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DE2161200A1 - Neue zweibindige Liganden, ihre Herstellung und Verwendung - Google Patents

Neue zweibindige Liganden, ihre Herstellung und Verwendung

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DE2161200A1
DE2161200A1 DE19712161200 DE2161200A DE2161200A1 DE 2161200 A1 DE2161200 A1 DE 2161200A1 DE 19712161200 DE19712161200 DE 19712161200 DE 2161200 A DE2161200 A DE 2161200A DE 2161200 A1 DE2161200 A1 DE 2161200A1
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radicals
asymmetrical
ligands
heteroatoms
catalytic
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DE19712161200
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English (en)
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DE2161200B2 (de
DE2161200C3 (de
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Henri Prof. Orsay; Dang Tuan-Phat Antony; Kagan (Frankreich)
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Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
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Publication date
Application filed by IFP Energies Nouvelles IFPEN filed Critical IFP Energies Nouvelles IFPEN
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Publication of DE2161200B2 publication Critical patent/DE2161200B2/de
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Description

Es ist bekannt, dass man gewisse asymetrische Synthesen katalytisch durchführen kann, wenn man Komplexe von Übergangsmetallen mit optisch aktiven Liganden verwendet.
So kann man zum Beispiel mit Rhodium-Komplexen des Typs L^Rh Gl, wobei L einen Liganden bedeutet, dessen Donor-Atom optisch aktiv ist, ungesättigte Verbindungen zu gesättigten Verbindungen hydrieren, die eine bestimmte optische Aktivität besitzen. Bei der Hydrierung von oC -Phenylacrylsäure zur oL -Pheny!propionsäure in Gegenwart von Rh Cl LPR^RpRzJ ζ schwankt beispielsweise die optische Ausbeute von 1 bis JO %, Je nach dem verwendeten Phosphin. Die besten optischen Ausbeuten erhält man, wenn die Asymetrie beim Phosphor lokalisiert ist. Befindet sich das Asymetrie-Zentrum im Kohlenwasserstoffrest, so erhält man nur sehr schlechte Resultate.
209826/1158
Es wurde nun gefunden, dass die optische Aktivität bei der asymetrischen Synthese beträchtlich verbessert werden kann, wenn man zweibindige Liganden verwendet, die in der Kohlenwasserstoffkette, welche die beiden Donor-Atome verbindet, asymetrische Kohlenstoffatome aufweisen.
Die erfindungsgemäss verwendeten Liganden entsprechen der Formel R^X - R1 - Y Rp Inder X und Y^ind (gleich/oder verschieden und Phosphor, Arsen, Antimon oder Stickstoff bedeuten. Vorzugsweise verwendet man Phosphor wegen der besseren Ausbeuten, die man hierbei erhält. R1 ist ein.zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest, der ein oder mehrere asymetrische Kohlenstoffatome und gegebenenfalls Heteroatome, wie Sauerstoff oder Stickstoff, enthält, wobei die asymetrischen Kohlenstoff atome auch durch einen Zyklus verbunden sein können. Die Reste R sind gleich oder verschieden und bedeuten aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste.
R1 kann z.B. einen Alkylen-t Cycloalkylen- oder Arylalkylen-Rest und R eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aminogruppe bedeuten.
.R1 enthält vorzugsweise 2, 3 oder 4- Kohlenstoffatome in der die Reste X und Y verbindenden Kette, wobei diese Kohlenstoffatome auch so substituiert sein können, dass der Rest R1. eine Gesamtzahl von Kohlenstoffatomen aufweist, die grosser ist als die genannten Zahlen.
Im folgenden seien einige asymetrische Phosphine als Beispiele aufgeführt:
Mit zwei Kohlenstoffatomen zwischen X und Y:
209826/ 1 158
II
Et OOCI P(Ar),
\l /
'P(Ar),
COO Et
P(Ar),
H3°
H'
C et
V(Ar),.
