DE2153086A1 - Verfahren zur Herstellung kalthar tender Polyatherurethanschaumstoffe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung kalthar tender PolyatherurethanschaumstoffeInfo
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Description
"Verfahren zur Herstellung kalthärtender Polyätherurethanschaumstoffe"
ie Erfindung betrifft; hochelastische kalthärtende PoIy-■litherurethanschaumstoffe
und insbesondere die Verwendung bestimmter oberflächenaktiver Organosilicium-Blockcopolyserisate
bei der Herstellung solcher Schaumstoffe.
Die Bildung jedes Polyurethanschaumstoffs hängt in erster
Linie von der Reaktion zwischen einem Polyol und einem Isocyanat in Gegenwart von Blähmitteln ab. Die üblichen
Polyurethanschaumstoffe sind warmgehärtete Schaumstoffe. Bei v/armgehärteten Schaumstoffen reicht, unabhängig davon,
ob Rohplatten oder Formstücke hergestellt werden, die Reaktionsgeschwindigkeit und die durch die exotherme Reaktion
zwischen dem Polyol und dem Isocyanat erzeugte Wärme aus, den Mittelteil des Schaumstoffstucks zu härten. Die Oberflächentemperatur
des Schaumstoffs steigt jedoch gewöhnlich
209818/1135
nickt ausreichend hoch, um die Außenseiten schnell au
härten. Demzufolge ist es im allgemeinen erforderlich, äußere Wärme in irgend dner Weise anzuwenden, um das
Härten schnell zu vervollständigen und eine Klebrigkeit der Oberfläche zu verhüten. Das allgemeine Verfahren "besteht
darin, den Schaumstoff noch in der Form bei Temperaturen von lOObis 15O0C in einem Infrarotofen etwa 10 bis 30
min lang nachzuhärten.
In letzter Zeit wurden kalthärtende Polyurethanschaumstoffe entwickelt, wobei versucht wurde, die exotherme Reaktionstemperatur zu erhöhen und allgemein den gesamten Gelierungs-
| prozeß schneller zu gestalten. Dies wird durch Verwendung von Polyolen bewerkstelligt, die eine erhebliche Menge
primärer Hydroxylgruppen aufweisen. Kalthärtender Polyurethanschaumstoff wird auch als hochelastischer Schaumstoff bezeichnet.
Die Technologie der Kalthärtung bietet dem Hersteller viele potentielle und wirkliche wirtschaftliche Vorteile.
Z.B. ist wegen der schnelleren Härtungsdauer die gesamte Verarbeitungszeit kürzer und es kann mehr Schaumstoff je
Tag hergestellt werden, wodurch der Kapitalaufwand erheblich gesenkt wird. Außerdem sind die Eigenschaften von kaltgehärtetem Polyurethanschaumstoff im Gegensatz zu denen
™ von warmgehärtetem Polyurethanschaumstoff sehr ähnlich denjenigen von Latex-Schaumstoffen. Schließlich ergibt
im Gegensatz zu heiß gehärtetem Polyurethanschaumstoff der kaltgehärtete Polyurethanschaumstoff in charakteristischer
Weise bessere Elastizitätswerte, höhere SAC-Faktoren (d.h. Belastbarkeitseigenschaften, die in bezug zur
Bequemlichkeit bei der Anwendung für Polsterzwecke stehen), überlegene Ermüdungsfestigkeit beim Biegen und eine geringere
Entflammbarkeit.
209818/1135
Wegen der hohen Reaktivität von kalthärtenden Systemen stabilisieren sich die Schaumstoffe allgemein selbst oder
fast selbst und können im allgemeinen ohne Verwendung von Stabilisatoren erhalten werden. Jedoch verbleiben immer
noch verschiedene Nachteile bezüglich der Technologie des Kalthärtens. Z.B. ist ohne "Verwendung eines Mittels zur
Regelung der Zellengröße der kaltgehärtete Polyurethanschaumstoff von grober Struktur, häufig nicht gleichmäßig
und kann Löcher enthalten. Außerdem hat der Schaumstoff eine Neigung, abzusitzen und kann sogar zusammenbrechen.
Es wurde nun gefunden, daß diese Nachteile überwunden werden können und daß flexible kalthärtende Polyätherurethanschaumstoffe,
die hoch elastisch sind, erfindungsgemaii hergestellt werden können, wenn bestimmte oberflächenaktive
Siloxan-Blockcopolymerisate zusammen mit bestimmten organischen Polyolen verwendet werden, wie im folgenden
näher erläutert wird.
Die Erfindung basiert teilweise auf dem Befund, daß bestimmte niedermolekulare oberflächenaktive Siloxan-Blockcopolymerisate
verwendet werden können, um die Gleichmäßigkeit der Zellen bei kaltgehärteten Polyätherurethanschaumstoffen
einzustellen, wobei wenig oder keine Schrumpfung auftritt und keine schwerwiegenden nachteiligen
Wirkungen auf die Elastizität des Schaumstoffs und dessen Festigkeit gegen Entflammung auftreten. Außerdem werden
Fehlstellen oder Löcher im Schaumstoff vermieden oder wenigstens stark vermindert und die Zellenstruktur des
kalthärtenden Polyätherurethanschaumstoffs ist ebenfalls viel gleichmäßiger und feiner als es der Fall ist, wenn
kein oberflächenaktives Mittel verwendet wird.
Dieser Befund ist überraschend, weil nicht alle oberflächenaktiven
Siloxan-Blockcopolymerisate verwendet werden können. Z.B. stellen relativ hochmolekulare oberflächen-
209818/1135
aktive Siloxanverbindungen, die gute Stabilisatoren für übliche flexible heißhärtende Polyurethanschaumstoffe
sind, bei kalthärtenden Systemen nicht zufrieden, weil sie eine Schrumpfung des Schaums und einen schwerwiegenden
Elastizitätsverlust bei Mengen des oberflächenaktiven Mittels verursachen, bei denen eine Verbesserung
der Zellenstruktur auftritt. Versuche, die Konzentration des oberflächenaktiven Mittels bei derartigen üblichen
hochmolekularen oberflächenaktiven Siloxanverbindungen zu senken, um das Schrumpfen des Schaumstoffs zu verbessern,
führen lediglich dazu, daß öeder mögliche Gewinn der
verbesserten Zellenstruktur bei dem richtigen Konzentrations-"
grad zerstört wird. Außerdem ist bei den erfindungsgemäß verwendeten bestimmten oberflächenaktiven Siloxan-Blockcopolymerisaten
eine viel niedrigere Entflammbarkeit des Schaumstoffs erzielbar, als dies bei 'den hochmolekularen
Siloxan-Stabilisatoren üblicher warmhärtender flexibler Schaumstoffe der Fall ist. Außerdem wurde gefunden, daß das
Zerdrücken der kalthärtenden Polyurethanschaumstoffe, was eine übliche technische Maßnahme ist, die Brauchbarkeit
der Siloxan-Blockcopolymerisate, die erfindungsgemäß als oberflächenaktive Mittel verwendet werden, noch ausdehnen
kann.
Z.B. kann das Zerdrücken der gleichmäßigen, feinzelligen, nicht schrumpfenden, kalthärtenden Polyätherurethanschaumstoffe,
die durch erfindungsgemäß brauchbare oberflächenaktive Siloxan-Blockcopolymerisate stabilisiert
sind, eine höhere Elastizität ergeben, als es der Fall bei entsprechenden unζerdrückten Schaumstoffen ist. Wenn demgegenüber
oberflächenaktive Siloxan-Blockcopolymerisate mit Zusammensetzungen außerhalb des erfandungsgemäßen
Bereichs verwendet werden, sind die Porositätswerte der Schaumstoffe so niedrig, daß selbst diezerdrückten Schaumstoffe
durch Schrumpfung schwer deformiert werden.
2 0 9 B 1 0 / 1 1 3 G ßAD 0RiGiNAL
Es ist daher Ziel der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung kalthärtender Polyätherurethanschaumstoffe
zu schaffen. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Schaffung von Zubereitungen, die zur Verwendung bei der
Herstellung eines gleichmäßigen, hoch elastischen, kalthärtenden Polyätherurefchanschaumstoffs geeignet sind.
Weitere Ziele und Vorteile der Erfindung werden im folgenden dargelegt.
Die Erfindung ist insbesondere teilweise auf ein Verfahren zur Herstellung von kalthärtenden Polyätherurethanschaumstoff
en gerichtet, wobei ein Reaktionsgemisch umgesetzt
und verschäumt wird, das aus
a) einem organischen Polyol, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (A) einem Poiyäthertriol, das wenigstens
40 MoI-^ primäre Hydroxylgruppen enthält und ein
Molekulargewicht von etwa 2 000 bis etwa 8 000 hat und
ein
(B) ein/uemisch dieses Polyäthertriols und anderen
(B) ein/uemisch dieses Polyäthertriols und anderen
Polyäthern mit durchschnittlich wenigstens zwei Hydroxylgruppen,
wobei das Poiyäthertriol im Gemisch wenigstens 40 Gew.-% des gesamten Polyolgehalts ausmacht,
b) einem Polyisocyanat, wobei das organische Polyol und das Polyisocyanat im Gemisch in überwiegender Menge und
der relativen Menge, die zur Bildung des Urethans benötigt wird, vorliegt,
c) ein Blähmittel in geringerer, zur Verschäumung des
Reakfcionijgemisch.es ausreichender Menge,
Reakfcionijgemisch.es ausreichender Menge,
d) einer zur Ht*rjfcül . iurij.·; döii UroLhanschaumsfcoffs aus
dem org-mischen i'oljol. und dom Polyisocyanate ausreichenden
L llfii;';e nuifMi Kί tuLynator.'i und
BAD ORIGINAt
Il (l>\ I ') ' \ \ Ί ■■:
e) einer kleineren Menge eines oberflächenaktiven
Siloxan-Blockcopolymerisats mit einem Molekulargewicht
von etwa 500 bis etwa 4 000, einem Siloxangehalt von
etwa 25 bis etwa 90 Gew.-%, bezogen auf das Copolymerisat-
gewicht, und einem Oxyäthylengehalt von wenigstens
35 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der im Copolymer!-
sat vorliegenden Oxyalkylengruppen, besteht.
nur
Dieses Verfahren besteht also nicht/darin, daß ein Einzelbestandteil
der genannten Art verwendet wird, sondern daß natürlich auch verschiedene Kombinationen möglicher
Bestandteilgemische verwendet werden können. Beispielsweise kann außer der Verwendung eines einzelnen Bestandteils
der genannten Art gegebenenfalls ein Gemisch von Triolen, von Polyisocyanaten, ein Gemisch von, Blähmitteln, ein
Gemisch von Katalysatoren und/oder ein Gemisch von Siloxan-Blockcopolymerisaten verwendet werden. Es könnte auch
das als Ausgangsmaterial verwendete Gemisch aus Triol-Polyäther
aus einem einzelnen Triol und aus einem Gemisch von Polyäthern, einem Gemisch von Triolen und einem einzelnen
Polyäther oder einem Gemisch aus ein oder mehr Triolen und zwei oder mehr Polyäthern bestehen.
Die Siloxan-Blockcopolymerisate, die als oberflächenaktive
Mittel erfindungsgemäß verwendet werden, sind durch bestimmte Molekulargewichte, Siloxangehalte und Oxyäöhylengehalfce
gekennzeichnet. Unter der Voraussetzung, daß die
Copolymerisate diesen Beschränkungen entsprechen, können sLe irgend eine der vielfachen Strukturen und öubstituenten
aufweisen und erfindungsgemäß immer noch wirksam seLn.
Im folgenden wird unter Berücksichtigung dieser QuallfisLerimg
eine detail Horte Bekehre Lburig einiger der brauchbaren.
SiLoxan-BlookcopoL.'/meri ,nie gegeben.
Uhi erfLnilimgij^em/ii) bruu^hU.: α S
2 0 SJ Π Ft / I 1 3 f>
>
BAD ORIGINAL
sind solche Copolymerisate, die Siloxanteile oder -blöcke aufweisen, die hauptsächlich aus Siloxangruppen der
Formel:
(I)
bestehen, in der b einen Wert von 1 bis 3 einschließlich
hat und E eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe oder eine Gruppe -B'-(Ε"·}— X ist, in der E1 eine zweiwertige,
unmittelbar an das Siliciumatom gebundene organische Gruppe, B'' eine Oxyalkylengruppe, X eine einwertige
organische kettenabbrechende Gruppe und η O oder eine ganze Zahl bedeuten. Die Gruppen E, E1, E11 und X und
die Werte von η und b können in jeder Gruppe, in jedem Block oder in jedem Teil des Copolymerisate gleich oder
verschieden sein. Jedoch muß jeder Siloxanteil des Copolymerisats
(i) wenigstens eine Gruppe der Formel I enthalten,
in der wenigstens eine Gruppe E eine Gruppe -E'-(E1 '■}— X
ist und (2) wenigstens eine Gruppe der Formel I, in der b gleich 2 ist und beide Gruppen E einwertige Kohlenwasserstoffreste
sind.
Beispiele der einwertigen Kohienwasserstoffgruppen B
in Formel I sind Alkylgruppen (z.B. Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, Octyl-, Dodecyl-, Octadecyl- oder Eicosylgruppen);
Alkenylgruppen (z.B. Vinyl- und Allylgruppen); Cycloalkenylgruppen
(z.B. die Cyclohexenylgruppe); Arylgruppen (z.B.
Benzyl- oder Phenyläthylgruppen); Alkarylgruppen (z.B.
Tolyl- oder n-Hexylphenylgruppen) und Cyclοalkylgruppen
(z.B. die Cyclohexylgruppe). Gegebenenfalls können diese Gruppen Substituenten, wie Halogenatome u.dgl. enthalten.
Vorzugsweise enthalten diese Kohlenwasserstoffreste 1 bis 20 Kohlenstoffatome.
