or machined form, the grain size and purity being of secondary importance. It is expedient to use an amount of metal which corresponds to at least 6 reduction equivalents, ie in the case of iron or copper at least 3 gram atoms. For practical reasons, especially to shorten the reaction time, more than 6 reduction equivalents are used, but generally not more than 12 reduction equivalents of metal in order not to let the amount of sludge (also known as reducing sludge) increase too much.
Entscheidend für die erfolgreiche Reduktion der Nitroanthrachinone mit Metallen zu den Amlnoanthrachinonen ist die Konzentration der Schwefelsäure. Bei höheren Konzentrationen, beispielsweiseCrucial for the successful reduction of nitroanthraquinones with metals to the aminoanthraquinones is the concentration of sulfuric acid. At higher concentrations, for example
309827/ 1116309827/1116
bei 90 %, beobachtet man neben der Entstehung von Aminoanthrachinonen auch noch Aminohydroxyanthrachinone. Die Reaktion kann sogar so gesteuert werden, daß nur Aminohydroxyanthrachinone entstehen. Bei niedrigeren Säurekonzentrationen, beispielsweise unter 50 %, verringert sich die Reaktionsgeschwindigkeit stark, außerdem tritt unerwünschtes Schäumen auf, wodurch die Reaktionsführung erschwert wird. Die Menge der verwendeten Schwefelsäure richtet sich nach den Reinheitserfordernissen für das 1-Aminoanthr a ehinon.at 90 %, in addition to the formation of aminoanthraquinones, aminohydroxyanthraquinones are also observed. The reaction can even be controlled so that only aminohydroxyanthraquinones are formed. At lower acid concentrations, for example below 50 %, the reaction rate is greatly reduced, and undesirable foaming also occurs, which makes it difficult to conduct the reaction. The amount of sulfuric acid used depends on the purity requirements for 1-aminoanthr a ehinone.
Die 15- bis 35-fache Gewichtsmenge (bezogen auf das Gewicht des trockenen Nitroanthrachinongemisches) Schwefelsäure von vorzugsweise 65 bis 75 % ist besonders bevorzugt, weil sie den größten Teil des Reduktionsproduktes (Aminoantrachinon) in gelöster Form aufnehmen kann.15 to 35 times the amount by weight (based on the weight of the dry nitroanthraquinone mixture) of sulfuric acid of preferably 65 to 75 % is particularly preferred because it can absorb most of the reduction product (aminoanthraquinone) in dissolved form.
Nach beendeter Reduktion, die in der Regel nicht länger als zehn Stunden in Anspruch nimmt, wird die Reaktionsmasse auf 1-Aminoanthraehinon aufgearbeitet. Die Lösung wird vom Reduktionsschlamm und sonstigen Rückständen getrennt, beispielsweise durch Absaugen durch ein Filter oder durch Dekantieren. Der Rückstand wird mit etwas Schwefelsäure etwa gleicher Konzentration nachgewaschen. Die Waschflüssigkeit wird mit der abgetrennten Lösung vereinigt. Die Lösung wird dann mit Wasser, vorzugsweise in einer Menge von 20 bis 60 %, bezogen auf die Menge der Lösung, verdünnt. Dabei fällt das l-Aminoanthratitinonsulfat aus. Es wird isoliert und durch Waschen mit Wasser in bekannter Weise zum 1-Aminoanthraehinon hydrolysiert und als solches isoliert. Ein besonders reines 1-Aminoanthrachinon wird erhalten, wenn man die vom Rückstand abgetrennte Lösung mit 28 bis 35 Gewichtsprozent Wasser, bezogen auf die Lösung, verdünnt. Der von der Lösung getrennte Rückstand (Reduktionsschlamm) enthält - je nach der Konzentration und der Menge der als Reaktionsmedium verwendeten Schwefelsäure - noch wechselnde Mengen an 1-Aminoanthrachinonsulfat. Dieses kann beispielsweise dadurch isoliert werden, daß man mit einer ausreichenden Menge Wasser hydrolysiert und das leichtere 1-Aminoanthrachinon durch die üblichen, geeigneten Segregierungsoperationen, z.B. durch Dekantieren, vom schweren MetallschlammWhen the reduction is complete, which generally does not take longer than ten hours, the reaction mass is worked up to 1-aminoanthraehinone. The solution is separated from the reducing sludge and other residues, for example by suction through a filter or by decanting. The residue is washed with a little sulfuric acid of about the same concentration. The washing liquid is combined with the separated solution. The solution is then diluted with water, preferably in an amount of 20 to 60 %, based on the amount of the solution. The l-aminoanthratitinone sulfate thereby precipitates. It is isolated and hydrolyzed to 1-aminoanthraehinone in a known manner by washing with water and isolated as such. A particularly pure 1-aminoanthraquinone is obtained if the solution separated from the residue is diluted with 28 to 35 percent by weight of water, based on the solution. The residue separated from the solution (reducing sludge) still contains varying amounts of 1-aminoanthraquinone sulfate, depending on the concentration and the amount of sulfuric acid used as the reaction medium. This can be isolated, for example, by hydrolyzing with a sufficient amount of water and the lighter 1-aminoanthraquinone by the usual, suitable segregation operations, for example by decanting, from the heavy metal sludge
309827/1116' "4"309827/1116 '" 4 "
trennt, abfiltriert und trocknet.separates, filtered off and dried.