CH, P(Ar),
P(Ar),
Et = Äthyl Ar » Phenyl, Tolyl, XyIyI
Mit drei Kohlenstoffatomen zwischen X und Y:
CH,
.P(Ar),
'P(Ar),
und
I 2
CH„ CHn P(Ar),
Mit vier zwischengeschalteten Kohlenstoffatomen:
R1
CH __ CH2P(Ar)2 = Alkyliden, Benzyliden oder Cycloalkyliden, z.B. Methylen, Benzyliden oder Cyclopentyliden
CH2-CH2P(Ar)2
oder R-CH-P(Ar)
(CH2) — P(Ar)2 R » Alkyl (z.B. Äthyl, Iso-"butyl), Cycloalkyl (z.B. Cyclopentyl, Cyclohexyl),· Acyl (z.B. Acetyl)(Benzoyl)» Carb amoyl (z.B. N-Phenylcarbamoyl)
209826/ 1 1
CH, P(Ar) . /
C,H °\\Λ C
CH C NCH
^ \ C el
CH2P(Ar)2 Λ/ \
CH2
CH2—P(Ar)2
CH3-C-H
CH«— CH0 P(Ar),
/ O O CH2P(Ar)2
\\ (Ar) P P(Ar)2
CH0O-C-CH0P(Ar), 2| ι
■Π , »
CH-Jc-XIH9P(Ar) 2 2 2
CH3 CH3.
In diesen Formeln bedeutet Ar = Phenyl, Tolyl, XyIyI.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Anwendung von katalytischen Kompositionen mit diesen neuen zweibindigen Liganden bei der asymetrischen Synthese.
Diese neuen katalytischen Kompositionen können durch die folgende allgemeine Formel dargestellt werden:
209826/1
<A)p ft V
in welcher X und Y gleich oder verschieden sein können und Phosphor, Arsen, Antimon oder Stickstoff bedeuten, vorzugsweise Phosphor.
R1 ist ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 oder mehreren asymetrischen Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls Heteroatomen, wie Sauerstoff oder Stickstoff, wobei die asymetrischen Kohlenstoffatome auch durch einen Cyclus miteinander verbunden sein können.
Die Reste R sind aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste, M bedeutet ein Übergangselement der Gruppe VIII des Periodensystems, welches im übrigen mit den Anionen A in einer Zahl ρ verbunden ist, welche dem Oxydationsgrad des Metalles entspricht.
Sie Synthese der erfindungsgemässen zweibindigen Liganden kann nach mehreren, dem Fachmann bekannten Methoden durchgeführt werden. Meist dürfte es zweckmässig sein, wenn man als Ausgangsverbindung eine optisch aktive Substanz einsetzt, welche die wesentlichen Elemente der gewünschten Struktur enthält, sodass man eine Racemat -spaltung vermeidet.
Man kann z.B. von optisch aktiver Weinsäure oder Äpfelsäure bzw. deren Derivaten (wie Estern, Amiden) ausgehen, ferner von optisch aktiven Aminosäuren oder deren Derivaten.
Die folgenden Beispiele 1 bis 4 erläutern die Synthese der erfindungsgemäesen asymetrischen Phosphine.
2Ό98 26/1158
BeisOiel 1:
Das folgende Diphosphin (5):
CH2 P (C6H5)2
I
H-C- OCH,
H3CO-C- H
CH2 P (C6H5)2
wird aus I$äthyltartrat nach folgendem Reaktionsschema herge stellt: . .
COOEt
I
H-C-OH
HO-C-H
I
COOEt
COOEt I H-C-OCH3
COOEt 2
LiAlH
CH0OH
2
H-C-OCH, SOCl0 CH3O-C-H Pyriddn . CH2OH
NaP
CH-Cl I 2
H-C-OC
CH2Cl
Durch Einwirkung von Methyliodid und Silberoxid auf den Diäthylester der Weinsäure erhält man den Dimethyl äther (2); das Produkt siedet bei 133 "bis 135°C/14- mm Hg.
Dieser Diäther wird in Gegenwart von Lithium-Aluminiumhydrid in Äthyläther nach der Methode von Feit (J.med.Chem..l964, £, Seite 14) zum Glykol (3) reduziert ;[Oc"| 2^ » + 6,33° (Äthanol, C - 6,72 g/100 cm3).
209826/1168
ORIGINAL INSPECTED
' 7" 216120Ό
Durch Einwirkung von SOCIp in Pyridin wird die Verbindung ($) in (4) umgewandelt; Kp. 92,5°/15 mm Hg; |öc] 2^ ■ + 40,6° (Benzol, C = 7,7 g/100 cm^).
