DE2149056A1 - Verfahren zur Reproduktion von Bildern - Google Patents

Description

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PATENTANWÄLTE DR.-ING. VON KREISLER DR.-ING. SCHON WALD DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES DIPL.-CHEM. ALEK VON KREISLER DIPL.-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLOPSCH KÖLN 1, DEICHMANNHAUS

Köln, 26. September 1971 Dr.M/Ws

E.I. Du Pont de Nemours & Company, Wilmington I9898, Delaware / USA

Verfahren zur Reproduktion von Bildern

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reproduktion von Bildern, das unter Verwendung von bebilderten, fotopolymerisierbaren Materialien dir chgeführt wird.

Es sind verschiedene Verfahren air Bildreproduktion bekannt, die sich zur Herstellung einer Bildkopie mit Hilfe der Potopolymerisationstechnik verwenden lassen. In der USA-Patentschrift 5 353 955 ist ein solches Verfahren beschrieben, wobei ein Bild von einer fotopolymerisierbaren Schicht gebildet wird, die zwischen einem Träger und einer Deckfolie laminiert liegt. Kennzeichnend für ein solches Material ist es, dass die Deckfolie und der Schichtträgerfilm unterschiedliche Haftkräfte für polymer!sierte und unpolymerisierte, in einer Ebene liegende, komplementäre Bereiche aufweisen. Vorzugsweise hat die fotopolymerisierbar Schicht eine optische Dichte von 0,8 oder mehr. Das Filmmaterial wird bildmässig durch den Träger hindurch mit einem positiven Bild belichtet unter Lieferung eines negativen polymerisierten Bildes auf dem Schichtträger und eines positiven unpolymerisierten Bildes auf der Deckfolie. Die Ausbildung unterschiedlicher, Haftkräfte für Deckfolie und Schichtträger lässt sich dabei erreichen durch Verwendung eines Polyethylenterephthalat filmes als Schichtträger, auf welchen die foto-

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polymerisierbare Masse aufgebracht worden ist und eines Filmes mit einer matten Oberfläche als Deckfolie.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein neues/ gegenüber dieser Arbeitsweise verbessertes Verfahren zu liefern, dessen Anwendungsmöglichkeiten wesentlich erweitert sind.

Die Erfindung geht aus von einem Verfahren zur Reproduktion von Bildern, bei dem man

(a) bildmässig mit aktinischen Strahlen belichtet, die der Reihe nach gehen durch

(1) einen für aktinische Strahlung durchlässigem Schichtträger,

(2) eine mindestens 0,00127 mm dicke fotopolymerisierbar Schicht mit einer optischen Dichte von höchstens 0,7* bezogen auf die aktinische Strahlung und

(3) eine entfernbare Deckfolie, die für das belichtete Fotopolymere eine höhere chemische und/oder physikalische Affinität aufweist als der Schichtträger.

Kennzeichnend ist, dass man

(b) die Deckfolie mit den anhaftenden, belichteten polymeren Bildbereichen entfernt und die unbelichteten und unpolymerisierten, in gleicher Ebene liegenden komplementären Bildbereiche auf einen Bildempfänger auflaminiert und überträgt, indem man die

(c) Schicht durch den Schichtträger oder den Bildempfänger , falls dieser transparent ist, mit aktinischen Strahlen belichtet und den Schichtträger von den belichteten übertragenen komplementären Bildbereichen abzieht.

Das Verfahren eignet sich besonders für die Herstellung von Resists auf ätzbaren Oberflächen, beispielsweise gedruckten Schaltungen, sowie Abziehbilder und Farbabdrucke.