Die im folgenden genannten Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.The parts and percentages given below relate to focus on the weight.
75 Teile einer Paste eines Nitroanthrachinongemisches (die Paste besteht aus 4-0 % Trockensubstanz und 60 % Wasser; die Trockensubstanz enthält 75 % 1-Nitroanthrachinon) werden zusammen mit 657 Teilen konzentrierter Schwefelsäure, 198 Teilen Wasser und 30 Teilen Eisenpulver 7 Stunden in einem Rührkessel bei 900C gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und der W Rückstand mit 100 Teilen 70prozentiger Schwefelsäure gewaschen. Zu insgesamt 900 Teilen Piltrat tropft man bei Raumtemperatur unter Rühren 250 Teile Wasser, saugt nach einigen Stunden ab, versetzt den Rückstand mit 500 Teilen Wasser, saugt erneut ab und trocknet. Man erhält 15 Teile 1-Aminoanthrachinon in einer Reinheit von über 97 %. 75 parts of a paste of a nitroanthraquinone mixture (the paste consists of 4-0 % dry matter and 60 % water; the dry matter contains 75 % 1-nitroanthraquinone) together with 657 parts of concentrated sulfuric acid, 198 parts of water and 30 parts of iron powder for 7 hours in a stirred kettle stirred at 90 0 C. After cooling is suction filtered and the residue washed with 100 parts of W 70prozentiger sulfuric acid. 250 parts of water are added dropwise to a total of 900 parts of piltrate at room temperature with stirring, and after a few hours the residue is filtered off with suction, 500 parts of water are added to the residue, again with suction and dried. 15 parts of 1-aminoanthraquinone are obtained in a purity of over 97 %.
75 Teile einer Paste eines Nitroanthrachinongemisches wie in Beispiel 1 werden zusammen mit 4-35 Teilen konzentrierter Schwefelsäure, 120 Teilen Wasser und 30 Teilen Eisenpulver 9 Stunden lang bei 900C gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und der Rückstand mit 100 Teilen 70prozentiger Schwefelsäure gewaschen. Rückstand und Piltrat werden getrennt aufgearbeitet (a und b).75 parts of a paste of a Nitroanthrachinongemisches as in Example 1 are stirred together with 4-35 parts of concentrated sulfuric acid, 120 parts of water and 30 parts of iron powder for 9 hours at 90 0 C. After cooling, it is filtered off with suction and the residue is washed with 100 parts of 70 percent sulfuric acid. The residue and piltrate are worked up separately (a and b).
a) Der Rückstand wird mit 500 Teilen Wasser aufgeschlämmt. Das 1-Aminoanthrachinon wird vom Eisen durch Dekantieren abgetrennt, dann abgesaugt und getrocknet. Man erhält 13 Teile 1-Aminoanthrachinon in einer Reinheit von über 97 %. a) The residue is slurried with 500 parts of water. The 1-aminoanthraquinone is separated from the iron by decanting, then filtered off with suction and dried. 13 parts of 1-aminoanthraquinone are obtained in a purity of over 97 %.
b) Zu insgesamt 525 Teilen Filtrat tropft man bei Raumtemperatur unter Rühren I90 Teile Wasser, saugt nach einigen Stunden ab, versetzt den Rückstand mit 500 Teilen Wasser, saugt ab undb) 190 parts of water are added dropwise to a total of 525 parts of filtrate at room temperature with stirring, and after a few hours the product is filtered off with suction, the residue is mixed with 500 parts of water, filtered off with suction and
309827/ 1116 " 5 -309827/1116 "5 -
trocknet. Man erhält 3*7 Teile 1-Aminoanthrachinon einer Reinheit von über 95 %. dries. 3 * 7 parts of 1-aminoanthraquinone with a purity of over 95 % are obtained.