Schliesslich gibt man die Dichlor-Verbindung (4) in eine Lösung von (Ο,-Η,-Ορ P-Na . Der Verbrauch der Phosphorverbindung zeigt sich in einer Änderung der Färbung von gelb nach weiss· Das Reaktionsgemisch wird nun filtriert und dann zur Trockenen eingedampft. Das Diphosphin (5) wird aus dem Rückstand mit Hexan extrahiert; Ausbeute an Rohprodukt 60 %.
Zur Reinigung kann man die üblichen Methoden anwenden.
Jede Variante der Synthese der Verbindung (5) fällt unter den Schutzumfang der vorliegenden Erfindung.
Beispiel 2:
Es wird folgendes Diphosphin hergestellt:
CH2 P.j
φ bedeutet hier Phenyl.
Diese Verbindung wird aus dem Äthyl-L(+)-tartrat (1) nach folgendem Reaktionsschema hergestellt:
COOEt
H-C-OH
1
HO-C-H
COOEt
<CH3>2
COOEt
LiAIH4
COOEt
2 0 9 8 2 6/1158
pTs.Cl.py
CH3 ^-O CH2O-Ta
CH2O-Ts
Ts bedeutet Tosylat, py = Pyridin, Et«Äthylrest.
Man setzt Aceton mit dem Athyltartrat um und reduziert dann mit Litliiumaluminiumhydrid, wobei man das Glykol (7) erhält, welches anschliessend in das Tosylat (8) überführt wird; Schm.pi= 920C, |oC] 22 = -11,9° (Chloroform, C = 5,4-7 g/100 cm5).
Das Diphosphin (9) erhält man, indem man eine Lösung von 0,22 Mol der Verbindung (8) in eine Lösung von etwa 0,4-5 Mol (CgHt-)pI> ^a in einem Gemisch aus. Dioxan/Tetrahydrofuran giesst. Nach zwei Stunden Eeaktionsdauer wird das erhaltene ' Gemisch mit Benzol verdünnt, filtriert und dann zur Trockene eingedampft. Das erhaltene Diphosphin wird aus absolutem Alkohol umkristallisiert. Die Ausbeute an kristallisiertem ■ Eeinprodukt.(ahn.p.= 87°C) beträgt 50 %;[o<f]22 « -12,$4°.
Beispiel 3·
Das Beispiel 2 wird wiederholt bis zur Herstellung des Tosylats der Formel (8). Dieses wird nun mit einem Phosphorderivat der Formel
Ka P C
umgesetzt, wobei man ein Diphosphin der Formel (9) erhält, bei welchem (jj einen p-Xylyl-Rest bedeutet.
209826/ 1 1 58
Dieses Diphosphin wird aus absolutem Alkohol umkristallisiert; Schm.p.= 121-122°C,Q;]2^ » -18,9° (c = 1,6 Benzol).
Beispiel 4:
Man wiederholt das Beispiel 2, geht aber vom Äthyl-D^·)-tartrat aus. Nach der Reaktion zwischen Na P (C6H^)2 und dem analogen Ditosylat (8) erhält man ein kristallisiertes Diphosphin (9) in einer Ausbeute von 45 %; löcl22 = + 12,32°.
Die Herstellung der katalytischen Systeme unter Verwendung der erfindungsgemässen zweibindigen Liganden erfolgt nach verschiedenen bekannten Methoden zur Fixierung dieser Liganden an Derivate von Übergangsmetallen der Gruppe VIII.
Man kann insbesondere die sogenannte "Liganden-Austausch-Methode11 verwenden, bei der Liganden, welche das Übergangsmetall in seinem geeigneten Oxydationsgrad stabilisieren, durch die zweibindigen asymetrischen Liganden ersetzt werden.
Man kann z.B. von Komplexen des Rhodiums der allgemeinen Formel Rh2Cl2 (Olefin)^ ausgehen und die vier Olefine durch zwei asymetrische zweibindige Liganden ersetzen.
Ferner kann man von NiCIp, 2 L ausgehen und die zwei einbindigen Liganden L durch einen erfindungsgemässen zweibindigen Liganden ersetzen. Auch kann man die direkte Additionsmethode verwenden s indem man einen asymetrischen zweibindigen Liganden mit einem Metallsalz, wie NiCl2, RhCl,, etc. umsetzt.
Die auf diese Weise erhaltenen katalytischen Zubereitungen können für verschiedene asymetrische Synthesen verwendet werden, z.B. zur Hydrierung eines bisubstituierten Olefins (wie Acrylamid, Acrylsäureester, Acrylsäure oder OC -A'thylenamin) mit Wasserstoff.