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Durch die Erfindung wird eine vielseitige Verwendlang der unpolymerisierten Bildbereiche der Materialien nach der Delaminierungsstufe erreicht. Diese Stufe liefert wegen der Abtrennung der belichteten und unbelichteten Bereiche der fotopolymerisierbaren Schicht nach der Belichtung sowohl ein negatives als auch ein positives Bild. Die unpolymerisierten Bildbereiche werden durch Auflaminieren auf einen Bildempfänger, Bestrahlung des Materials durch den Schichtträger oder durch den Bildempfänger, wenn dieser transparent ist und anschliessende Auftrennung übertragen. Diese Arbeitsweise erlaubt die Übertragung einer Vielzahl von Bildern von komplementären Farben, die auf einen Bildempfänger übereinander gelegt werden können, wobei ein System für Farbabzüge geliefert wird. Das Verfahren erlaubt auch die Übertragung eines Bildes auf eine ätzbare Oberfläche zwecks Ausbildung eines Resists.

Ein für das Bildreproduktionsverfahren der Erfindung geeignetes fotopolymerisierbares Material umfasst einen Schichtaufbau, bei dem eine fotopolymerisierbar Masse auf einen Schichtträger aufgezogen ist, wärend eine Deckfolie auf die Oberfläche des Überzugs auflaminiert wurde. Die fotopolymerisierbare, aufgebrachte Schicht hat eine Trockendicke von mindestens 0,00127 mm und enthält ein nichtgasförmiges, äthylenisch ungesättigtes Monorneres mit mindestens einer endständigen äthylenischen Gruppe, das befähigt ist, über eine durch freie Radikale initiierte, sich kettenförmig fortpflanzende Additionspolymerisation ein Hochpolymeres zu bilden und das aus serdem bei Bestrahlung mit aktinischen Strahlungen eine Dichte von höchstens 0,7 aufweist. Kombiniert mit diesem Bestandteil liegt ein Verdickungsmittel vor, beispielsweise ein feinteiliges Material mit einer gesonderten und ordentlichen Ausrichtung oder ein makromolekulares, organisches polymeres Bindemittel, wobei das Monomere

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in einer Menge vorliegen muss, die ausreicht, um auf der Oberfläche der aus Monomeren und Verdickungsmittel bestehenden Schicht nach dem Trocknen einen dünnen Film von im wesentlichen freien Monomeren auszubilden. Schichtträger und Deckfolie sind dadurch gekennzeichnet, dass sie an ihrer Oberfläche unterschiedliche chemische und/oder physikalische Affinitäten für die fotopolymere Schicht aufweisen, die sich in unterschiedlichen Haftkräften für die polymerisierten und für die unpolymerisierten Materialien auswirken. Das polymerisierte Material haftet an der Deckfolie, die die höhere chemische und/oder physikalische Affinität für das fotopolymersierte Material besitzt, während das nichtpolymerisierte Material auf dem Schichtträger haftet, der die geringere chemische Affinität für das polymerisierte Material hat, wobei dann ein positives und ein negatives Bild entsteht. Nach dem Abziehen des polymerisierten vom unpolymerisierten Material wird dann das unpolymersierte auf · dem Schichtträger verbliebene Bildmaterial auf eine bildempfangende Oberfläche übertragen, beispielsweise eine solche aus einer Metallfolie oder einem Film mit einer höheren chemischen Affinität für die belichtete, fotopolymerisierbare Schicht, als sie der Schichtträger hat oder aus Papier, das eine höhere physikalische und chemische Affinität für die belichtete fotopolymerisierbare Schicht hat als der Schichtträger. Diese Affinitäten können gemessen werden, indem man den Kontaktwinkel eines Tropfen des Monomeren auf der die fotopolymerisierbare Schicht berührenden Oberfläche bestimmt. Ein kleinerer Kontaktwinkel zeigt eine höhere Affinität für die belichtete fotopolymerisierbare Schicht an.

Der Filmaufbau lässt sich wie folgt erreichen:

Die fotopolymerisierbare Masse kann eine äthylenisch ungesättigte Verbindung sein, die mindestens eine endständige äthylenische Gruppe hat, wie beispielsweise die in den USA-Patentschriften 276O 86j5, 2 261 686 oder 3 380 831

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beschriebenen Monomeren. Ausser den in den Beispielen aufgeführten Monomeren lassen sich auch Äthylenglykoldiacrylat und Äthylenglykoldimethacrylat, Diäthylenglykoldiacrylat, Glycerindiacrylat und Glycerintriacrylat, 1,3-Propandioldiacrylat und 1,^-Propandioldimethacrylat, 1,2,4-Butantrloltrimethacrylat, !,J-Cyclohexandioldiacrylat, 1,4-Benzoldioldimethacrylat, Pentaerythrittetraacrylat und Pentaerythrittetramethacrylat sowie 1,5-Pentandioldiacrylat und 1,5-Pentandioldimethacrylat verwenden.