30 Teile Nitroanthrachinpngemisch trocken (das Gemisch enthält 61 % 1-Nitroanthrachinon) werden zusammen mit 900 Teilen 70prozentiger Schwefelsäure und 30 Teilen Eisenpulver 10 Stunden lang bei 6O0C gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und der Rückstand mit 100 Teilen 70prozentiger Schwefelsäure gewaschen. Zu insgesamt 885 Teilen Filtrat tropft man bei. Raum-temperatur unter Rühren 300 Teile Wasser, saugt nach einigen i Stunden ab, versetzt den Rückstand mit 500 Teilen Wasser, saugt ab und trocknet. Man erhält 12,3 Teile 1-Aminoanthrachinon einer Reinheit von über 95 %. 30 parts Nitroanthrachinpngemisch dry (the mixture contains 61% of 1-nitroanthraquinone) are stirred together with 900 parts 70prozentiger sulfuric acid and 30 parts of iron powder for 10 hours at 6O 0 C. After cooling, it is filtered off with suction and the residue is washed with 100 parts of 70 percent sulfuric acid. A total of 885 parts of filtrate are added dropwise. 300 parts of water at room temperature, while stirring, filtered off with suction after a few hours, the residue is mixed with 500 parts of water, filtered off with suction and dried. 12.3 parts of 1-aminoanthraquinone with a purity of over 95 % are obtained.
75 Teile einer Paste eines Nitroanthrachinongemisches wie in Beispiel 1 werden zusammen mit 675 Teilen konzentrierter Schwefelsäure, 198 Teilen Wasser und 30 Teilen Kupferpulver 2 Stunden lang bei 1000C gerührt. Es wird abgesaugt und der Rückstand mit 100 Teilen 70prozentiger Schwefelsäure gewaschen. Zu insgesamt 915 Teilen Filtrat tropft man bei Raumtemperatur unter Rühren 275 Teile Wasser, saugt nach einigen Stunden ab, versetzt den Rückstand mit 500 Teilen Wasser, saugt ab und trocknet. Man erhält 15,2 Teile 1-Aminoanthrachinon einer Reinheit von über 97 %. 75 parts of a paste of a nitroanthraquinone mixture as in Example 1 are stirred at 100 ° C. for 2 hours together with 675 parts of concentrated sulfuric acid, 198 parts of water and 30 parts of copper powder. It is filtered off with suction and the residue is washed with 100 parts of 70 percent sulfuric acid. 275 parts of water are added dropwise to a total of 915 parts of filtrate at room temperature with stirring, and after a few hours the residue is filtered off with suction, 500 parts of water are added to the residue, and the product is filtered off with suction and dried. 15.2 parts of 1-aminoanthraquinone with a purity of over 97 % are obtained.
70 Teile eines trockenen Nitroanthrachinongemisches (75 % 1-Nitroanthrachinon) werden mit 800 Teilen 80prozentiger Schwefelsäure und 50 Teilen Eisenpulver 5 Stunden lang bei 900C gerührt und dann heiß filtriert. Der Filterrückstand wird mit 100 Teilen 70prozentiger Schwefelsäure gewaschen. Das Filtrat wird auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und mit 300 Teilen Wasser versetzt. Nach 5 Stunden wird vom ausgefallenen Aminoanthrachinonsulfat70 parts of a dry Nitroanthrachinongemisches (75% of 1-nitroanthraquinone) are stirred with 800 parts 80prozentiger sulfuric acid and 50 parts of iron powder for 5 hours at 90 0 C and then filtered hot. The filter residue is washed with 100 parts of 70 percent sulfuric acid. The filtrate is allowed to cool to room temperature and 300 parts of water are added. After 5 hours of the precipitated aminoanthraquinone sulfate
309827/1116 - β -309827/1116 - β -
abgesaugt. Dieses wird portionsweise auf einer Nutsche mit 1000 Teilen Wasser versetzt. Das Wasser wird abgesaugt und der Rückstand getrocknet. Man erhält 35*2 Teile eines 1-Aminoanthrachinons in über 96prozentiger Reinheit. Der Rest besteht zum größten Teil aus 2-Aminoanthrachinon und Spuren von 1,5-bis 1,8-Diaminoanthrachinon.sucked off. 1000 parts of water are added to this in portions on a suction filter. The water is sucked off and the Dried residue. 35 * 2 parts of a 1-aminoanthraquinone are obtained in over 96 percent purity. Most of the rest consists of 2-aminoanthraquinone and traces of 1,5-bis 1,8-diaminoanthraquinone.