Als Beispiel sei die Reduktion von Atropasäure oder deren
'■' ORIGINAL INSPECTED
209826/1158
Ester in Hydratropasäure-Derivate angeführt:
COOR , s
- C ' Η2 r CH3 - C*- H
wobei R einen Kohlenwasserstoffrest bedeutet.
Man kann auch Enamine oder ihre Derivate hydrieren und auf diese Weise eine asymetrische Synthese von Aminosäuren durchführen .
Sie Synthese von optisch aktiven Aminosäuren verläuft z.B. nach folgendem Heaktionsschema:
NH-CO-R' NH-CO-R*
\ /H H /
C - CH2 H2 m H-C- CH2R »» CH-
m-/ Nr cooh ho-c
0 O
Die folgenden Beispiele sollen nicht zur Beschränkung der Verwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemässen Liganderi dienen.
Als Beispiel sei die Verwendung dieser Liganden in Gegenwart eines Rhodium-Katalysators in der asymetrischen Synthese der Hydratropasäure, sowie verschiedenen Präkursoren von Aminosäuren und Aminen genannt.
Hydrierung der Atropasäure
Man verwendet jeweils 53 g Atropasäure pro Liter Lösungsmittel (Mischung aue Benzol und Äthanol im Volumenverhältnis 1:2).
209826/1158
- 11 - ί^ A^Cf/,
2161ΖΟΌ
Beispiel $:
Man verwendet als Prälcursor des katalytischen Systems den Komplex RiIpGl2 (Cycloocten)^, und versetzt diesen mit dem Diphosphin (9) des Beispiels 2 in Gegenwart von Triäthylamin.
Die Rhodium-Konzentration beträgt 5 mAt/1, das Verhältnis (Mol/at) Diphosphin-Rhodium ist 1,1, das Verhältnis Mol/at) Triäthylamin/Rhodium liegt zwischen 1,2 und $.
Man arbeitet unter einem Wasserstoffdruck von 1,1 Atm und bei Raumtemperatur. · .
Die optische Ausbeute an Hydratropasäure beträgt 6A- %. (Diese Ausbeute wird nach dem Wert [3c] ^ » 100,5° (Benzol) für das optisch reine Produkt berechnet.)
Beispiel 6:
Man verwendet das Diphosphin (9) gemäss Beispiel 2 zur Hydrierung des Atropanilids. Die katalytische Lösung wird hergestellt, indem man unter Argon 0,1 mMol des Diphosphins in eine Lösung von 0,045 mMol des Komplexes RhpCl^ (Cycloocten)^, und 0,04-5 mMol des Komplexes Rh5Gl2 (C2H^)^ in 2 bis 6 ml Benzol gibt. Die erhaltene Lösung wird 10 Minuten bis 1 Stunde gerührt, worauf man sie in den Hydrierungsreaktor gibt, welcher das Atropanilid in dem in Beispiel 5 beschriebenen Lösungsmittel enthält.
Die Hydrierung wird bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck ausgeführt.
Unter diesen Bedingungen entsteht aus Atropanilid (siehe unten stehende ]?orme3)(R)Hydratropanilid mit einer optischen Reinheit von 25 % (chemische Ausbeute 80 %); DT D « 127»5°C (Benzol) für das optisch reine Produkt. ·
209826/1.1-68
CH,
CO NHC-H.
C6H5
CH3 CH
CONHC6H5
C6H5
Beispiele 7 bis 11:
Unter den Reaktionsbedingungen des Beispiels 6 und unter Verwendung des gleichen Diphosphins, jedoch mit verschiedenen Substraten, erhält man die folgenden Ergebnisse:
Beispiel Substrate erhaltene Verbindung optische
Nr. Ausbeuten
10
11
NHCOCH,
H - COOH
COOH
°J ^NHCOC-H,
'CH=C, 6 5
COOH NHCOCH,
'COOCH..