Ausser den Verdickungsmitteln der Ausführungsbeispiele können angewandt werden:

1.) Mischpolymere von Vinylidenchlorid, beispielsweise solche aus Vinylidenchlorid und Acrylnitril, Vinylidenchlorid und Methylmethacrylat und Vinylidenchlorid und Vinylacetat

2.) Mischpolymere aus Äthylen und Vinylacetat^

J3.) Celluloseäther, beispielsweise Methyl-, Äthyl-, und Benzylcellulose^

4.) synthetische Elastomere, beispielsweise Butadien/Acrylonitril-Mischpolymere, chloriertes Isopren und Chlor-2-butadien-1,3-polymere/

5.) Polyvinylester, beispielsweise Polyvinylacetat/Acrylat, Polyvlnylacetat/Methylmethacrylat und Polyvinylacetat

6.) Polyacrylat- und Polyalkylacrylatester, beispielsweise Polymethylmeiiacrylat und Polyäthylmethacrylat und

7·) Polyvinylchlorid und Mischpolymere, beispielsweise Vinylchlorid/Vinylacetat-Mischpolymere.

Verwenden kann man auch anorganische Materialien, beispielsweise eine Kieselerde, Bleicherde, AlumlniUm¹OXyd, Bentonit, Kaolinit, Attapulglt, Montmorillonit oder Barlumsulfat.

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Das äthylenisch ungesättigte Monomere soll nach einer Ausführungsform der Erfindung ein Molekulargewicht von mindestens I50 haben, bei Raumtemperatur nicht flüchtig sein und in einem Verhältnis von 10 - 90 Gewichtsteilen des Monomeren je 100 Gewichtsteile der aus Monomeren und Verdickungsmittel bestehenden Masse vorliegen. Wie erwähnt, kann das in den Materialien der Erfindung verwendete Verdickungsmittel aus einer feinverteilten, mikrokristallinen Substanz bestehen, die vorzugsweise mit einer Teilchengrösse bis zu 0,0025 mm vorliegt und mit dem Monomeren heterogene Systeme bildet. Nach einer anderen Ausführungsform enthält die fotopolymerisierbare Schicht ein makromolekulares organisches Polymeres als Verdickungsmittel.

In die fotopolymere Masse können auch feinverteilte Materialien wie Pigmente oder Farbstoffe als Färbemittel eingearbeitet worden sein, die gewöhnlich in Mengen von 1 bis 60 Gewichtsteilen Pigment je 100 Gewichtseile Pigment plus Monomeres vorliegen.

Weiterhin können freie Radikale liefernde Polymerisationsinitiatoren, die durch aktive Strahlen aktivierbar sind, in Mengen von 0,001 bis 2,0 Gewichtsteilen, bezogen auf das Monomere, in der Masse enthalten sein. .

Beim Verfahren zur Bildreproduktion wird

(a) das fotopolymerisierbare Filmmaterial bildweise mit aktinischer Strahlung belichtet,

(b) das belichtete Material delaminiert, wobei die polymerisierte Substanz an der Deckfolie haftet, die ja die höhere chemische oder physikalische Affinität aufweist, während die unpolymerisierte Masse am Schichtträger haftet, der die kleinere chemische oder physikalische Affinität hat.

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Dann wird ein Bildempfänger, der, wie d urch Messung des Kontaktwinkels der Tropfen belegt, für die fotopolymerisierte Schicht eine höhere chemische oder physikalische Affinität hat als der Schichtträger, auf das am Schichtträger haftende, unpolymerisierte Material auflaminiert. Das Material wird dann durch den Schichtträger oder durch die Empfangsfolie, falls diese transparent ist, bestrahlt und delaminiert unter Lieferung eines guten, harten, glänzenden Bildes auf der Empfangsfolie. Auf dem Schichtträger verbleibt kein Fotopdymeres.