Die Struktur der zweiwertigen organ!sehen Gruppe E1' in
Formel (1) hängt von der Eeaktionsweise bei der Herstellung
der Siloxaii-Blockcopolymerisate ab. Derartige Copolymerisate
2 0 9 8 1 8 / 1 1 3 ü
BAD ORIGINAL
können durch eine der vielen möglichen Reaktionen hergestellt werden, wobei verschiedene zweiwertige organische
Gruppen erzeugt werden, die den Siloxanteil an den
Teil -R'-(R' ··)— Σ des Copolymerisate binden. Diese
Verfahren sind z.B. die Umsetzung eines Siloxane mit einer
organischen Verbindung, wie Alkoholen, Polyäthern, olefinisch ungesättigten Verbindungen u.dgl. Typische derartige
Reaktionen sind die folgenden:
Reaktionen sind die folgenden:
3 + HOC= ^ -SiOC= + R3
(a) -SiOR3 + HOC= ^ -SiOC= + R3OH
0 0
• ι Ii
(b) -SiOC-R3 + HOC= ^ =SiOCs + HOC-R3
(c) =SiH + HOCs \ -SiOCe + H2
(d) sSiX + HOCs ^ =SiOC + HX
(e) =SiOH + HOCs ) -SiOC- + H2O
(f) SSi(CH2) 3OCH2CH CH2 + HOC= —} -Si (CH2) 3OCH2CH(OH)CH2OCe
(g) -SiH + CH2-CHCH2OC= ^ «Si(CH2)3OCr
(h) »SiRHal + MOCs y «SiROC« + MHaI
(i) «SiRNCO + HOCs ^ sSiRNHCOOC-
(j-1) bCOH + OCNRNCO ^ ^COOCNHRNCO
(j-2) -SiRNH2 + OCNRNHCOOCs ^ «SiRNHCONHRNHCOOC-
(k) ^SiRNH2 + ClCOCH2. ^ =SiRNHCOCH2- + HCl
(1) sSiRCOCl + HOC= ^ sSiRCOOC« + HCl
(m-1) 5COOCCI + CH2-CHCH2OH 1 ^COOCOCH2Ch-CH2 + HCl
(m-2) -SiH + Ch2=CHCH2OCOOC- . y -SiCH2CH2CH2OCOOC=
(n) -SiCl + HSC- ^ -Si-S-C- + HCl
Me Me
I I
(o) ;SiCl + HNCs \ 5Si-N-C; + HCl
2098 18/1135 BAD original
In diesen Gleichungen (a) "bis (ο) bedeutet Ή? einen einwertigen
Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise eine
Alkyl- oder Arylgruppe, X ein Ilalogenatom oder eine
2 2 2
Aminogruppe, wie NH2, NHR und NR2>
wobei R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist, Hai ein Halogenatom,
d.h. Brom, Chlor, Fluor oder Jod, M ein Alkalimetall, wie Natrium oder Kalium, Me eine Methylgruppe und R einen
zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise einen
gesättigten aliphatischen Rest bedeutet, ausgenommen Gleichung (j-2), wobei R vorzugsweise eine Arylengruppe
oder eine alkylsubstituierte Arylengruppe ist.
Diese Gleichungen dienen auch zur Erläuterung der verschiedenen Arten von zweiwertigen organischen Gruppen
R1 in Formel I. Vorzugsweise ist die zweiwertige organische
Gruppe eine Gruppe -00 H2 -, wobei a'eine ganze Zahl ist
und das Sauerstoffatom unmittelbar an das Siliciumatom gebunden ist oder, noch mehr bevorzugt, ist die zweiwertige
Gruppe eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe, die
direkt an das Siliciumatom gebunden ist, wie im folgenden näher erläutert wird.
Die obigen Gleichungen stellen an sich bekannte Verfahren dar. Vorzugsweise werden Siloxan-Blockcopolymerisate gemäß
der Erfindung durch die bekannte durch Platin katalysierte Addition eines Hydrosiloxans an einen olefinisch ungesättigten
Äther oder Polyäther hergestellt. Beispiele für Ither-Zwischenprodukte
zur Herstellung von oberflächenaktiven Mitteln zur Herstellung der Erfindung sind Vinyl-, AlIyI-urid
Methallyläther, Polyäther, wie Vinyl-, Allyl- und Methallyl-terminierte Triglykole, Diäthylenglykole und
Polyäther mit Molekulargewichten von 150 bis 900, bezogen
auf das Gewicht der Oxyalkylengruppen, u.dgl. Solche Zwischenprodukte sind terminiert oder überkappt mit einer
Gruppe X in Formel I.
209813/1135
Die als oberflächenaktive Mittel erfindungsgemäß brauchbaren
Siloxan-Blockcopolymerisate enthalten eine oder mehrere Siloxangruppen der Formel I, wobei b gleich 2
ist und beide Gruppen R einwertige Kohlenwasserstoffgruppen sind, wobei entweder die gleichen Kohlenwasserstoffgruppen
an die Siliciumatome gebunden sind (z.B. bei Dimethylsiloxy-,
Diphenylsiloxy- und Diäthylsiloxy-gruppen) oder
verschiedene Kohlenwasser stoff gruppen an die Siliciumatome
gebunden sind (z.B. Methylphenylsiloxy- oder Phenyläthylsiloxygruppen).
Die Copolymerisate enthalten auch eine oder mehrere Siloxangruppen der Formel I, wobei wenigstens
eine Gruppe R ein Rest -R'-(R1 '-^ X gemäß obiger
Definition ist. Z.B. können im Copolymer!sat Äthylenmethyl
siloxygrupp en
CHx ρ
Äthylenoxymethylsiloxygruppen
0S
vorhanden sein. Somit können die erfindungsgemäß verwendeten Copolymerisate trifunktionelle Siloxangruppen
(z.B. Monomethylsiloxangruppen CHxSiO. c-), dif unkt ioneile
Siloxangruppen (z.B. Dimethylsiloxangruppen (CH^)2SiO-),
monofunktioneile Siloxangruppen (z.B. Trimethylsiloxangruppen
(CH^)xSiO-) oder Kombinationen dieser Typen von
Siloxangruppen mit gleichen oder verschiedenen Substituenten enthalten. Wegen der Funktionalität der Siloxangruppen
kann das Copolymerisat überwiegend linear oder cyclisch oder vernetzt sein oder es kann Kombinationen dieser
Strukturen aufweisen.
209818/1135
Der Siloxanteil der als oberflächenaktive Mittel erfindungsgemäß brauchbaren Blockcopolymerisate kann organische
endblockierende oder kettenabbrechende organische Gruppen enthalten, außer den monofunktionellen, die Siloxankette ■
abbrechenden Gruppen, die in Formel I angegeben sind. Z.B. kann der Siloxanteil organische endblockierende
Gruppen, wie Hydroxylgruppen, Aryloxygruppen (wie Phenoxygruppen),
Alkoxygruppen (wie Methoxy-, Ä'thoxy-, Propoxy-
und Butoxygruppen) oder Acyloxygruppen (wie Acetoxygruppen)
enthalten.
Der Siloxanteil der erfindungsgemäß brauchbaren Blockcopolymerisate
kann außer den Gruppen der Formel I kleinere Mengen von Siloxangruppen der Formel:
enthalten, in der R die genannte Bedeutung hat, e einen Wert von O bis 2, f einen Wert von 1 bis 2 und (e+f)
einen Wert von 1 bis 3 einschließlich haben.
Bevorzugte Siloxan-Blockcopolymerisate, die erfindungsgemäß
verwendet werden, sind solche von Formel I, in der η eine ganze Zahl ist, d.h. Siloxan-oxyalkylen-Blockcopolymerisate.
Die Oxyalkylenteile oder Blöcke dieser Siloxan-Oxyalkylen-Blockcopolymerisate
bestehen aus Oxyalkylengruppen der Formel:
Γ-*'" ο-J (H) ,
in der E1" eine Alkylengruppe ist, mit der Maßgabe, daß
209818/1135
wenigstens 35 Gew.-%, vorzugsweise 50 Gew.-% und darüber
bis einschließlich 100 Gew.-% der Oxyalkylengruppen
Oxyäthylengruppen sind. Beispiele für Oxyalkylengruppen
der Formel II sind Oxyäthylen-, Oxypropylen-, Oxy-1,4-butylen-,
Oxy-1,5-amylen-, Oxy-2,2-dimethyl-1,3-propylen
und Oxy-1,10-decylengruppen. Der Oxyalkylenteil der Copolymerisate
kann mehr als eine Art der verschiedenen Arten von Oxyalkylengruppen der Formel II enthalten, sofern
wenigstens 35 Gew.-% der Oxyalkylengruppen Oxyäthylengruppen
sind. Z.B. können die Oxyalkylenblocke nur Oxyäthylengruppen
oder sowohl Oxyäthylen- -vie Oxypropylengruppen enthalten
t oder sie können andere Kombinationen von Oxyäthylengruppen und den verschiedenen anderen Arten von Oxyalkylengruppen
der Formel II enthalten. Vorzugsweise bestehen die Oxyalkylengruppen
aus Oxyäthylengruppen oder einem Gemisch von Oxyäthylen- oder Oxypropylenresten.
Dementsprechend wird der Ausdruck "Blockcopolymerisat"
zur Bezeichnung von Stoffen verwendet, bei denen wenigstens ein Abschnitt oder "Block" des Moleküls aus wiederkehrenden
Monomereinheiten einer Art zusammengesetzt ist und wenigstens ein anderer Abschnitt oder "Block" des
Moleküls aus wiederkehrenden Monomereinheiten einer anderen
Art besteht. Die unterschiedlichen Abschnitte oder Blöcke ψ im Molekül können in Jeder Konfiguration angeordnet sein
(z.B. AB, ABA, verzweigt oder cyclisch). Somit umfaßt der Ausdruck "Blockcopolymerisate" ebenfalls Pfropfcopolymerisate.
Die Blockcopolymerisate, die erfindungsgemäß verwendet werden, können einzelne chemische Verbindungen
sein. Gewöhnlich sind sie jedoch Gemische von verschiedenen einzelnen Arten von Blockcopolymerisaten. Die Blockcopolymerisate
sind gewöhnlich Gemische, was wenigstens teilweise darauf zurückzuführen ist, daß die als Ausgangsstoffe
verwendeten Siloxane und Polyoxyalkylene, die zur Herstellung
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der Blockcopolymerisate verwendet werden, selbst gewöhnlich Gemische darstellen.
Beispiele für verschiedene organische endständige Gruppen X in Formel I sind endblockierende Gruppen, wie
Hydroxygruppen, Alkoxygruppen (wie Methoxy-, Äthoxy-,
Propoxy- oder Butoxygruppen); Aryloxygruppen (wie Phenoxygruppen);
Aralkyloxygruppen (wie Benzyloxy- oder Phenyläthoxygruppen);
Alkenyloxygruppen (wie Vinyloxy- oder Allyloxygruppen);
Acyloxygruppen (wie Acetoxygruppen);
Carbamyloxygruppen (wie -OOCRHCH^ oder -00CNHG2Hn) und
Carbonatgruppen (wie -OCOOCH,). Außerdem kann bei den
Siloxan-oxyalkylen-Blockcopolymerisaten eine einzelne Gruppe als endLlockierende Gruppe für mehr als eine Oxyalkylenkette
dienen. Z.B. kann die Glyceroxygruppe
| CH2 | - CH - | GH2 |
| I | t | I |
| 0 | 0 | 0 |
als endblockierende Gruppe für drei Oxyalkylengruppen dienen.
Auch können Trikohlenwasserstoffsiloxygruppen (z.B. Trimethylsiloxygruppen) die Oxyalkylenketten endblockieren.
Vorzugsweise ist X ein niederer Alkoxyrest.
Beispiele für bevorzugte zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppen R1 in Formel I sind Alkylengruppen (wie Methylen-,
Äthylen-, Propylen-, Bufcylen-, 2,2-Dimethyl-1,J-propylen-
und Decylengruppen); Arylengruppen (wie Phenylen- oder
ρ,ρ'-Diphenylengruppen) und Alkarylengruppen (wie Phenyläthylengruppen).
7orzugsv;eise isb die zweiwertige Kohlenwasserstoffgruf)pe
eine AlkyLen^ruppe, die 2 bis 4 Kohlenstoffatome
enthüLb. oLLo :mgruppüii, die zweiwertige Kohlen-·
:·- 0 9 ü I 8 / I I 3 5 BAD ORIGINAL
wasserstoffgruppen aus Substituenten enthalten, werden
durch Gruppen der folgenden Formeln erläutert:
CH2 OH
I I
-CH2CHCH2SiO1 ^ und -221
fc Siloxan-oxyalkylen-Blockcopolymerisate, die zur Verwendung
als oberflächenaktive Mittel gemäß der Erfindung besonders geeignet sind, haben die Formel: -g
R5SiO(R2SiO)nZ-R'•O(CaH2aO)bCxH2x(O)aSiO_7ySiR3 (III)
in der Z einen Wert von 0 oder 1, m einen Wert von 1
bis 15 einschließlich, vorzugsweise von 2 bis 7 einschließlich,
y einen Wert von 1 bis 10 einschließlich, vorzugsweise 2 bis 6 einschließlich, a einen Wert von
2 bis 4 einschließlich, vorzugsweise 2 bis 3 ein-
^ schließlich, χ einen Wert von 2 bis 4 einschließlich,
b einen Wert von 0 bis 20 einschließlich, vorzugsweise
3 bis 10 einschließlich haben und R'' ein V/assersboffatom,
ein Alkylrest, ein Arylrest, ein Aralkylresb, ein Acylrest, ein Carbamylrest oder ein Carbonatrest,
vorzugsweise ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und insbesondere die Methylgruppe ist und R ein Alkylrest,
ein Arylrest oder ein Aralkylrest, vorzugsweise ein Alk/Lrest mit 1 bis 4 KolLlemsUoff atomen, insbesondere
eino MethyLgruppe ist.
Während die Siloxaii-BlockcopoLyMeriisate gemäß der Erfindung
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Molekulargewichte im Bereich von etwa 500 bis etwa 4- OOO haben können und etwa 25 bis etwa 90 Gew.-%
Siloxangruppen, bezogen auf das Gewicht des Copolymerisate, enthalten, haben sie vorzugsweise Molekulargewichte im
Bereich von etwa 500 bis etwa 2 500 und enthalten etwa 40 bis 70 Gew.-% Siloxan. Die Substituenten -R'-(R1 '-^-—Σ
der Formel I der Copolymerisate machen demgegenüber etwa 75 bis etwa 10 Gew.-% des Blockcopolymerisats aus,
vorzugsweise etwa 60 bis etwa 30 Gew.-%.
Die Siloxan-Blockcopolymerisate, die als oberflächenaktive Schaumstabilisatoren erfindungsgemäß verwendet werden,
können in weiten Mengenverhältnissen angewendet werden und werden allgemein in Mengen von etwa 0,025 bis etwa
5 Gew.-Teilen oder darüber je 100 Gew.-Teilen des als Ausgangsmaterial
verwendeten organischen Polyols verwendet. Allgemein besteht kein angemessener Vorteil, wenn Mengen des Mittels
über etwa 5 Gew.-Teilen verwendet werden, während die Verwendung von Mengen unterhalb von 0,025 Gew.-Teilen die
Stabilität gegen Schaumschrumpfung beeinträchtigen kann. Vorzugsweise werden die Siloxan-Blockcopolymerisate in Mengen
von etwa 0,05 bis etwa 1,5 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teilen des als Ausgangsmaterial verwendeten organischen Polyols
verwendet.