COOH
NHCOCH
(D) CRH-_ CH9-CH 2
NHCOCH0 XCOOH
^NHCOCH3 \COOH
NHCOC6H
NHCOCH,
73 %
75 %
79 %
209826/ 1 1 68
Die optischen Ausbeuten sind berechnet auf Basis der folgenden Drehwerte für die optisch reinen Produkte:
N-Acetyl(D)alanin f*^ = + 66,5° (H2O) N-Acetyl(D)tyrosin[x]D = - 48,3° (H2O) N-Acetyl(D)methylendioxy-3,4—phenyl-alanin I^L· = -53,4°
L iD (Äthanol)
N-Benzoyl(D)phenylalanin[oC]D=* -19,8° (G - 8,8 ; 0,4N NaOH N-Acetyl(D)phenyl-alanin, Methylester |ö(]D » + 21,4° (Methanol)
Die Behandlung der Lösungen nach der Hydrierung richtet sich nach der Art der erhaltenen Produkte.
Im Fall des N-Acetyl-alanins und des N-Acetyl-tyrosins werden die nach der Hydrierung erhaltenen Lösungen zur Trockene eingedampft. Der Rückstand wird wieder in Wasser aufgenommen. Das unlösliche katalytisch^ System wird mittels Filtration durch eine Glasfritte oder eine Siliciumdioxid-Schicht abgetrennt. Die Verbindungen erhält man durch Eindampfen des Filtrats mit einer Ausbeute über 95 %·
Im Fall des N-Acetyl-Methylendioxy^^-phenylalanins, des N-Benzoyl-phenylalanins und des N-Acetylphenylalanine verläuft die Behandlung wie folgt: Die nach der Hydrierung erhaltenen Lösungen werden zur Trockene eingedampft, worauf man den Rückstand mit einer verdünnten wässrigen Sodalösung aufnimmt. Der unlösliche Katalysator wird abfiltriert. Nach dem Ansäuern des Filtrats und der Extraktion mit Äther werden die Aminosäuren mit einer Ausbeute über 90 % erhalten.
Der Methylester des N-Acetyl(D)phenyl-alanins wird vom Katalysator durch Platten- oder Kolonnen-Chromatographie über Siliciumdioxid abgetrennt (Elution mit einem Gemisch aus Hexan und Essigsäureäthylester)·
209826/11SÄ
BeisOiel 12:
Man wiederholt das Beispiel 6 mit den folgenden Komponenten:
0,05 mMol Rh0CIp (Cycloocten)^ in Benzol •0,11 mMol des Diphosphins (9) gemäss Beispiel 2 30 mMol °C -Acetiimino-z^rrtbsäure, die vorher in 10 ml absolutem Äthanol gelöst wurde.
Nach einer Stunde unter einem Wasserstoffdruck von 1 kg/cm · "bei 250C "beträgt die Ausbeute 97 % Acetyl-phenyl-alanin·. Die optische Ausbeute liegt bei 72 °/o. Diese Ausbeute errechnet sich auf Basis des Wert [W] -r, = 51 > 8° für das optisch reine Produkt.' ■
Beispiel
Die Hydrierung gemäss vorstehender Ausführungsform liefert optisch aktive N-Acylamine gemäss folgender Gleichung:
NHCOR0 NHCOR
(A)
Die Hydrierungsbedingungen sind die gleichen wie in den Beispielen 7 bis 11. Die erhaltenen Produkte werden vom Katalysator durch Platten- oder Kolonnen-Chromatographie abgetrennt. Genauso liefert die Hydrierung des Enamins A (R-, β Rp = CH,, R, = CgHc) , welches gemäss Suen, Horeau, Kagan (Bull. Soc. Chim. Pr. (1965), Seite 1454, hergestellt wurde, das (L)-N-Acetyl-«l-phenyl-propylamin B in einer chemischen Ausbeute von 90 % und einer optischen Reinheit von 78 %. ■
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Die optische Ausbeute errechnet sich auf Basis des folgenden Wertes für das reine (L)-N-Acetyl-&-phenyl-propylamin °
D = -137,5° (Methanol), vergleiche Il Farmaco, .22, 1967, Seite 1037.
Beispiel
Das Diphosphin gemäes Beispiel 3 wird zur Hydrierung der 0£ -Acetamido-Zimtsäure unter den Reaktionsbedingungen gemäss Beispiel 6 verwendet. Die optische Ausbeute an N-Aeetyl(D)phenyl-alanin beträgt 39 %.