150 Teile eines trockenen Nitroanthrachinongemisches, das 87 % 1-Nitroanthrachinon und zusammen etwa 13 % 1,5- und 1,8-Dinitroanthrachinon enthält, wird mit 4500 Teilen 70prozentiger Schwefelsäure und 120 Teilen Eisenpulver 5 Stunden lang bei 900C gerührt. Dann wird im heißen Zustand abgesaugt und mit 500 Teilen 70prozentiger Schwefelsäure von 900C gewaschen. Zum Bitrat werden nach dem Erkalten auf Raumtemperatur I800 Teile Wasser getropft und nach 4 Stunden'abgesaugt. Der Rückstand wird mit 5000 Teilen Wasser versetzt, abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält II8 Teile 1-Aminoanthrachinon in über 97prozentiger Reinheit.150 parts of a dry Nitroanthrachinongemisches which 87% of 1-nitroanthraquinone and together about 13% 1,5- and 1,8-dinitroanthraquinone contains is stirred with 4500 parts 70prozentiger sulfuric acid and 120 parts of iron powder for 5 hours at 90 0 C. Then, it is filtered off with suction while hot and washed with 500 parts of sulfuric acid 70prozentiger of 90 0 C. After cooling to room temperature, 1,800 parts of water are added dropwise to the bitrate and after 4 hours it is suctioned off. 5000 parts of water are added to the residue, the product is filtered off with suction, washed neutral with water and dried. II8 parts of 1-aminoanthraquinone are obtained in a purity of over 97 percent.
25 Teile einer Paste eines Nitroanthrachinongemisches wie in Beispiel 1 werden mit 22,5 Teilen Wasser, 62,5 Teilen konzen-P trierter Schwefelsäure und 10 Teilen Eisenpulver 7 Stunden lang bei 900C gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und mit 20 Teilen öOprozentiger Schwefelsäure gewaschen. Der Rückstand wird mit 500 Teilen Wasser aufgerührt und durch Dekantieren vom unverbrauchten Eisen getrennt. Der unlösliche Anteil wird abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält 4,5 Teile 1-Aminoanthrachinon in einer Reinheit von 92 %. Der Rest besteht aus etwa gleichen Teilen 1,5-, 1,6-, 1,7- und 1,8-Diaminoanthrachinon sowie Spuren von 2-Aminoanthrachinon.25 parts of a paste of a Nitroanthrachinongemisches as in Example 1 are stirred with 22.5 parts of water, 62.5 parts of concentrated sulfuric acid trated-P and 10 parts of iron powder for 7 hours at 90 0 C. After cooling, it is filtered off with suction and washed with 20 parts of 0% sulfuric acid. The residue is stirred up with 500 parts of water and separated from the unused iron by decanting. The insoluble fraction is filtered off with suction, washed neutral and dried. 4.5 parts of 1-aminoanthraquinone are obtained in a purity of 92 %. The remainder consists of roughly equal parts of 1,5-, 1,6-, 1,7- and 1,8-diaminoanthraquinone and traces of 2-aminoanthraquinone.