Die Polylylroxyl-Reaktionsteilnehmer (organische Polyole),
die erfindungsgemäß als Ausgangsstoffe zur Herstellung
der Polyurethanschaumstoffe verwendet werden, können ein beliebiges Polyäthertriol sein, das wenigstens 40 Mol-%
primärer Hydroxylgruppen und ein Molekulargewicht von etwa 2 000 bis etwa 8 000 hat. Die Polyäthertriole können
jedoch nicht mehr als etwa 60 Mol-% sekundärer Hydroxylgruppen enthalten. Vorzugsweise enthalten die Polyäthertriole
etwa 60 bis 90 Mol-% primärer Hydroxylgruppen und
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haben ein Molekulargewicht von etwa 4 000 bis etwa 7 000.
Die erfindungsgemäß bevorzugten Polyäthertriole sind
Polyalkylenäthertriole, die durch chemische Addition von
Alkylenoxiden an organische Stoffe mit drei Hydroxylgruppen
erhalten werden, wie Glycerin, 1,2,6-Hexantriol, 1,1,1-Trimethyloläthan, 1,1,1-Trimethylolpropan, 3-(2-Hydroxyäthoxy)-1,2-propandiol,
3-(2-Hydroxypropoxy)-1,2-propandiol, 2,4~Dimethyl-2-(2-hydroxyäthoxy)methylpentandiol-1
> 5» "1»1»Ί -Tri s/~ ( 2-hydroxyäthoxy)methyl_7äthan und 1,1,1-Tris/~(2-hydroxypropoxy)methyl_7-propan,
u.dgl. sowie deren Gemische.
' Die als Ausgangsstoffe erfindungsgemäß verwendeten organischen
Polyole können jedoch auch Gemische sein, die im wesentlichen aus den genannten Polyäthertriolen und anderen Polyätherpolyolen
bestehen, die durchschnittlich wenigstens zwei Hydroxylgruppen besitzen, wobei die Menge der Polyäthertriole
wenigstens 40, vorzugsweise wenigstens 50 Gew.-%
des gesamten Polyolgehalts des Gemisches ausmachen. Beispiele für solche andere Polyäther sind Triole außerhalb
der obigen Definition, Diole, Tetraole und polymere Polyole
u.dgl. sowie deren Gemische.
Beispiele solcher Polyätherpolyole, die mit den ^ genannten Polyäthertriolen vermischt werden können, sind
Addukte von Alkylenoxiden an Polyole, wie Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, Pentaerythrit, Sorbit, Saccharose, Lactose,
oc-Methylglucosid/i, oc-Hydroxylalkylglucosid*?, Novolacharze,
Wasser, Äthylenglykol, Propylenglykol, Trimethylenglykol,
1,2-Butylenglykol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol,
1,2-Hexanglykol, 1,10-Decandiol, 1,2-Cyclohexandiol, 2-Buten-1,4-diol,
3-Cyclohexen-1,1-dimethanol, 4~Methyl-3-cyclohexen-1,1-dimethanol,
3-Methylen-i, 5-pentandiol, (2-Hydroxyäthoxy)-1-propanol, 4- (2-Hydroxyäthoxy)-1-butanol,
5-(2-Hydroxypropoxy)-2-octanol, 3-Allyloxy-1,5-pentan,
2-Allyloxymethyl-2-methyl-1,3-propandiol,
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— I ( —
oxymethyl_7~1,3-propandiol, 3-(o-Propenyl-phenoxy)1,2-propandiol,
2,2-Diisopropylidenbis(p~phenylenoxy)-diäthanol sowie Phosphorsäure, Benzolphosphorsäure, Polyphosphorsäuren,
wie Tripolyphosphorsäure und Tetrapolyphosphorsäure und dergl. sowie deren Gemische.
Eine weitere Art von Polyätherpolyolen, die mit den genannten Polyäthertriolen vermischt werden und als
Ausgangsmaterial gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind Zubereitungen aus Pfropfpolymerisaten und Polyäthern,
die durch Polymerisieren vom äthylenisch ungesättigten Monomeren in einem Polyäther erhalten werden, wie dies
in der "britischen Patentschrift 1 063 222 und der USA-Patentschrift
3 383 351 beschrieben ist. Geeignete Monomere
für die Herstellung solcher Zubereitungen sind z.B. Acrylnitril, Vinylchlorid, Styrol, Butadien und Vinylidenchlorid.
Geeignete Polyäther zur Herstellung solcher Zubereitungen sind z.B. die oben genannten Polyäther. Diese Zubereitungen
aus Pfropfpolymerisat/Polyäther können etwa 1 bis etwa 70 Gew.-%, vorzugsweise etwa 5 bis etwa 50 Gew.-%
und am meisten bevorzugt etwa 10 bis etwa 40 Gew.-% des
Monomeren in Polyäther polymerisiert enthalten. Solche Zubereitungen werden zweckmäßig durch Polymerisieren von
Monomeren in dem ausgewählten Polyäther bei einer Temperatur von 40 bis 1f>0°C in Gegenwart eines freie Radikale bildenden
Polymerisationskatalysators, wie Peroxiden, Persulfaten, Percarbonaten, Perboraten und Azoverbindungen, wie dies in
den genannten Patentschriften beschrieben ist, hergestellt·
Die erhaltenen Zubereitungen können eine kleine
Menge nicht umgesetzten PoLyäthur, Monomeres und freies
Polymeres sowie den Pf ropfpüLymerLsa t,/PoLyäther-Komplex
enthal-tfu. Bor. hiltir·.; btivoi :\irl .,,n\ ύ L '"ropfpol yaeri .ε1· ii- PoI^Uther,
die ..at, Av-.ryLiii.'.ι LL 1.1 ι LriLyaUiiertrLoLeii erhziLt=Jn
we ixl on.
2 ο π π ι η /11 .ι π
BAD ORIGINAL,
Die zur Herstellung der oben genannten bevorzugten Polyäther verwendeten Alkylenoxide haben gewöhnlich 2
bis 4 Kohlenstoffatome einschließlich, während Propylenoxid
und Gemische von Propylenoxid und Äthylenoxid besonders
bevorzugt sind.
Das genaue organische Polyol oder die Polyole, die als Ausgangsstoff gemäß der Erfindung verwendet werden, hängen
lediglich vom Endgebrauch des kalthärtenden Polyätherurethanschaumstoffs
ab. Z.B. ergibt die Verwendung von Polyäthertriolen mit wenigstens 40 Mol-% primären Hydroxylgruppen
und Molekulargewichten von 2 000 bis 8 000, vorzugsweise 4 000 bis 7 000, die allgemein Hydroxylzahlen von
84 bis 21, vorzugsweise 42 bis 28 haben, primär flexible Polyätherschaumstoffe. Die ergänzend verwendeten Polyäther,
die ein beliebiges Mengenverhältnis primären zu sekundären
Hydroxylgruppen aufweisen können und mit den benötigten Polyäthertriolen vermischt werden können, können zur
Einstellung des Weichheitsgrades des Schaumstoffs oder zur Veränderung der Belastbarkeitseigenschaften des Schaumstoffs
verwendet werden. Solche Beschränkungen sollen nicht restrictiv betrachtet werden, sondern erläutern
lediglich eine große Zahl möglicher Kombinationen von Polyäthertriolen und anderen Polyäthem, die verwendet werden
können.
Die Hydroxylzahl ist als mg Kaliumhydroxid, die für die vollständige Neutralisation des Hydrolysenprodukts
des voll acetylierten Derivats aus 1 g Polyol oder Polyolgemisch mit oder ohne anderen vernetzenden Zusätzen,
die erfindungsgenäß verwendet v/erden, benötigt v/erden, definiert. Die Hydroxylzahl kann auch durch die Gleichung
ö^7i :;nT
2 0 Π ii I Π .'■ I I 3 5.
definiert werden, wobei OH die Hydroxyl zahl des Polyols
ist.
Es können viele verschiedene organische Isocyanate bei den ßchaumansätzen gemäß der Erfindung verwendet werden,
die mit dem als Ausgangsmaterial verwendeten organischen Polyol zu kalthärtenden Polyätherurethanschaumstoffen
umgesetzt werden. Bevorzugte Isocyanate sind Polyisocyanate und Polyisothiocyanate der allgemeinen Formel:
in der 1 Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, i eine ganze Zahl von 2 oder mehr ist und Q einen organischen Rest mit
der Wertigkeit i bedeutet. Z.B. kann Q ein substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest sein, wie
ein Alkylen- oder Arylenrest mit einer oder mehreren Aryl-NCY-Bindungen und/oder einer oder mehreren Alkyl-NCY-Bindungen.
Q kann auch Reste, wie-QZQ- umfassen, wobei Q eine Alkylen- oder Arylengruppe und Z ein zweiwertiger
Rest, wie ein Rest -0-, -O-Q-0-, -GO-, CO2, -S-, -S-Q-S-,
-SO2- u.dgl. ist. Beispiele solcher Verbindungen sind
Hexamethyldiisocyanat, 1,8-Diisocyanato-p-methan, Xylylendiisocyanat,
(OCNCH2GH2CH2OCh2)20, 1-Methyl-2,4-diisocyanatocyclohexan,
Phenylendiisocyanate, Tolylendiisocyanate, Chlorphenylendiisocyanate, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat,
Naphthalin-1,5-diisocyanat, Triphenylmethan-4,4' ,4·' '-triisocyanat
und Isopropylbenzol-a-^-diisocyanat.
Weiter gehören zur erfindungsgemäß brauchbaren Gruppe von
Isocyanaten Dimere und Trimere von Isocyanaten und Diinocyanaten
sowie polymere Diisocyanate, wie solche der allgemeinen Formeln:
209818/113b
(QtTCI). und /""Q (NCX)- 7.
χ — J-- ,
in denen i und j ganze Zahlen von zwei oder mehr sind,
und/oder (als weitere Komponenten in den Eeaktionsgemischen) Verbindungen der allgemeinen Formel:
wobei i den Wert 1 oder mehr hat und L ein einwertiges oder mehrwertiges Atom oder ein entsprechender Rest ist.
Beispiele dieser Art sind Ithylphosphonsäurediisocyanat
(NCO)2; Phenylphosphonsaurediisocyanat C6HcP(O)
2 Verbindungen mit einer 33i-NC0-Gruppe, Isocyanate,
die von Sulfonamiden abgeleitet sind-(QSO2NCO), Cyansäure,
Thiocyansäure und Verbindungen eines Metalls, die einen -NCO-Rest enthalten, wie Tributylzinnisocyanat.
Insbesondere umfasst die Polyisocyanatkomponente, die
zur Herstellung der Polyurethanschaumstoffe gemäß der Erfindung verwendet wird, auch die folgenden bestimmten Verbindungen
sowie deren Gemische: 2,4— Tolylendiisocyanat, 2,6-Tolylendiisocyanat,
rohes Tolylendiisocyanat, Bis(4~isocyanatophenyl)methan,
Polymethylenpolyphenylisocyanate, die durch W Phosgenierung von Anilin-Formaldehyd-Kondensationsprodukten
, hergestellt sind, Dianisidindiisocyanat, Toluidindiisocyanat,
Xylylendiisocyanat, Bis(2-isocyanatäthyl)-fumarat,
Bis(2-isocyanatoäthyl)carbonat, 1,6-IIexamethylendiisocyanat,
1,^—Tetramethylen-diisocyanat, 1,10-I)ecamethylendiisocyrmat,
Cumol-2,4-diisocyanat, 4-Methoxy-1,3-phenylendiisocyanat,
4-ChIOr-I,3-phenylendiisocyanat, 4-Brom-1,3-phenylendiisocyanat,
4-Äthoxy-1,3-phenyleii-diisocyanat,
2,4 '-Misocyanato-diphenyläther, 5>6-IJimothyl-1,3-phenyl endü
oocyanat, 2 ,4-DiI^i;thy 1-1,3-phonyl endii nocyanat, 4,4'-
2 0 9 8 18/1135
Diisocyanatodiphenyläther, Bis-5»6-(2-isocyanatoäthyl)-bicyclo/~2,2,1_7hept-2-en,
Benzidindiisocyanat, 4,6-Dimethyl-1,3-phenylendiisocyanat,
9,lO-Anthracen-diisocyanat, 4,4'-Diisocyanatodibenzyl, 3,3-Dimethyl-4,4'-diisocyanatodiphenylmethan,
2,6-Dimethyl-4,4'-diisocyanatodiphenyl,
2,4-Diisocyanatostilben, 3,3'-Dimethyl-4,4'-diisocyanatodiphenyl
, 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diisocyanatodiphenyl, 1,4-Anthracendiisocyanat,
2,5-i1luoren-diisocyanat, 1,8-Naphthalindiisocyanat,
2,6-Diisocyanatobenzofuran, 2,4,6-Toluoltriisocyanat
und viele andere organische Polyisocyanate, die an sich bekannt sind, wie solche, die in dem Aufsatz von
Siefken in Ann., Bd. 565, Seite 75 (1949) beschrieben sind. Im allgemeinen sind die aromatischen Polyisocyanate bevorzugt.
Besonders brauchbare Isocyanatkomponenten bei Ansätzen zur
Herstellung hochelastisjher kalthärtender Schaumstoffe innerhalb des Erfindungsbereichs sind Kombinationen von
isomeren Tolylendiisocyanaten und polymeren Isocyanaten mit Einheiten der Formel:
NCO
CH,
in der E Wasserstoff und/oder eine niedere Alkylgruppe
bedeutet und χ einen Wert; von wenigstens 2,1 hat. Vorzugsweirf
Lt dor niedere Aikvlrf-st eine Methyl gruppe und χ hat
fjru.·. '.'crt, von . ,1 bin et.w-i ;>,O.
JJH!/ I IJ 5
BAD ORIGINAL
Die verwendete Polyisocyanatmenge schwankt etwa je nach
der Art des herzustellenden Polyurethans. Im allgemeinen werden die Polyisocyanate bei den Schaumansätzen gemäß
der Erfindung in Mengen verwendet, die 80 bis 150 %, vorzugsweise
90 bis 110 % der stöchiometrischen Menge Isocyanatgruppen,
die zur Umsetzung mit allen Hydroxylgruppen des als Ausgangsmaterial verwendeten organischen Polyols
und mit dem als Blähmittel vorhandenen Wasser benötigt wird. Am meisten bevorzugt ist die Verwendung eines leichten
Überschusses Isocyanatgruppen zur stöchiometrischen Menge.