Beispiel 15«
Das Diphosphin gemäss Beispiel 4 liefert mit der gleichen OC-Acetamido-Zimtsäure unter den Reaktionsbedingungen gemäss Beispiel 12 eine molare Ausbeute von 98 % und eine optische Ausbeute an (L)-Acetyl-phenyl-alanin von 71 %·
Die obigen Beispiele können mit anderen Reaktionsteilnehmern oder Katalysatoren wiederholt werden, ohne dass dies aus dem Schutzumfang der Erfindung herausführt. So kann man z.B. erfindungsgemäss Benzedrin durch Hydrierung einer seiner Präkursoren der Formel C6H5 - CH = G (GH5) NHCOCH5 herstellen. Das hydrierte Produkt wird dann hydrolysiert. Andere Amide, Ester oder Säuren können ebenfalls hydriert werden, z.B. Derivate der Acrylsäure, Crotonsäure oder Zimtsäure, welche in Oi -Stellung durch irgendeine Gruppe substituiert sind, z.B. Alkyl, Aryl, Cycloalkyl oder eine Amino-, Carboxy-, Ester-, Nitro-, Cyano-, Äther-, Amido-Gruppe etc.
Desgleichen kann man den Rhodium-Komplex, der in den obigen Beispielen verwendet wurde, durch andere Komplexe ersetzen, z.B. solche, die aus dem Salz eines Metalles der Gruppe VIII und einem Olefin gebildet wurden.
Vorteilhaft arbeitet man mit einem Verhältnis (At/Mol) von Rhodium und Diphosphin, welches grosser als 0,5 ist, z.B.
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0,6 bis 2, vorzugsweise 0,75 bis 1,5·
Zur Herstellung des Diphosphins und zur Durchführung der Hydrierungen kann man in einem breiten Temperaturbereich arbeiten (z.B. zwischen -50 und +500C oder mehr) und bei einem beliebigen Druck, vorzugsweise zwischen 0,5 und 200 kg/cm ; die Erfindung ist nicht auf die in den Beispielen angegebenen Werte beschränkt.
/Patentansprüche:
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Claims (8)

Patentansprüche
1.) Zweibindige Liganden der allgemeinen Formel
RX - R' - Y R2
in welcher X und Y gleich oder verschieden sind und Phosphor, Arsen, Antimon oder Stickstoff bedeuten, R1 einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest vorstellt, der mindestens ein asymetrisches Kohlenstoffatom und gegebenenfalls Heteroatome enthält, wobei die asymetrischen Kohlenstoffatome auch durch einen Kohlenwasserstoff-Cyclus verbunden sein können, der gegebenenfalls Heteroatome trägt und die Reste R gegebenenfalls substituierte aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste bedeuten.
2.) Liganden gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass X und Y Phosphor bedeuten und der Rest R1 zwei bis vier Kohlenstoffatome in der die Reste X und Y verbindenden Kette enthält.
3.) Liganden gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1 einen Alkylen-, Cycloalkylen- oder Arylalkylenrest und R eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aminogruppe bedeutet.
4.) Katalytisch^ Komposition, bestehend aus einem Olefin-Komplex des Salzes eines Metalls der Gruppe VIII und einem Liganden der Formel
R2X - R1 - Y R2
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in welcher X und Y gleich oder verschieden sind und Phosphor, Arsen, Antimon oder Stickstoff bedeuten, R' einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest vorstellt, der mindestens ein asymetrisch.es Kohlenstoffatom und gegebenenfalls Heteroatome enthält, wobei die asymetrischen Kohlenstoffatome auch durch einen Kohlenwasserstoff-Cyclus verbunden sein können, der gegebenenfalls Heteroatome trägt und die Reste R gegebenenfalls substituierte aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste bedeuten.
5·) Katalytische Komposition gemäss Anspruch 4-, dadurch gekennzeichnet, dass man als Metallsalz ein Rhodiumchlorid verwendet.
6.) Katalytische Komposition gemäss Anspruch 4-, dadurch gekennzeichnet, dass der Olefin-Komplex der Formel
Z2 (Olefin)^
entspricht, wobei Z ein Anion bedeutet.
7.) Verfahren zur asymetrischen Hydrierung von Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung mit derartigen Doppelbindungen in Gegenwart einer katalytischen Komposition gemäss Anspruch 4- bis 6 mit Wasserstoff reagieren lässt.
8.) Verfahren zur Hydrierung gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsprodukt einen äthylenischen Kohlenwasserstoff verwendet, der in oC -Stellung mindestens einen Carboxyl-, Ester-, Amido-, Nitro-, Cyano-, Äther-, Amin-, Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aryl-Substituenten trägt.
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