309827/1116 - 7 -309827/1116 - 7 -
Claims (2)
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19712164458 DE2164458A1 (en) | 1971-12-24 | 1971-12-24 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF PURE 1-AMINOANTHRACHINONE |
| IT5488572A IT974199B (en) | 1971-12-24 | 1972-12-20 | PROCEDURE FOR THE PRODUCTION OF PURE AMINOANTHRACHINONE |
| FR7246048A FR2165678A5 (en) | 1971-12-24 | 1972-12-22 | 1-aminoanthraquinone prepn - from 1-nitroanthraquinone by reduction with iron or copper in 60-80% sulphuric acid |
| JP12947772A JPS504130A (en) | 1971-12-24 | 1972-12-25 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19712164458 DE2164458A1 (en) | 1971-12-24 | 1971-12-24 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF PURE 1-AMINOANTHRACHINONE |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2164458A1 true DE2164458A1 (en) | 1973-07-05 |
Family
ID=5829142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19712164458 Pending DE2164458A1 (en) | 1971-12-24 | 1971-12-24 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF PURE 1-AMINOANTHRACHINONE |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS504130A (en) |
| DE (1) | DE2164458A1 (en) |
| FR (1) | FR2165678A5 (en) |
| IT (1) | IT974199B (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0064629A1 (en) * | 1981-05-07 | 1982-11-17 | BASF Aktiengesellschaft | Process for preparing amino anthraquinones |
| CN105884635A (en) * | 2016-05-18 | 2016-08-24 | 大连理工大学 | Method for preparing 1-amino-anthraquinone by taking ammonium molybdate as catalyst |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5655821Y2 (en) * | 1976-10-20 | 1981-12-26 | ||
| JPS6233Y2 (en) * | 1979-11-08 | 1987-01-06 |
-
1971
- 1971-12-24 DE DE19712164458 patent/DE2164458A1/en active Pending
-
1972
- 1972-12-20 IT IT5488572A patent/IT974199B/en active
- 1972-12-22 FR FR7246048A patent/FR2165678A5/en not_active Expired
- 1972-12-25 JP JP12947772A patent/JPS504130A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0064629A1 (en) * | 1981-05-07 | 1982-11-17 | BASF Aktiengesellschaft | Process for preparing amino anthraquinones |
| CN105884635A (en) * | 2016-05-18 | 2016-08-24 | 大连理工大学 | Method for preparing 1-amino-anthraquinone by taking ammonium molybdate as catalyst |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS504130A (en) | 1975-01-17 |
| IT974199B (en) | 1974-06-20 |
| FR2165678A5 (en) | 1973-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2400164C3 (en) | Process for the separation of 1,5-dinitroanthraquinone and 1,8-dinitroanthraquinone from dinitro-anthraquinone mixtures | |
| DE2164458A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF PURE 1-AMINOANTHRACHINONE | |
| DE927333C (en) | Process for the reduction of nitroanthraquinones and separation of the reduction products | |
| DE2524747A1 (en) | METHOD OF ISOLATING DINITROANTHRAQUINONE WITH A HIGH CONTENT OF ALPHA, ALPHA'-DINITRO COMPOUNDS | |
| DE2248704A1 (en) | METHOD OF MANUFACTURING DINITROANTHRACHINONES | |
| DE1202419B (en) | Process for the production of copper phthalocyanines | |
| DE2334713A1 (en) | METHOD OF ISOLATING 1,5DINITROANTHRACHINONE | |
| DE406777C (en) | Process for the preparation of anthraquinone and its derivatives | |
| EP0069910B1 (en) | Process for the preparation of 1-hydroxy-4-amino-5(8)-nitro-anthraquinone | |
| DE969131C (en) | Process for the production of Kuepen dyes | |
| DE2344195A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF AMINOANTHRACHINONS FROM NITROANTHRACHINONS | |
| DE2346317C3 (en) | Process for the preparation of dinitroanthraquinones | |
| DE2530067A1 (en) | Pure (1,5)-dinitro-anthraquinone prodn. - from isomer mixts. by selective redn. of other isomers with hydrazine | |
| DE548900C (en) | Process for the preparation of a mixture of two-fold chlorinated derivatives of 2-methylanthraquinone | |
| DE2813845C2 (en) | Process for the preparation of pure tribromaniline | |
| DE2517435C3 (en) | Process for the production of 1,8-dinitroanthraquinone from dinitroanthraquinone mixtures | |
| DE1095430B (en) | Process for the production of solvent-resistant metal phthalocyanine pigments with improved crystallization resistance | |
| DE842793C (en) | Process for the preparation of substituted polycyclic quinones | |
| DE961805C (en) | Process for the preparation of nitrogen-containing derivatives of 2-acetylanthraquinone | |
| DE3306532A1 (en) | METHOD FOR PURIFYING 1-AMINOANTHRACHINONE | |
| DE462154C (en) | Process for the preparation of sulfur-containing derivatives of the benzanthrone series | |
| DE965260C (en) | Process for the production of Kuepen dyes | |
| EP0110369B1 (en) | Process for the purification of raw monochloro and monobromo anthraquinone | |
| DE937839C (en) | Process for the production of Kuepen dyes | |
| DE1199279B (en) | Process for the preparation of anthraquinones chlorinated in the alpha position |