Die erfindungsgemäß verwendeten Blähmittel sind Methylenchlorid, Wasser, verflüssigte Gase mit Siedepunkten unter
26,60G (800I1) und über -510C (-600F) oder andere Inertgase,
wie Stickstoff, Kohlendioxid, Methan, Helium und Argon. Geeignete verflüssigte Gase sind gesättigte aliphatische
ITuorkohlenwasserstoffe, die bei oder unterhalb der Temperatur der schäumenden Masse verdampfen. Solche Gase
sind wenigstens teilweise fluoriert und können noch in anderer Weise halogeniert sein. Fluorkohlenstoff-Blähmittel,
die zum Aufschäumen der Ansätze für Schaumstoffe gemäß der Erfindung geeignet sind, sind Trichlormonofluormethan, Dichlordifluormethan,
Dichlorfluormethan, 1,1-Chlor-i-fluoräthan,
1-Chlor-1 ,i-difluor^^-dichloräthan und 1,1,1-Trif
luor-2-chlor-2-f luor-3,3-dif luor-4,4,4-trif luorbutan.
Die Menge des verwendeten Blähmittels schwankt mit der beim geschäumten Produkt gewünschten Dichte. Gewöhnlich
sind 2 bis 20 Gew.-Teile Blähmittel je 100 Gew.-Teile der als Ausgangsmaterial verwendeten organischen Polyole
bevorzugt.
Die erfindungskjemäß verwendeten Katalysatoren sind
die zur Herstellung üblicher flexibler Polyurethanschaumstoffe verwendeten Katalysatoren. Wegen der hohen Reaktivität
rad
der Ansätze für die kalthärtenden hochelastischen Polyätherurethanschaumstoffe
gemäß der Erfindung sind Amine anstelle von Kombinationen aus Metall und Amin "bevorzugt. Beispiele
für solche üblichen Amin-Katalysatoren sind N-Methylmorpholin,
N-Äthylmorpholin, Hexadecyldimethylamin, Triäthylamin,
N,N1N1,N1-Tetramethyl-1,3-butandiamin, N,N-Dimethyläthanolamin,
Bis(2-dimethylaminoäthyl)äther, N,N,N1,N'-Tetramethyläthylendiamin, 4,4'-Methylen-bis
(2-chloranilin), Dimethylbenzylamin, N-Cocomorpholin, Triäthylendiamin,
£~Λ,4-Diazobicyclo(2,2,2)-octan_7i die IPormiatsalze
von Triäthylendiamin, andere Salze von? Triäthylendiamin
und Oxyalkylenaddukte von primären und sekundären Aminogruppen u.dgl. Solche Aminkatalysatoren werden vorzugsweise
in den Gemischen in einer Menge von 0,1 bis 0,5 oder Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der als Ausgangsmaterial
verwendeten organischen Polyole verwendet. Gegebenenfalls können jedoch übliche Metallkatalysatoren verwendet
werden, um die bevorzugten Aminkatalysatoren zu ergänzen. Beispiele solcher Metallkatalysatoren sind die Zinnsalze
von verschiedenen Carbonsäuren und Nickelacetylacetonate.
Die relativen Mengen der verschiedenen Komponenten, die gemäß dem genannten Verfahren zur Herstellung kalthärtender
Polyätherurethanschaumstoffe erfindungsgemäß umgesetzt werden, sind nicht in engen Grenzen kritisch. Der Polyäther
und das Polyisocyanat liegen in den Ansätzen, die zur Herstellung solcher Schaumstoffe verwendet werden, in
einer Hauptmenge vor. Die relative Menge dieser "beiden Komponenten ist die erforderliche Menge, um die Urethanstruktur
des Schaumstoffs herzustellen und solche relative Mengen sind an sich bekannt. Das Blähmittel, der Katalysator
und die oberflächenaktiven Ilittol sind ,jeweils
in kleiner Henna, wie r.io zur Err..io]unt_; dei· Funktion dor
Verbindungen no^vrendig int , voriinnliu. L,\y, hl aiuniti ei
209818/113B
BAD ORiGINAL
- PA -
liegt somit in einer kleinen Ilpnge vor, die ausreicht,
um das Reaktionijßemisch au verschäumen, der Katalysator
ist in einer katalytischoii Menge -vorhanden (d.h. einer
Menge, die ausreicht, um die Reaktiomibilduiig des Ure thans
mit vernünftiger Geschwindigkeit zu katalysieren) und die
oberflächenaktiven Mittel liegen in einer zur Stabiüsierung
des Schaums erforderlichen Menge vor (d.h. in einer Menge, die ausreicht, den Schaum zustabilisieren). Bevorzugte
Mengen dieser verschiedenen Komponenten sind oben genannt worden.
Die erfindungsgemäß hergestellten kalthärtenden Urethan- | schaumstoffe können für die gleichen Zwecke verwendet werden,
wie die entsprechenden üblichen warmhärtenden Polyätherurethanschaumstoffe,
z.B. können sie verwendet werden, wo eine Auspolsterung erwünscht ist, z.B,. bei Möbeln,
Transport anlagen, bei Kraftfahrzeugen, Flugzeugen usw., bei der Teppichherstellung und bei der Verpackung von
zerbrechlichen Gegenständen u.dgl.
Weitere zusätzliche Bestandteile können in kleinen Mengen zur Herstellung der kalthärtenden Polyätherurethanschaumstoffe
nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gewünscht enfalls für bestimmte Zwecke verwendet werden. Somit können
Inhibitoren (z.B. d-Weinsäure und tert.-Butylpyrocatechin,
P "Ionol") verwendet werden, um Jede Neigung des Schaumstoffs
zu einer hydrolytischen oder oxydativen Instabilität
zu vermindern. Es können entflammungshemmende Mittel (z.B.
Tris(2-chloräthyl)phosphaiv verwendet wei-den. Dikohlenwasserstoff-siliconöle,
z.B. Dimethyl siloxane, wurden erfolgreich mit den Siloxan-Blockcopolymerisaten, die erfindungngemäJ:
verwendet werden, vermischt, wobei kafchärtende Polyätherurethanschaumstoffe
mit einer feinen Zellstruktur erhalten wurden, die wenig oder gar nicht schrumpften. Solche Gemische
unterstützen die Brauchbarkeit der Siloxan-Blockcopolymeri-
209818/1135 BAD
sate, indem der Polymerisationsbereich des Copolymerisate erweitert wird und eine breitere Verarbeitungsmöglichkeit
geschaffen wird und die Anpassungsfähigkeit des Blockcopolymerisats
an verschiedene Schauinstoffansätze erhöht
wird. Natürlich kann jedes geeignete organische Lösungsmittel für Aminkatalysatoren und/oder für die Siloxan-Blockcopolymerisate
verwendet werden, das die Durchführung des Verfahrens oder die Eeaktionsteilnehmer nicht wesentlich
"beeinträchtigt. Beispiele solcher Lösungsmittel für die Katalysatoren sind z.B. Polyole, wie Hexylenglykol (d.h. 2-Methyl-2,4—pentandiol),
Dipropylenglykol u.dgl. Beispiele für solche Lösungsmittel für die Blockcopolymerisate sind
z.B. Kohlenwasserstoffe, Halogenkohlenwasserstoffe, organische
Polyätherverbindungen, wie die Addukte von Alkylenoxid
und Monoolen, Diolen oder Triolen, wie C21HgO(C2H^O).q-(C-JE6O)^1-H
und Dipropylenglykol; Alkylphthalate, wie
Dioctylphthalate u.dgl. Solche Siloxan-Blockcopolymer-Lösungsmittellösungen
enthalten vorzugsweise 25 "bis 75 Gew.-Teile Copolymerisat je 100 Gew.-Teile Lösungsmittel
und Copolymerisat, können jedoch 1 bis 99 Gew.-Teile des Copolymerisate enthalten. Solche Lösungsmittel für die
Siloxan-Blockcopolymerisate können zur Einstellung der Viskosität zur besseren Dosierung und zur besseren Regelung
des Pumpens des Copolymerisats verwendet werden. Besonders brauchbare Lösungsmittel für die Siloxan-Blockcopolymerisate
sind Polyäthertriole, wie Addukte von Äthylenoxid, Propylenoxid oder Gemische davon mit Triol-Startern, wie
Glyerin, 1,2£-Hexantriol u.dgl. Beispiele von anderen
Zusätzen, die verwendet werden können, sind Vernetzer, wie Glycerin, Triäthanolamin und ihre Oxyalkylen-Addukte
sowie Mittel zur Verhinderung des Vergilbens. Noch andere Zusätze sind organische oberflächenaktive Mittel, wie
nichü-ionische, anionische, kationiyche und amphotere
oberflächenaktive Mittel (z.B. CqH1QC6H^(OC2H4)^0 rOH).
Derartige ο ionische oberflächenaktive Zusätze sind besonders
209818/1135 BADORONAL
brauchbar, wenn wäßrige Lösungen des Siloxan-Blockcopolymerisats
verwendet v/erden, da sie dazu dienen,den Trübungspunkt der wäßrigen Lösungen anzuheben und diese vor
schädlichen hohen Umgebungstemperaturen zu schützen, die während der Lagerung oder des Transports auftreten
können.
Erfindungsgemäß können die kalthärtenden Polyätherurethanschaumstoffe
nach jeder geeigneten Verfahrensweise hergestellt werden. Der bevorzugte Verfahrensweg ist das
einstufige oder one-shot-Verfahren, wobei alle Reaktionsteilnehmer gleichzeitig mit dem Aufschäumen umgesetzt
werden. Ein zweiter allgemein anwendbarer Prozeß wird das Prepolymerverfahren genannt, wobei ein Prepolymer
durch Umsetzen des Polyäther-Ausgangsmaterials mit einem kleinen Überschuß des Isocyanate gebildet und später das
Prepolymer durch Umsetzen mit Wasser oder einem inerten Blähmittel aufgeschäumt wird. Ein weiteres Verfahren, das
angewendet werden kann, ist das quasi-Prepolymerverfahren,
wobei ein großer Überschuß des Isocyanate mit dem Polyätherausgangsmaterial umgesetzt und dieses Produkt anschließend
mit weiterem Polyätherin Gegenwart eines Blähmittels verschäumt
wird. Manchmal ist es bevorzugt, das Polyäther-Ausgangsmaterial und das Siloxan-Blockcopolymerisat
vorzumischen, obwohl jedes geeignete Vorgemisch der ver-
™ schiedenen Bestandteile verwendet werden kann. Wegen der
stark exothermen Natur der Reaktion werden kalthärtende Urethanschaumstoffe schnell gebildet, ohne daß äußere Hitze
gebraucht wird, durch Vermischen der Ausgangsstoffe bei Umgebungstemperatur und Eingießen des schäumenden Reaktionsgemisches in eine geeignete Form und Selbsthärtenlassen
des Schaums. Gegebenenfalls kann natürlich die G«samtreaktion noch weiter durch Vorerhitzen der Form oder durch Verwenden
üblicher Hochtemperatur-Nachhärtungsverfahren beschleunigt werden. Innerhalb einer kürzeren Zeitspanne erreicht
das Kalthärtungs^erfahren mit oder ohne Nachhärtung gleich-
BAD ORIGINAL
209818/1 135
zeitig einen größeren Härtungsgrad durch den gesamten
Schaum und eine ] ür^ere Zeit zur Erzielung nicht mehr
klebriger Flächen und einer krrseren Entforroungszeit, als
dies allgemein bei üblichen v.:annhärtenden Verfahren der
Fall ist. Z.B. können kalthärtende Schaumstoffe aus der Form viel eher ohne wesentliche Beschädigung der Oberfläche
entnommen werden, als dies bei üblichen warmhärtenden Schaumstoffen der Fall ist. Natürlich kann gegebenenfalls
der erfindungsgemäß hergestellte kalthärtende Schaumstoff aucli in Form von Rohlingen hergestellt werden.
Ein weiteres Kennzeichen der Erfindung sind neue Zubereitungen, die zur "Verwendung bei der Herstellung von kalthärtenden
Polyäther-Urethan-Schaumstoffen geeignet sind.
Solche Zubereitungen umfassen z.B. Zubereitungen aus a) einem organischen Polyol, b) einem Polyisocyanat, wobei
das organische Polyol und das Polyisocyanat in der Zubereitung als Hauptinenge vorliegen, c) einer kleinen Menge eines Blähmittels,
d) einer kleinenMenge eines Aminkatalysators und
e) einer kleinen Menge eines Siloxan-Blockcopolymerisats, wobei diese Bestandteile der obigen Definition entsprechen.
Die bevorzugten Zubereitungen sind diejenigen, die die bevorzugten
Bestandteile in den bevorzugten Mengen, welche ebenfalls oben definiert worden sind, enthalten. Es versteht
sich, daß die Bestandteile der Zubereitungen in jeder gewünschten Weise vermischt und zugegeben werden können, bevor
die Kalthärtungsreaktion durchgeführt wird. Beispiele
von bevorzugten Vorgemischen sind Vorgemische aus dem organischen Polyol und dem Siloxan-Blockcopolymerisat,
die gegebenenfalls auch einen Amin-Katalysator enthalten
können, sowie wäßrige Vorgemische aus dem Siloxan-Blockcopolymerisat, dem Amin-Katalysator und einem organischen
oberflächenaktiven Mittel, um den Trübungspunkt der wäßrigen Vorgemische zu erhöhen.
2 0 9 8 18/1135 bad original
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. In den Beispielen bedeutet Me eine Methylgruppe,
Et eine Äthylgruppe, p.h.p. "bezieht sich auf Teile des aktiven Siloxan-Blockcopolymerisats je 100
Teilen als Ausgangsmaterial verv^endeten organischen
Polyols und alle Teile, Prozentsätze und Mengenverhältnisse sind auf das Gewicht "bezogen, falls nichts anderes angegeben
ist.
Zur Vereinfachung der folgenden Beispiele werden im folgenden die zur Bezeichnung der verschiedenen Bestandteile
verwendeten Zeichen erläutert.
TABELLEN I und II:
209818/1136
ISJ σ co oo
00
cn
Zusammensetzung der Siloxan-Blockcopolymerisate der generischen Formel:
| Siloxan | X | y | m | η | R1 | a | 2 | Mol-Gew. | % | G-ew.~% |
| 2 | A'thylenoxid | |||||||||
| I | 2,0 | 2,8 | O | 3 | Me | 2 | 1 000 | 47 | 100 | |
| II | 4,0 | 2,8 | O | 3 | Me | 3 | 1 160 | 54 | 100 | |
| III | 2,9 | 1,5 | O | 3 | Me | 2 | 750 | 62 | 100 | |
| IV** | 2,8 | 1,9 | O | O | Et | 3 | 643 | 75 | 0 | |
| V | 7,0 | 3,0 | O | 3 | Me | 3 | 1 430 | 60 | 0 | |
| VI | 7,0 | 3,0 | 2,5 | 3,3 | Me | 3 | 1 910 | 45 | 50 | |
| VII | 7,0 | 3,0 | 6,0 | 7,9 | Me | 3 | 3 100 | 28 | 50 | |
| VIII | 0 | 1,0 | O | 7,0 | Me | 3 | 570 | 39 | 100 | |
| IX | 72 | 5,0 | 29 | 20 | Me | 3 | 19 000 | 31 | 35 | |
| X | 70 | 3,2 | 29 | 20 | Me | 3 | 14 000 | * 41 | 35 | |
| XI | 0 | 3,0 | O | 7,0 | Me | -CH<-.GH^-,S; | 1 390 | 25 | 100 | |
| XII | 72 | 5,0 | 2,5 | 3,3 | Me | 7 500 | 77 | 100 | ||
| XIII | Me, S: | LOCMe, | ,SiO), | rrrJ" | (C^Hr | LMeO) ZrVHeOI | :cja,-o)™( | C,JI,.O)™C,H,-SiM |
ro
vO
** Addukt von SiH mit Allyläther
Siloxane I bis VII sind Blockcopolymerisate, die erfindungsgemäß verwendet ^
werden. co
Siloxane VIII bis XIII sind Blockcopolymerisate, die erfindungsgemäß nicht *?
brauchbar sind. rz
TABELLE II
Empirische Formeln für Copolymerisate, die für kalthärtende, flexible Polyätherurethanschaumstoffe
als Stabilisator brauchbar sind
| Siloxan | |
| K) | |
| O | I |
| CO | |
| OO | |
| —*■■ | II |
| CO | |
| III | |
| CO cn |
IV |
Me3SiO(Me2SiO ^MeO(C2Hi+O J3C2Hi+SiMeOj2
Me3SiO(Ms2SiO Ji+ZMeO(C2Hi+O)3C2H^SiMePJ23
Me ^SiO (Me2SiO )2? 5^0 (C2Hi+O J3C2Hi+SiMeOj1^ 5SiMe 3
Me3SiO(Me2SiO)2 8(CH3CH2OC3HgSiMeO)^9SIMe3 ;.
Me3SiO(Ms2SiO Ji+ZMeO(C2Hi+O)3C2H^SiMePJ23
Me ^SiO (Me2SiO )2? 5^0 (C2Hi+O J3C2Hi+SiMeOj1^ 5SiMe 3
Me3SiO(Me2SiO)2 8(CH3CH2OC3HgSiMeO)^9SIMe3 ;.
V Me3SiO(Me2SiO)7ZMeO(C2Hi+O)3C2Hi+SiMePJ3SiMe3 4
VI Me3SiO(Me2SiO)7Z-MeO(C3H6O)2^(C2Hi+O)373C3H6SIMePJ3SiMe3
VII Me3SiO(Me2SiO)7ZMeO(C3H6O)6(C2Hi+O)7^QC3H6SiMePJ3SiMe3
CD OO CJ)
E1: Ein Polyäthertriol mit einem
Molekulargewicht von etwa 5 000, einer Hydroxylzahl
von etwa 34-, das etwa 75 Mol-% primäre Hydroxylgruppen
enthält und durch Umsetzen von etwa 84 % Propylenoxid und etwa
16 % Äthylenoxid mit Glycerin erhalten worden ist.
E2; Ein Pfropfpolymer/Polyol,
das aus etwa 20 Gew.-% Pfropfpolymer und etwa
80 Gew.-% Polyol besteht, Hydroxylzahl etwa 28, hergestellt durch Polymerisieren
von Acrylnitril in E1.
E3: Ein Gemisch von Polyäther-
triolen mit etwa 97,6 Gew.-% E1 und etwa 2,4 Gew.-% eines
Polyäthertriols, Molekulargewicht etwa 270, Hydroxylzahl
etwa 625, enthaltend etwa 75 Mol-% primäre Hydroxylgruppen, hergestellt
durch Umsetzen von Äthylenoxid mit Glycerin.
Ein Polyäthertriol vom Molekulargewicht etwa 270 und
einer Hydroxylzahl von etwa 625, das etwa 75 Mol-%
209818/1135
zu
Organische Polyole E4:
- 52 TABELLE
III
primäre Hydroxylgruppen enthält, hergestellt durch Umsetzen von Äthylenoxid
mit Glycerin.
E6:
Sh.
Polyisocyanate C1: Ein Polyätherdiol vom Molekulargewicht
etwa 2 300 und einer Hydroxylzahl von etwa 4-9, das etwa 4-5 Mol-%
primäre Hydroxylgruppen enthält, hergestellt durch Umsetzen von etwa 93 % Propylen^
oxid und etwa 7 % Äthylenoxid mit Dipropylenglykol.
Ein Polyäthertriol vom Molekulargewicht von etwa 270, das etwa 19 Mol-% primäre
Hydroxylgruppen enthält, hergestellt durch Umsetzen von Propylenoxid mit
Glycerin,
Ein Gemisch aus etwa 86,5 Gew.-% E4 und etwa 13,5
Gew.-% Äthylenglykol mit einer Hydroxylzahl von etwa
775 Ms 795, das etwa 70 bis 80 Mol-% primäre Hydroxylgruppen
enthält.
Ein Gemisch von etwa 80 Gew.- % 2,4-Tolylendiisocyanat und
etwa 20 Gew.-% 2,6-Tolylendiisocyanat.
209818/1135
Foite. zu T A B E L L E III
C2: Der polymere Eückstand der
Herstellung des Isocyanatgemisches C1 einer Aminäquivalenzzahl von
et via 106.
C3'· Ein Polymethylen-poly-
phenylisocyanat-Polymer, das etwa 2,6 bis 2,9 Mol
KCO je Mol Polymer enthält und einen Isocyanatgehalt
von etwa 31,4- % hat.
C4: Dies ist ein Gemisch von etwa
60 Gew.-% C3 und etwa 40 Gew,-% C1.
C^; Ein Gemisch aus etwa 84- Gew.-
% G1 und etwa 16 Gew.-% E6.
06; Ein Gemisch aus etwa 50 Gew.-
und etwa 50 Gew.-% 03-
C7: Ein Gemisch aus etwa 64 Gew.-
% C5, etwa 21,5 Gew.-% C1 und
etwa 14,5 Gew.~% Tris(2-chloräthyl)pho
sphat.
C8: Ein Gemisch aus etwa 50 Gew.-
% G1 und etwa 50 Gew.-% C2.
209818/1135
Forts, zu TABELLE III
A1; Ein Gemisch aus etwa 70 Gew.
% Bis (N, N-dimethyl amino-' äthyl)äther und etwa 30
Gew.-% Dipropylenglykol als Lösungsmittel.
A2: Ein Gemisch aus etwa 33 Gew.
% Triäthylendiamin und etwa 67 Gew.-% Dipropylenglykol
als Lösungsmittel.
209818/1135
Dieses Beispiel zeigt die Überlegenheit der erfindungsgemäß
verwendeten Siloxan-Blockcopolymerisate;* gegenüber ähnlichen
Siloxan-Blockcopolymerisaten, die außerhalb des Bereichs
der Erfindung liegen, bei der Herstellung hochelastischer kalthärtender Polyätherurethanschaumstoffe mit verbesserter
Zellstruktur ohne wesentliche Schaumschrumpfung.
Die zur Herstellung der Schaumstoffe in diesem Beispiel verwendeten
Ansätze waren gleichartig, ausgenommen Änderungen bezüglich der Menge und des verwendeten Siloxan-Blockcopolymerisats.
Die hochelastischen kalthärtenden Polyätherschaumstoffe wurden durch Zugeben der Bestandteile in eine
Form und Härtenlassen bei Umgebungstemperatur hergestellt. Anschließend wurden die den Schaum enthaltenden Formen
etwa 2 min in einen'Ofen von 125° C gesetzt,-um die Abtrennung
der Papierauskleidung von der Form aus Karton zu erleichtern. Die Ansätze enthielten 100 Gew.-Teile
organische Polyole in der Größenordnung von etwa 60 Teilen Polyäthertriol E5, etwa JO Teile Pfropfpolymer/
Triol E2 und etwa 10 Teile Polyätherdiol E5, etwa 2,5 Gew.-Teile Wasser, etwa 0,1 Gew.-Teil Amin-Katalysator A1,
etwa 1,0 Gew.-Teile Amin-Katalysator A2, etwa 5 Gew.-Teile Trichlorfluormethan und etwa 3715 Gew.-Teile Polyisocyanat
C6. Die Art und Menge der Silqxan-Blockcopolymerisate, die
verwendet wurden, wurde gemäß den Angaben in der folgenden Tabelle IV geändert. In der.Tabelle sind auch die Zellstruktur
und die Schrumpfung der gebildeten unzerdrückten kaltgehärteten Polyätherurethanschaumstoffe angegeben.
209818/1135
TABELLE IV
Schaum Nr.
Siloxan-Block-Copolymerisat
Siloxan-Konz ent ration (p.h.p.)
Zellen je Zoll
1 keirß(Vergleich)
Schrumpfung
keine
O
CO
OO
5 4
7 8
10 11 12 15 Cop 14 15 16
17 18
| Siloxan | I | 0,05 | VIII | 0,5 | 26 |
| Siloxan | I | 0,25 | X | 0,025 | 50 |
| Siloxan | I | 0,5 | XI | 0,5 | 54 |
| Siloxan | III | 0,025 | XII | 0,05 | 26 |
| Siloxan | III | 0,05 | XIII | 0,05 | 50 |
| Silqjcan | III | 0,25 | 42 | ||
| Siloxan | IY | 0,025 | , 30 | ||
| Siloxan | IV | 0,05 | 40 | ||
| Siloxan | V | 0,025 | 50 | ||
| Siloxan | V | 0,05 | 56 | ||
| Siloxan | VI . | 0,05 | 28 | ||
| Siloxan | VII | 0,05 | 26 | ||
| erhalt der Erfindung | |||||
| Siloxan | 24 | ||||
| Siloxan | 24 | ||||
| Siloxan | 22 | ||||
| Siloxan | 8 | ||||
| Siloxan | 26 |
Il
Il
It
ti
Il
etwas keine etwas
keine
etwas etwas keine
etwas mäßig •keine mäßig
V»
CD 00 CD
Dieses Beispiel zeigt die Verbesserung der Zellstruktur bei wenig oder keiner Schrumpfung von kalthärtenden
Polyätherurethanschaumstoffen durch Verwendung von Siloxan-Blockcopolymerisaten gemäß der Erfindung. Die
Schaumstoffe wurden in gleicher Weise wie gemäß Beispiel 1 hergestellt unter Verwendung von Ansätzen, die 100 Gew.-Teile
des organischen Polyolgemisches aus 98,0 Gew.-Teilen eines Gemisches aus etwa 80 Gew.-% Polyäthertriol E1 und
etwa 20 Gew.-% Pfropfpolymer/Triol E2 und etwa 2,0 Gew.-Teilen
Triäthanolamin, etwa 2,8 Gew.-Teilen Wasser, etwa 1,0 Gew.-Teile Amin-Katalysator A2, etwa 0,3 Gew.-Teile
Triäthylifilamin als Katalysator und etwa 41,2 Gew.-Teile
Polyisocyanat 04. Auch hier wurde die Menge und Art des Siloxan-Blockcopolymerisats variiert, wie in der folgenden
Tabelle V angegeben ist. In der Tabelle ist ebenfalls die Zellstruktur und die Schrumpfung der hergestellten unzerdrückten
kalthärtenden Polyätherurethanschaumstoffe angegeben.
209818/1135
Schaum
Nr.
Nr.
Siloxan-Blockcopolymerisat
Siloxan-Konzentration (p.h.p.)
Zellen
Ge
ZOLL
Schrumpfung
1 keins (Ver-
gleich)
2 Siloxan III 0,05
3 Siloxan III 0,10
4 Siloxan III 0,25
5 Siloxan I 0,25
6 Siloxan I 0,50 Copolymerisate außerhalb der Erfindung
7 Siloxan IX 0,05
25
36 40
4-5 38 40
30
keine
keine keine mäßig keine keine
schwere
Zellengleichmäßigkeit
Fehler
fehlerfrei
It It It
tt
O OO CT)
Dieses Beispiel zeigt, daß die Siloxan-Blockcopolymerisate,
die erfindungsgemäß .verwendet werden, dazu beitragen,
hochelastische kalthärtende Polyätherurethanschaumstoffe mit verbesserter Zellstruktur und wenig oder keiner Schrumpfung
herzustellen. Die Schaumstoffe wurden in gleicher Weise wie gemäß Beispiel 1 hergestellt unter Verwendung von Ansätzen,
die 100 Gew.-Teile Polyäthertriol E1, etwa 7,0 Gew.-Teile Triäthanolamin, etwa 3,2 Gew.-Teile Wasser, etwa 1,5 Gew.-Teile
Amin-Katalysator A2, etwa ^1O Gew.-Teile Tris(2-chloräthyl)phosphat
als flammhemmendes Mittel und etwa 53*1
Gew.-Teile Polyisocyanat C8 enthielten. Auch hier wurde die Menge und Art der verwendeten Siloxan-Blockcopolymerisate
variiert, wie aus der folgenden ,Tabelle VI hervorgeht.
In der Tabelle sind auch die Zellstruktur und die Schrumpfung der unzerdrückten kaltgehärteten Polyätherurethanschaumstoffe
angegeben. Die Schaumstoffe wurden ebenfalls anschließend zerdrückt und einem Elastizitätstest
gemäß ASTM D-1564-R unterworfen. Der Elastizitätstest
wird auch als Nopco-prozentualer Kugelrückpralltest bezeichnet und ist im "Handbook of Foamed Plastics",
von E.J. Bender, Seite 66 (1965) beschrieben. Die Werte
für die Schaumstoffe sind ebenfalls in der Tabelle wiedergegeben. Ein Wert von 4-5 % oder mehr zeigt eine
hohe Elastizität des Schaums an. Alle Schaumstoffe, die ein Siloxan-Blockcopolymerisat enthielten, hatten etwa
die gleiche Dichte und Porosität.
209818/1135
VI
Schaum Nr.
Siloxan-
Blockcopoly-
merisat
Siloxan-
Konzentration
(p.h.p.)
Schrumpfung
Zellen je
Zoll
Zoll
% Kugelrückprall
keins (Vergleich)
keine
26
57
Copolymerisate gemäß der Erfindung 2 Siloxan I 0,25
5 Siloxan III ' 0,10
Copolymerisate außerhalb der Erfindung
4 Siloxan XIII 0,10
ti
ti
mäßig
56
40
40
54-54
56
Dieses Beispiel zeigt die Verbesserung der Zeilstruktur
bei wenig oder keiner Schrumpfung von kaltliärtenden PoIyätherurethanschaumstoffen
durch Verwendung einer Lösung von erfindungsgemäß verwendeten Siloxan-Blockcopolymerisaten
in einem Lösungsmittel. Die Schaumstoffe wurden in gleicher Weise wie gemäß Beispiel 1 hergestellt unter
Verwendung von Ansätzen, die 100 Gew.-Teile Polyäthertriol
E1, etwa 7,0 Gew.-Teile Triäthanolamin, etwa 3,2 Gew.-Teile Wasser, etwa 1,5 Gew.-Teile Amin-Katalysator A2 und etwa
53 j1 Gew.-Teile Polyisocyanat C8 enthielten. Die Menge
der Siloxan-Blockcopolymerisate wurde gemäß der folgenden Tabelle VII geändert. In der Tabelle sind auch die Zellstruktur
und die Schrumpfung der unzerdrückten kaltgehärteten
Polyätherurethanschaumstoffe wiedergegeben.
209818/1135
VII
Schaum Siloxan-Block- Siloxan-
Nr.
copolymerisat Konzentration
(p.h.p.) Zellen je Schrumpfung Schaumqualität
Zoll
keins (Vergleich) 22 keine
35 35
* Als 15/85 Gew.-% Lösung von Siloxan II in 0
** Als 10/90 Gew.-% Lösung von Siloxan II in C^EUO(O2H^O)1Q
| 2 | Siloxan II* | 0,19 | |
| ro | |||
| O | 3 | Siloxan II** | 0,12 |
| CO | |||
| CO |
Fehler am Boden und Seiten
fehlerfrei
Beispiel 5
Dieses Beispiel zeigt, daß die erfindungsgemäß verwendeten Siloxan-Blockcopolymerisate wenig oder keinen Anstieg der
Entflammbarkeit eines mit einem entflammungshemmenden Mittel versehenen kalthärtenden Schaumstoffs verursachen, während
ein Siloxan-Blockcopolymerisat außerhalb der Erfindung das Brennen fördert. Die verwendeten Schaumstoffe waren diejenigen
gemäß Beispiel 3 und das Ausmaß des Brennens in cm des
unz eindruckten Schaums wurde gemäß ASTM 1692-67T gemessen.
Die Werte sind in der folgenden Tabelle VIII wiedergegeben.
TABELLE VIII:
209818/1135
TABELLE VIII
Schaum Nr.
Siloxan-Blockcopolymerisat
keins (Vergleich)
Verbreniiungsausmaß (Zoll)cm
(1,92) 4,87
ο Copolymerisate gemäß der Erfindung
oo 2 Siloxan I
~! 3 Siloxan III
Siloxan XIII (1,68)
(1,79)
(1,79)
4,26 4,55
(2,85) 7,25
£ I
KJX
CD OO
Dieses Beispiel erläutert die Verbesserung bezüglich der
Entflammbarkeit der Zellstruktur und das Fehlen einer Schrumpfung, das durch die Siloxan-Blockcopolymerisate
gemäß der Erfindung bei der Herstellung von kalthärtenden
Polyätherurethanschaumstoffen, die kein entflammungshemmendes
Mittel enthalten, erreicht wird. Die Schaumstoffe wurden in gleicher Weise wie gemäß Beispiel 1 hergestellt
unter Verwendung von Ansätzen, die 100 Gew.-Teile .organisches Polyol aus etwa 85 Teilen Polyäthertriol EJ und etwa
Teilen Polyäthertriol E7, etwa 2,5 Gew.-Teile Wasser, etwa 1,0 Gew.-Teilen Amin-Katalysator A2 und etwa 60,4· Gew.-Teilen
Polyisocyanat C7 enthielten. Die Menge und Art des verwendeten
Siloxan-Blockcopolymerisats wurde gemäß der folgenden
Tabelle IX variiert. In der Tabelle sind auch die Zellstruktur, die Schrumpfung und die Entflammbarkeit des hergestellten
unzerdrückten kaltgehärteten Polyätherurethanschaumstoffs
wiedergegeben. Die Entflammbarkeit wurde gemäß ASTM 1692-67T geprüft.
209818/113E
IX
Schaum- Siloxan-Nr. Blockcopolymerisat
Siloxan-Konz entration
(p.h.p.)
(p.h.p.)
1 keins (Vergleich)
2 Siloxan I*
0,15
5 Siloxan IX** 0,08
Zellstruktur
grob
fein
fein
Schrumpfung
keine
keine
schwere
'Verbrennungsausmaß
(Zoll)
cm
(0,99) 2,51
(0,89) 2,26
■(5,0) 12,7
* Als 20/80 Gew.-% Lösung von Siloxan I in
** Als 55/4-5 Gew.-% Lösung von Siloxan IX in 90/10 Gew.-% Lösungsmittelgemisch aus
G.HqO(OpH.O)x-Q(C.,HgO)^1-H und einem Polyätheraddukt, das durch Umsetzen von
10,5 Mol·Äthylenoxid und 1 Mol Nony!phenol hergestellt worden war.
cn co ο 00
Dieses Beispiel erläutert die Verwendung von Kombinationen von Siloxan-Blockcopolymerisaten gemäß der Erfindung,
wobei Dikohlenwasserstoff-Siloxanöle verwendet werden können, um gleichmäßige feinzellige kalthärtende Polyätherurethanschaumstoffe
mit weniger oder keiner Schrumpfung herzustellen. Die Schaumstoffe wurden in gleicher Weise
wie gemäß Beispiel 1 hergestellt, wobei auch der Ansatz dem von Beispiel 1 unter Verwendung des Siloxane III entsprach
mit der Ausnahme, daß ein Dirnethylsiloxanöl der Formel Me,SiO(MepSiO),SiMe^, worin Me eine Methylgruppe
ist, mit einer Viskosität von etwa 2 cSt bei 25°C zusätzlich verwendet wurde. Die Mengen Siloxan III und Dimethylsiloxanöl
wurden gemäß der folgenden Tabelle X geändert. In der Tabelle sind ebenfalls die Zellstruktur und die Schrumpfung
des hergestellten unzerdrückten kaltgehärteten Polyätherurethanschaumstoffs angegeben.
209818/1135
| Schaum Nr. |
Siloxan-Block- copolymerisat Konzentration (p.h.p.) |
TABE | LLE X | Schrumpfung | Zell- struktur |
|
| 2 5 |
keins (Vergleich) 0,25 0,50 0,17 |
Dimethyl- Siloxanöl- Konz entrati on (p.h.p.) |
Zellen je Zoll |
keine It tt It |
unregelmäßig gleichmäßig tt tt |
|
| 209818/1' | keine 1,0 2,0 0,33 |
22 30 30 37 |
||||
| (a) on |
||||||
O OO CD
Es wurden kalthärtende Schaumstoffe in gleicher Weise wie gemäß Beispiel 2 hergestellt, wobei auch die Ansätze denen
von Beispiel 2 unter Verwendung von Siloxan III entsprachen mit der Ausnahme, daß zusätzlich ein cyclisches Dimethylsiloxanöl,
das im wesentlichen aus dem Dimethyltetramer bestand, verwendet wurde. Die Mengen an Siloxan III und dem
cyclischen Dimethylsiloxanöl wurden gemäß der folgenden
Tabelle XI variiert. In der Tabelle sind auch die Zellstruktur und die Schrumpfung der hergestellten unzerdrückten kaltgehärteten
Polyätherurethanschaumstoffe wiedergegeben.
(J Π Η ! W / ΓΙ I f>
ZI
| Siloxsm-Block- | Diiaethyl- | Zellen je |
| copclymerisat;— | siloxanöl- | Zoll |
| Eonsentration | Konz entration | |
| (p.h.p.) | (p.h.p.) | |
| keine (Vergleich) | keine | 25 |
| keine | 40 | |
| '0,25 | 1,0 | 42 |
Schrumpfung
Zellstru&tur
keine
keine
keine
keine
keine
Fehler
fehlerfrei ι
fehlerfrei ι
fehlerfrei
Beispiel 9
Es wurde ein Gemisch von etwa 72,9 S (0,43 Mol Ithoxy) von
äquilibrierten, mit Äthoxygruppen endblockierten Siloxanen,
die durch Äquilibrierung von cyclischen Dimethylsiloxanen, Methyltriäthoxysilan und Dimethyldiäthoxysilan in Gegenwart
von KaliumsLlanolat als Katalysator erhalten waren und
die Durchschnittstrulctur:
aufwiesen, etwa 77,1 g (0,47 Mol OH) trockenes Methoxytriglykol,
etwa 100 g Toluol, etwa 0,12 g wasserfreies Kaliumacetat und 0,3 g Trifluoressigsäure unter Rückflußbedingungen
erhitzt. Das Äthanol wurde durch azeotrope Destillation durch eine Füllkörperkolonne entfernt. Etwa
3 g Natriumbicarbonat wurden danach zugegeben und das Lösungsmittel wurde durch Ausspülen mit Stickstoff bei 130°C
entfernt und das abgestreifte Material filtriert. Das Filtrat war ein Siloxan-Blockcopolymerisat der folgenden
Durchschnittsformel:
Es hatte eine Viskosität von etwa 13 cßt bei 25°C.
Dieses Siloxan-Blockcopolymerisat wurde bei der Herstellung
von kalthärtenden Polyätherurethancchaumstoffen verwendet. Die Schaumstoffe wurden in gleicher Weise wie gemäß Beispiel 1
hergestellt unter Verwendung von Ansätzen, die 100 Gew.-Teile Polyäthertriol El, etwa 7,0 Gew.-Teile Triäthanolamin,
etwa 3,2 Gew.-Teile V/asser, etwa 1,f Gay.-Teile Amin-Kataiysator
A2, c-tva 5,0 Ge;/.-Teile Tris-(2-chloräthyl)phosphat
BAD 209818/1135
und etwa 53,1 Gew.-Teile Polyisocyanat C8 enthielten.
Die Menge des verwendeten Siloxan-Blockcopolymerisats schwankte gemäß den Angaben in der folgenden Tabelle XII.
In der Tabelle sind auch die Zellstruktur und die Gleichmäßigkeit des hergestellten unzerdrückten Schaumstoffs
angegeben.
| TABELL | E 211 | Zellengleich- mäßigkeit |
|
| Schaum Er. |
Siloxan-Block- Copolymeri- sat-Konzen- tration (p.h.p.) |
Zellen je Zoll |
Fehler fehlerfrei It |
| 1 2 3 |
keine (Vergleich) 0,1 0,05 |
24 39 32 |
|
10
Es wurden folgende Vorgemischlösungen hergestellt:
TABELLE XIII:
209818/1135
Komponente Lösung A** Lösung B Lösung C*
Gew.-Teile Gew.-Teile Gew.-Teile
Polyol E1 - 80,0
Wasser 63,0 - 63,0
N-Äthylmorpholin 4,6 - 4,6
Triä thyl endiamin 23,2 - 23,2
Siloxan II 4,6 20,0
10,50H 4'6 - 4,6
* außerhalb der Erfindung
** ohne organisches Netzmittel war Siloxan II in Wasser plus Amin von Lösung A unlöslich
Es wurden kalthärtende Polyätherurethanschaumstoffe unter Verwendung der folgenden Ansätze hergestellt:
209818/1135
ro ο co co
| F1 | TABEL | L E XIV | M* | |
| Komponente | Gewichtsteile | P2 | Gewichtsteile | |
| .80,0 | Gewichtsteile | Gewichtsteile | 80,0 | |
| Polyol EI** | ■'20,0 | 80,0 | 80,0 | 20,0 |
| Polyol E2** | 4,3 | 20,0 | 20,0 | - |
| Lösung A | - | - | - | - |
| Lösung B | - | 1.0 | - | - |
| Lösung 0 | - | - | - | |
| Wasser | - | 2,7 | - | 0,2 |
| N-Äthylmorpholin | - | 0,2 | - | 1.0 |
| Triäthylendiamin | 37,7 | 1,0 | - | 37,7 |
| Polyisocyanat * * * | 37,7 | 37,7 | ||
* außerhalb der Erfindung ** Die Polyole werden im Gemisch miteinander eingesetzt
*** Das Polyisocyanat war ein Gemisch aus 40 Gew.-% Cn, 40 Gew.-% 02 und 20 Gew.-% C3.
cn co ο oo
Unter Verwendung von Ansätzen auf der Basis von 200 g des organischen Polyols wurden diese Ansätze in einen Karton
von 20 cm χ 20 cm χ 15,3 cm gegossen und "bei Raumtemperatur
reagieren und härten gelassen. Die Eigenschaften der erhaltenen
unzerdrückten kaltgehärteten Polyätherurethanschaumstoffe sind in der folgenden Tabelle wiedergegeben.
[TABELLE XV
| Schaumeigen schaften |
(4,3) 10,9 |
F2 | i"3* | F4* |
| Anstieg (inch) cm |
keine | (4,6) 11,7 |
(4,2) 10,7 |
(4,1) 10,4- |
| Schrumpfung | 30 | keine | keine | keine |
| Zellen je Zoll | KUt | 30 | 10 | 10 |
| Zellengleichmäßig keit |
KUt | .schlecht | sohl | |
* außerhalb der Erfindung
Beispiel 11_
Beispiel 11_
Es wurden die folgenden Ansätze verwendet, um kalthärtende halbflexible Polyätherurethanschaumstoffe in gleicher
Weise wie gemäß Beispiel 1 herzustellen. Die Ansätze enthielten 100 Gew.-Teile organisches Polyol aus
etwa 85 Teilen Polyäthertriol E3 und etwa 15 Teilen PoIyäthertriol
E7, etwa 1,9 Gew.-Teile V/asser, etwa 1,3 Gew.-Teile Amin-Katalysator A2, etwa 20 Gew.-Teile
Calciumcarbonat, etwa 1,0 Gew.-Teile Ruß und etwa 67,3 Gew.-Teile Polyisocyanat C5. Die Menge und Art des
verwendeten Siloxan-Blockcopolymerisats wurde geändert,
wie in der folgenden Tabelle XVI zusammen mit den Eigenschaften
der hergestellten unzerdrückten kaltgehärteten Polyätherurethanschaumstoffe angegeben ist.
209818/1135
TABELLE XVI
Schaum Nr.
Siloxanblockcopolymerisat
Siloxankonzentration
(p.h.p.)
Zellen ZoIl
Zellengleich-' Schaumschrumpfung mäßigkeit
keins (Vergleich)
25 his 35
schlecht
2 Siloxan I 0,5
5 Siloxan I 1,0
4 Siloxan IX 0,25
5 Siloxan IX 0,05
35 "bis 40
gut
gut
gut
gut
gut
gut
keine etwas
stark stark
!■3
Claims (36)
- PATENTANSPRÜCHE"b) einem Polyisocyanat, wobei das Polyol und das Polyisocyanat im Gemisch in überwiegender und zur Urethanbildung erforderlichen Menge vorliegen,c) einem Blähmittel in geringer, zur Verschäumung des Beaktionsgemisches ausreichender Menge,d) einer zur Urethanbildung ausreichenden katalytischen Menge eines Katalysators unde) einem Siloxan-Blockcopolymerisat als Schaumstabilisator in einer zur Schaumstabilisierung ausreichenden Menge, dadurch gekennzeichnet ,daß man als Polyol a)ein solches aus der Gruppe, bestehend aus (A) einem Polyäthertriol aus wenigstens 40 Mol-% primären Hydroxylgruppen und einem Molekulargewicht von etwa 2 000 bis etwa 8 000 und (B) einem Gemisch dieses Polyäthertriols mit einem anderen Polyäther, der durchschnittlich wenigstens zwei Hydroxylgruppen aufweist, wobei das Polyäthertriol wenigstens 40 Gew.-% des gesamten Polyolgehalts ausmacht, und als Siloxan-Blockcopolymerisat e) ein solches mit einem Molekulargewicht von etwa 500 bis 4 000, einen Siloxangehalt von etwa 25 bis etwa 90 Gew.-%, bezogen auf das Copolymerisatgewicht, und einem Oxyäthylengehalt von wenigstens 35 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der im Copolymer!sat vorliegenden Oxyalkylengruppen, wobei die Siloxanblöcke des Copolymerisate im wesentlichen aus Gruppen der Formel:209818/1135(D ,in der b einen Wert von 1 bis 3 einschließlich hat und E aus der Gruppe bestehend ,aus einwertigen Kohlenwasserstoff gruppen und Gruppen -R'-(R'')——-X, worin R1 eine zweiwertige, organische, unmittelbar an das Siliciumatom gebundene Gruppe, R1' eine Oxyalkylengruppe, X eine einwertige, organische kettenabschließende Gruppe und η O oder eine ganze Zahl bedeuten, zusammengesetzt ist mit der Maßgabe, daß das Copolymerisat (1) wenigstens eine Gruppe der Formel (I) enthält, in der wenigstens eineGruppe R die Gruppe -R'-CR11)— X ist und (2) wenigstenseine Gruppe der Formel (I) enthält, in der b gleich 2 ist und beide Gruppen R einwertige Kohlenwasserstoffreste sind, auswählt.
- 2) Verfahren nach Anspruch Λ, dadurch gekennzeichnet , daß man als Katalysator einen Aminkatalysator verwendet.
- 3) Verfahren nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet , daß man als Blähmittel Wasser, eine Fluorkohlenstoffverbindung oder Gemische davon verwendet.
- 4) Verfahren nach Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet , daß man als Polyisocyanat Tolylendiisocyanatjpolymere. Polymethylen-polyphenylisocanatetioder deren Gemische verwendet.
- 5) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4-, dadurch gekennzeichnet , daß man zusätzlich ein entflammungshemmendes Mittel, ein organisches Lösungsmittel für den Amin-Katalysator, ein organisches Lösungsmittel für das209818/1135- .59 -Siloxan-Blockcopolymerisat, ein Dimethylsiloxanöl und/oder ein organisches Netzmittel oder Gemische davon im Reaktionsgemisch verwendet.
- 6) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 "bis 5j dadurch gekennzeichnet , daß man ein organisches Polyol verwendet, das ein Polyäthertriol mit 60 bis 90 Mo 1-% primären Hydroxylgruppen und einem Molekulargewicht von etwa 4 000 bis 7 000 enthält.
- 7) Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß man als organisches Polyol ein Gemisch aus dem Polyäthertriol und einem anderen Polyäther mit durchschnittlich wenigstens zwei Hydroxylgruppen verwendet, wobei wenigstens 4-0 % des gesamten Polyolgehalts aus dem Polyäthertriol bestehen.
- 8) Verfahren nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet , daß man als anderen Polyäther ein Pfropf polymerisat aus Acrylnitril/Polyäthertriol verwendet .
- 9) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Siloxanblockcopolymerisat mit einem Molekulargewicht von etwa 500 bis etwa 2 500 und einem Siloxangehalt von etwa40 bis etwa 70 Gew.-% verwendet.
- 10) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9ι dadurch gekennzeichnet , daß man ein Siloxanblockcopolymerisat der Formel:k (III)18/113 5verwendet, in der ζ einen Wert von O oder 1, m einen Wert von 1 bis 15 einschließlich, y einen Wert von 1 bis 10 einschließlich, a einen V/ert von 2 bis 4 einschließlich, χ einen Wert von 2 bis 4 einschließlich,b einen Wert von 0 bis 20 einschließlich haben, E'' einalk-Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-,/aryl-, ■Carbamyl- oder Carbonatgruppe bedeutet und E ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist.
- 11) Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Siloxan-Blockcopolymerisat der Formel HI verwendet, in der E eine Methyl-™ gruppe ist.
- 12) Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Siloxan-Blockcopolymerisat der Formel III verwendet, in der E und E' ' Methylgruppen sind und ζ gleich 1 ist, η gleich 2 bis 7 einschließlich bedeutet, y 2 bis 6 einschließlich, a 2 bis 3 einschließlich und b 3 bis 10 einschließlich bedeuten.
- 13) Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Siloxan-Blockcopolymerisat mit einem Molekulargewicht vonk etwa 500 bis etwa 2 500 und einem Siloxangehalt von etwa40 bis etwa 70 Gew.-%, bezogen auf das Siloxan, verwendet.
- 14) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13» dadurch gekennzeichnet , daß man ein Gemisch ausa) einem Gemisch aus Polyäthertriol, das 60 bis 90 Mol-% primäre Hydroxylgruppen aufweist und ein Molekulargewicht von etwa 4 000 bis 7 000 hat, und einem anderen Polyäther mit2 0 9 8 18/1135durchschnittlich wenigstens zwei Hydroxylgruppen, wobei das Polyäthertriol wenigstens 4-0 Gew.-% des gesamten Polyolgehalts ausmacht,b) einem Polyisocyanat, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Tolylendiisocyanat, polymeres Polymethylen-polyphenylisocyanat und deren Gemische in einer Menge entsprechend 90 bis 105 % der Menge, die erforderlich ist, die erforderliche stöchiometrische Menge Isocyanatgruppen mit den Hydroxylgruppen des organischen Polyols und gegebenenfalls als Blähmittel vorhandenen Wasser reagieren zu lassen,c) 2 bis 20 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teilen des als Ausgangsmaterial verwendeten organischen Polyols wenigstens eines Blähmittels aus der Gruppe Wasser und ITluorkohlenstoff-verbindungen,d) einer katalytischen Menge eines Amin-Katalysators unde) etwa 0,025 bis etwa 5 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teilen des als Ausgangsmaterial verwendeten organischen Polyols eines Siloxan-Blockcopolymerisats nach Anspruch 9 umsetzt und verschäumt.
- 15) Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Siloxan-Blockcopolymerisat der Formel Rverwendet, in der R und R1' Methylgruppen sind, η den Wert 2 bis 7 einschließlich, y den Wert 2 bis 6 einschließlich, a den Wert 2 bis 3 einschließlich, χ den Wert 2 bis 4 einschließlich und b den Wert 3 bis 10 einschließlich haben.209813/1 135
- 16) Verfahren nach Anspruch 15, dadurch g e k e η η ζ ei c h η e t , daß man ein Siloxanblockcopolymerisat der Formel III verwendet, in der a gleich 2 ist.
- 17) Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Siloxanblockcc-polymerisat der Durchschnittsformel:j2Siverwendet.
- 18) Verfahren nach Anspruch 15, dadurch g e k e η η ζ ei c h η e t , daß man ein Siloxanblockcopolymerisat der !formel:Me3SiO(Me2SiO)2/"Me0(C2H4O)3C2H4SiMeO-Z2 3SiMe3 verwendet.
- 19) Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Siloxanblockcopolynerisat der Formel:Me3SiO(Me2SiO)4Z-MeO(C2H4O)3C2H4SiMeO-Z2 8SiMe7verwendet.
- 20) Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet , daß das zur Bildung des Reaktionsgemische^ verwendete Siloxanblockcopolymerisat in Form
eines Gemisches vorliegt, das hauptsächlich aus einer
Hauptmenge des organischen Polyols und einer kleineren
Menge des Siloxan-Blockcopolymerisats besteht.209818/1135 - 21) Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet , daß das zur Bildung des Reaktionsgemisches verwendete Siloxanblockcopolymerisat in Form einer wäßrigen Lösung, die hauptsächlich aus einer Hauptmenge V/asser, einer kleineren Menge Wasser, einer kleineren Menge Amin-Katalysator, einer kleineren Menge eines organischen Netzmittels und einer kleineren Menge des Siloxan-Blockcopolymerisats besteht, vorliegt.
- 22) Zubereitung zur Verwendung in dem Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß sie als eine Hauptmenge aus einem organischen Polyol aus der Gruppe, "bestehend aus (A) einem Polyäthertriol, mit wenigstens 40 Mol-% primären Hydroxylgruppen und einem Molekulargewicht von etwa 2 000 bis etwa 8 000 und(B) einem Gemisch dieses Polyäthertriols mit einem anderen Polyether, der durchschnittlich wenigstens 2 Hydroxylgruppen aufweist, wobei das Polyäthertriol wenigstens 4-0 Gew.-% des gesamten Polyolgehalts ausmacht, und einer kleineren Menge eines Siloxan-Blockcopolymerisats mit einem Molekulargewicht von etwa 500 bis 4 000, einem Siloxangehalt von etwa 25 bis etwa 90 Gew.-%, bezogen auf das Copolymerisatgewicht, und einem Oxyäthylengehalt von wenigstens 35 Gew.-So, bezogen auf die Gesamtmenge der im Copolymerisat vorliegenden Oxyalkylengruppen, wobei die Siloxanblöcke im wesentlichen aus Gruppen der Formel:in der b einen Wert von 1 bis 3 einschließlich hat und R aus der Gruppe, bestehend aus einwertigen Kohlenwasserstoff gruppen und Gruppen -R'-(R1 '-^ X, worin R1 einezweiwertige, organische unmittelbar an das Siliciumatom gebundene Gruppe, R1'eine Oxyalkylengruppe, X eine einwertige organische kettenabschlie^ende Gruppe und η 0 oder209818/1135eine ganze Zahl bedeuten, zusainiaengesetzt ist, mit der Maßgabe, daß das Copolymerisat (1) wenigstens eine Gruppe der Formel (I) enthält, in der wenigstens eineGruppe E die Gruppe -E'-(E1 1^n X ist, (2) wenigstenseine Gruppe der-Formel (I)' enthält, in der b gleich 2 ist und beide Gruppen E einwertige Kohlenwasserstoffeste sind,, besteht.
- 23) Zubereitung nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet , daß das organische Polyäthertriol etv/a 60 bis 90 Mol-% primäre Hydroxylgruppen enthält und ein Molekulargewicht von etwa 4 000 bis 7 000 hat undψ das Siloxan-Blockcopolymerisat ein Molekulargewicht von etwa 500 bis etv/a 2 500 hat und einen Siloxangehalt von etwa 40 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Blockcopolyiuerisat, aufweist.
- 24) Zubereitung nach einem der Ansprüche 22 oder 27j, dadurch gekennzeichnet , daß das Siloxan-Blockcopolymerisat die Formel:E5SiO(R2SiO)n^-R''O(CaH2aO)bCxH2x(O)zSiO_7ySiE3 (III)hat, in der ζ einen Wert von 0 oder 1, m einen Wert von 1 bis 15 einschließlich, y einen Wert von 1 bis 10 einschließlich, a einen Wert von 2 bis 4 einschließlich, χ einen Wert von 2 bis 4 einschließlich und b einen V^rt von 0 bis 20 haben, E1' ein Wasserstoffatom oder eineAIk-Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-,/aryl-, Carbamyl- oder Carbonatgruppe und E einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest bedeuten.BAD ORIGINAL209818/1135
- 25) Zubereitung nach Anspruch 24·, dadurch gekennzeichnet , daß das Siloxan-Blockcopolymerisat der Formel III als Gruppen R Methylgruppen enthält.
- 26) Zubereitung nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet , daß das Siloxan-Blockcopolymerisat der Formel III als Gruppen R und R1' Methylgruppen aufweist und in der Formel ζ gleich 1, η gleich 2 bis 7 einschließlich, y 2 bis 6 einschließlich, a gleich 2 bis 3 ein schließlich und b gleich 3 bis 10 einschließlich sind.
- 27) Zubereitung nach einem der Ansprüche 22 bis 26, dadurch gekennzeichnet , daß sie außerdem eine kleine Menge eines Amin-Katalysators enthält.
- 28) Zubereitung zur Anwendung in dem Verfahren nach Anspruch 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet ,naupi;- 'daß sie / sächlich aus einer Hauptmenge Wasser und einer kleinen Menge eines Amin-Katalysators sowie einer kleinen Menge eines organischen oberflächenaktiven Mittels sowie einer kleinen Menge eines Siloxan-Blockcopolymerisats mit einem Molekulargewicht von etwa 500 bis 4- 000 und einem Siloxangehalt von etwa 25 bis etwa 95 Gew.-%, bezogen auf das Copolymerisatgewicht, und einen Oxyäthylengehalt von wenigstens 35 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der im Copolymerisat vorliegenden Oxyalkylengruppen, wobei die Siloxanblöcke des Copolymerisate im wesentlichen aus Gruppen der Formel:in der. b einen Wert von 1 bis 3 einschließlich bedeutet und R aus der Gruppe bestehend aus einwertigen Kohlenwasserstoffgruppen und Gruppen -R1-(R1 '-)——X, worin R1 eine zweiwertige,209818/1135organische, unmittelbar an das Siliciumatom gebundene Gruppe, E1' eine Oxyalkylengruppe, X eine einwertige organische kettenabschließende Gruppe und η O oder eine ganze Zahl bedeuten, zusammengesetzt ist, mit der Maßgabe, daß das Copolymerisat; (1) wenigstens eine Gruppe der Formel (I) enthält, in der wenigstens eine Gruppe R die Gruppe -R'-(R' '·}—■—X ist und (2) wenigstens eine Gruppe die Formel (I) enthält, in der b gleich 2 ist und beide Gruppen R einwertige Kohlenwasserstoffreste sind, besteht.
- 29) Zubereitung nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet , daß das Siloxan-BlockcopolymerisatF ein Molekulargewicht von etwa 5 OO bis etwa 2 500 hat und einen Siloxangehalt von etwa 40 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Copolymerisat, hat,
- 30) Zubereitung nach Anspruch 28 bis 29, dadurch g e kennzeich ne t , daß das Siloxan-Blockcopolymerisat die FormelnZ-R'lO(0aH2aO)bCxH2x(O)zSiO_7ySiR3 (III)besitzt, in der ζ einen Wert von 0 oder 1, m einen Wert von 1 bis 15 einschließlich, y einen Wert von 1 bis 10 einschließlich, a einen Wert von 2 bis 4- einschließlich, χ einen Wert von 2 bis 4 einschließlich, b einen Wert von 0 bis 20 einschließlich haben. R1 ' ein Wasserstoff atomATkaryl- oder eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-,/Carbamyl- oder Garbonatgruppe bedeutet und R ein einwertiger KohlenwasserStoffrest ist.
- 31) Zubereitung nach Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet , daß in der Formel III des Siloxanblockcopolymerisats R eine Methylgruppe bedeutet.209818/1135
- 32) Zubereitung nach .Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet , daß in de^r Formel III des Siloxanblockcopolymerisats S und K!' Methylgruppen sind, ζ gleich 1, η gleich 2 bis 7 einschließlich, y gleich 2 bis 6 einschließlich, a gleich 2 bis 3 einschließlich und b gleich3 bis 10 einschließlich sind.
- 33) Zubereitung nach Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet , daß das Siloxan-Blockcopolymerisatdie Formel:besitzt.
- 34) Zubereitung nach Anspruch 30, dadurch gekenn zeichnet , daß das Siloxan-Blockcopolymerisat die Formel:besitzt.
- 35) Zubereitung nach Anspruch 2S, dadurch gekenn zeichnet , daß das organische oberflächenaktive Mittel die Formel:besitzt.
- 36) Kaltgehärteter Polyätherurethanschaumstoff, der nach dem Verfahren von Anspruch 1 bis 21 hergestellt worden ist. 78XXIVORIGINAL INSFECTBD 209818/113S
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Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2153086A1 true DE2153086A1 (de) | 1972-04-27 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2153086A Expired DE2153086C3 (de) | 1970-10-26 | 1971-10-25 | Verfahren zur Herstellung kalthärtender Polyäther-Polyurethan-Schaumstoffe |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
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| NL (1) | NL156728B (de) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2263205A1 (de) * | 1972-12-23 | 1974-07-04 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von kalthaertenden polyaetherurethanschaumstoffen |
| EP0659814A1 (de) | 1993-12-23 | 1995-06-28 | Bayer Ag | Verwendung von Antikernverfärbungsmitteln bei der Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis |
| US6380273B1 (en) | 1999-06-16 | 2002-04-30 | Clariant Gmbh | Process for producing flame-retardant flexible polyurethane foams |
| EP1964880A1 (de) | 2007-03-02 | 2008-09-03 | Lanxess Deutschland GmbH | Halogenfreie, flammgeschützte Polyurethanschaumstoffe |
| EP2154185A1 (de) | 2008-08-16 | 2010-02-17 | Lanxess Deutschland GmbH | Halogenfreie, flammgeschützte Polyurethanschaumstoffe mit geringem Scorch |
| EP2687535A1 (de) | 2012-07-20 | 2014-01-22 | LANXESS Deutschland GmbH | Halogenfreie Poly(alkylenphosphate) |
| EP2848640A1 (de) | 2013-09-13 | 2015-03-18 | LANXESS Deutschland GmbH | Phosphorsäureester-Zubereitungen mit verringerter Hygroskopie |
| EP2985336A1 (de) | 2014-08-15 | 2016-02-17 | LANXESS Deutschland GmbH | Flammwidrige polyurethanschaumstoffe mit geringer kernverfärbung |
| EP3388479A1 (de) | 2017-04-10 | 2018-10-17 | LANXESS Deutschland GmbH | Poly(alkylenphosphate) mit verringerter hygroskopie |
| EP3660065A1 (de) | 2018-11-28 | 2020-06-03 | LANXESS Deutschland GmbH | Zubereitungen mit verbesserter wirksamkeit als flammschutzmittel |
Families Citing this family (52)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4090987A (en) * | 1972-02-22 | 1978-05-23 | Th. Goldschmidt Ag | Process of preparing polyetherurethane foams |
| US3981828A (en) * | 1972-06-19 | 1976-09-21 | Basf Wyandotte Corporation | Flexible cellular polyurethane foam compositions having increased flame retardance |
| FR2193049B1 (de) * | 1972-07-20 | 1974-12-27 | Rhone Poulenc Sa | |
| DE2246400A1 (de) * | 1972-09-21 | 1974-04-11 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen |
| US3896062A (en) * | 1972-11-13 | 1975-07-22 | Union Carbide Corp | Polyether urethane foam |
| US4003847A (en) * | 1973-01-22 | 1977-01-18 | Union Carbide Corporation | Solvent solutions of siloxane fluids |
| US3905924A (en) * | 1973-01-22 | 1975-09-16 | Union Carbide Corp | Process for preparation of high resilience polyether urethane foam |
| US3966650A (en) * | 1973-02-22 | 1976-06-29 | Union Carbide Corporation | Polyether urethane foam |
| US3880780A (en) * | 1973-04-05 | 1975-04-29 | Olin Corp | High resilient polyurethane foam |
| US3925266A (en) * | 1973-06-18 | 1975-12-09 | Gen Tire & Rubber Co | Flexible polyetherurethane foams with improved resilience |
| US4147847A (en) * | 1973-11-14 | 1979-04-03 | Dow Corning Corporation | Method of preparing flexible flame retardant polyether based one-shot polyurethane foams and compositions therefore |
| US4031044A (en) * | 1974-04-15 | 1977-06-21 | Dow Corning Corporation | Polyether based, high resilient polyurethane foam |
| US3931066A (en) * | 1974-08-08 | 1976-01-06 | Olin Corporation | High resilience polyurethane foam |
| CH597270A5 (de) * | 1974-08-30 | 1978-03-31 | Goldschmidt Ag Th | |
| US4105595A (en) * | 1974-09-17 | 1978-08-08 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the production of highly elastic polyurethane foams |
| US4206289A (en) * | 1975-01-23 | 1980-06-03 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the production of cold-curing foam resins which contain urethane groups |
| JPS5728415B2 (de) * | 1975-02-11 | 1982-06-16 | ||
| US4039490A (en) * | 1975-12-29 | 1977-08-02 | Union Carbide Corporation | High resilience foam |
| US4045381A (en) * | 1975-12-29 | 1977-08-30 | Union Carbide Corporation | Organosilicone polymers |
| GB1554291A (en) * | 1976-08-23 | 1979-10-17 | Goldschmidt Ag Th | Process for the manufacture of highly elastic polyurethane foams |
| US4176218A (en) * | 1977-10-17 | 1979-11-27 | Basf Wyandotte Corporation | High resilience flexible foamed polyurethanes, foamable mixtures and process therefor |
| US4276385A (en) * | 1979-04-28 | 1981-06-30 | Bp Chemicals Limited | Process for preparing cold-cured molded polyurethane flexible from a high molecular weight siloxane and a solvent |
| US4304872A (en) * | 1979-04-28 | 1981-12-08 | Bp Chemicals Limited | Flexible polyurethane foams having substantial number of cells with internal residual cell surface of 60 to 90 percent |
| US4299923A (en) * | 1980-03-27 | 1981-11-10 | Union Carbide Corporation | Alkyl-modified siloxane copolymers useful as foam stabilizers in high resilience polyurethane foam |
| US4306035A (en) * | 1980-05-30 | 1981-12-15 | Union Carbide Corporation | Use of alkoxysilicon compositions as foam stabilizers in high resilience polyurethane foams |
| US4309508A (en) * | 1980-06-30 | 1982-01-05 | Union Carbide Corporation | Siloxane copolymer mixtures useful as foam stabilizers in high resilience polyurethane foam |
| US4331555A (en) * | 1980-09-29 | 1982-05-25 | Union Carbide Corporation | Use of organosiloxane compositions as foam stabilizers in flexible polyester polyurethane foam |
| FR2512486A1 (fr) * | 1981-09-04 | 1983-03-11 | Renault | Dispositif d'equilibrage de hayon de vehicule automobile |
| JPS5854322U (ja) * | 1981-10-09 | 1983-04-13 | アイシン精機株式会社 | 樹脂製ドア用ガスステイリンク |
| DE3234462C1 (de) * | 1982-09-17 | 1984-01-05 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Verfahren zur Herstellung hochelastischer kalthaertender Polyurethanschaumstoffe |
| US4554295A (en) * | 1983-07-13 | 1985-11-19 | Eastern Foam Products, Inc. | Method for preparing flexible polyurethane foams from polymer/polyols and improved polyurethane foam product |
| US4546122A (en) * | 1984-08-06 | 1985-10-08 | Mobay Chemical Corporation | Flexible polyurethane foams |
| JPS61179114U (de) * | 1985-04-30 | 1986-11-08 | ||
| JPS62151121U (de) * | 1986-03-19 | 1987-09-25 | ||
| US4690955A (en) * | 1986-06-30 | 1987-09-01 | Union Carbide Corporation | Polyether silicone copolymers with mixed hydroxy alkoxy capping for stabilizing high solid content, molded, flexible urethane foam |
| US4769174A (en) * | 1987-09-29 | 1988-09-06 | Union Carbide Corporation | Polyether silicone copolymers with secondary or tertiary hydroxy terminated for stabilizing high resiliency urethane foam |
| US4746683A (en) * | 1987-09-29 | 1988-05-24 | Union Carbide Corporation | Polyether silicone copolymers with secondary or tertiary hydroxy termination for stabilizing high resiliency urethane foam |
| US4883825A (en) * | 1987-12-30 | 1989-11-28 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Process for the manufacture of low density, flexible polyurethane foams |
| US5091436A (en) * | 1990-02-20 | 1992-02-25 | Frisch Kurt C | Reinforced foam composites comprising hydroxy-containing vinyl ester resin |
| US5145875A (en) * | 1990-03-05 | 1992-09-08 | Dow Corning Corporation | Glyceroxyfunctional silanes and siloxanes |
| US5043359A (en) * | 1990-03-05 | 1991-08-27 | Dow Corning Corporation | Skin conditioning compositions containing glyceroxyfunctional silanes and siloxanes |
| US5360571A (en) * | 1992-03-31 | 1994-11-01 | Osi Specialties, Inc. | Surfactant compositions |
| US5198474A (en) * | 1992-06-30 | 1993-03-30 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Silicone surfactants having t-butyl terminated polyether pendants for use in high resilience polyurethane foam |
| DE4414803C1 (de) * | 1994-04-28 | 1995-10-05 | Goldschmidt Ag Th | Verfahren zur Herstellung von Polyurethankaltschäumen |
| US5512319A (en) * | 1994-08-22 | 1996-04-30 | Basf Corporation | Polyurethane foam composite |
| DE4444898C1 (de) * | 1994-12-16 | 1996-10-10 | Goldschmidt Ag Th | Verfahren zur Herstellung von Polyurethankaltschäumen |
| DE10247973B4 (de) * | 2002-10-15 | 2005-05-04 | Clariant Gmbh | Halogenreduzierte Flammschutzmittelmischungen zur Herstellung von emissionsstabilen Polyurethanweichschäumen |
| DE10247974A1 (de) * | 2002-10-15 | 2004-05-13 | Clariant Gmbh | Flammwidrige Polyurethanweichschäume mit hoher Alterungsbeständigkeit |
| US8901187B1 (en) | 2008-12-19 | 2014-12-02 | Hickory Springs Manufacturing Company | High resilience flexible polyurethane foam using MDI |
| US8906975B1 (en) | 2009-02-09 | 2014-12-09 | Hickory Springs Manufacturing Company | Conventional flexible polyurethane foam using MDI |
| CN101817916B (zh) * | 2010-04-15 | 2012-07-04 | 上海子元汽车零部件有限公司 | 抗疲劳聚氨酯泡沫及其制备方法 |
| CN115702180B (zh) | 2020-06-11 | 2025-08-19 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 异氰酸酯反应性组合物及制备聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫的方法 |
-
1970
- 1970-10-26 US US00084181A patent/US3741917A/en not_active Expired - Lifetime
-
1971
- 1971-06-28 CA CA116,755A patent/CA984100A/en not_active Expired
- 1971-10-25 JP JP46084023A patent/JPS526318B1/ja active Pending
- 1971-10-25 GB GB4954671A patent/GB1368831A/en not_active Expired
- 1971-10-25 NL NL7114645.A patent/NL156728B/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-10-25 BR BR7112/71A patent/BR7107112D0/pt unknown
- 1971-10-25 DE DE2153086A patent/DE2153086C3/de not_active Expired
- 1971-10-25 BE BE774396A patent/BE774396A/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-10-25 FR FR7138231A patent/FR2111826B1/fr not_active Expired
- 1971-10-26 AU AU34995/71A patent/AU473146B2/en not_active Expired
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2263205A1 (de) * | 1972-12-23 | 1974-07-04 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von kalthaertenden polyaetherurethanschaumstoffen |
| EP0659814A1 (de) | 1993-12-23 | 1995-06-28 | Bayer Ag | Verwendung von Antikernverfärbungsmitteln bei der Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis |
| US6380273B1 (en) | 1999-06-16 | 2002-04-30 | Clariant Gmbh | Process for producing flame-retardant flexible polyurethane foams |
| EP1964880A1 (de) | 2007-03-02 | 2008-09-03 | Lanxess Deutschland GmbH | Halogenfreie, flammgeschützte Polyurethanschaumstoffe |
| DE102007010160A1 (de) | 2007-03-02 | 2008-09-04 | Lanxess Deutschland Gmbh | Halogenfreie, flammgeschützte Polyurethanschaumstoffe |
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| EP2687535A1 (de) | 2012-07-20 | 2014-01-22 | LANXESS Deutschland GmbH | Halogenfreie Poly(alkylenphosphate) |
| EP2687534A1 (de) | 2012-07-20 | 2014-01-22 | LANXESS Deutschland GmbH | Halogenfreie Poly(alkylenphosphate) |
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| EP2860211A1 (de) | 2013-09-13 | 2015-04-15 | LANXESS Deutschland GmbH | Phosphorsäureester-Zubereitungen mit verringerter Hygroskopie |
| EP2985336A1 (de) | 2014-08-15 | 2016-02-17 | LANXESS Deutschland GmbH | Flammwidrige polyurethanschaumstoffe mit geringer kernverfärbung |
| EP2985335A1 (de) | 2014-08-15 | 2016-02-17 | LANXESS Deutschland GmbH | Flammwidrige Polyurethanschaumstoffe mit geringer Kernverfärbung |
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| EP3388480A1 (de) | 2017-04-10 | 2018-10-17 | LANXESS Deutschland GmbH | Poly(alkylenphosphate) mit verringerter hygroskopie |
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