Ausser den in den Beispielen beschriebenen Handwalzen und Stahlkugelbombadierungsgeräten können andere Laminierungsvorrichtungen angewendet werden, wie beispielsweise ein Fingerdruckgerät, das in der USA-Patentschrift 3 128 498 beschrieben ist. Für diesen Zweck eignet sich auch ein Druckstift entsprechend den Angaben in der USA-Patentschrift 5 179 975 sowie Druckwalzen und statische Druckgeräte. Obgleich bei glatten Oberflächen wie Filmen, Glas, Metall usw.

2 Handwalzen, die Drucke von etwa 0,70 - 1,75 kg/cm ausüben, ausreichen, sind bei Anwendung faserartiger Materialien, beispielsweise von unbeschichteten Papieren, Drucke oberhalb 7 kg/cm wünschenswerter. Drucke oberhalb 700 kg/cm sind nicht erforderlich und können sich sogar schädlich auf das Bild auswirken.

Durch das Verfahren der Erfindung wird ein einfaches und wirtschaftliches Verfahren zur Bebilderung einer Oberfläche durch Bildübertragung geliefert. Die Bildübertragung durch Bestrahlung erfordert keine Wärmeanwendung, so dass keine thermischen Verzerrungen des Schichtträgers oder der Empfangsfolie auftreten. Die Bestrahlungszeiten können kurz sein und machen im allgemeinen 15 Sekunden aus; sie sind abhängig von der optischen Dichte des Bildempfängers. Die übertragenen

Bilder sind hart und verschmutzen bei der Handhabung nicht.

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Die Durchführung der Bildübertragung erfordert nur eine kleine Apparatur. Die Bildübertragung über Bestrahlung ermöglicht bei Verwendung fotopolymerer Systeme eine grössere Flexibilität, so dass die Erfindung viele Anwendungsmöglichkeiten erschliesst.

Das Verfahren der Erfindung eignet sich besonders für Systeme für Farbabzüge, wobei viele komplementäre Bilder von verschiedenen Farben auf einen Bildempfänger übereinander gelegt werden müssen. Die erhaltene Übertragung liefert eine gut durchgezeichnete, mehrfarbige Reproduktion des Originals mit hohem Kontrast. Das Verfahren der Erfindung lässt sich auch zur Herstellung von Abziehbildern, Überdrucken oder anderen Anwendungen einsetzen, bei denen es erwünscht ist, ein Bild auf eine bildempfangende Oberfläche zu übertragen oder abzudrucken. Man kann die Erfindung auch auf schnelle und einfache V/eise benutzen zum Betiteln von Filmen und zur Herstellung transparenter Gleitflächen. Da die ausgebildeten Polymerisatbilder im wesentlichen gegenüber chemischen Angriffen oder Lösungsmitteln beständig sind, eignet sich die Erfindung auch zur Erzeugung von lithografischen Offset-Druckmaterialien und Fotoresistmaterialien.

Die nachstehenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.

Beispiel 1

Aus nachstehenden Bestandteilen wurde eine Überzugsmasse zubereitet:

Kolloidales Alurniniumoxyd

(Teilchengrösse 5 x 75 m/a 25,2 g

Wasser . 114,0 g

Addukt^N aus Trimethylolpropan/Athylenoxyd/

Triacrylat (hergestellt entsprechend der USA-

Patentschrift 3 38*o 8^1; Mengenverhältnis

4:50:68) 160,0 g

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Aniline Black-Pigment (CI. 5O44O) 48,0 g

2-Äthylanthrachinon 9.2 g

Mischpolymeres aus acryliertem

Glycidylmethacrylat und Acrylnitril (1:1) 45,0 g

Äthanol · 400,0 g

Die vorstehenden Bestandteile wurden l6 Stunden in einer Porzellan-Kugelmühle vermählen (einem 1,89 1 fassenden Behälter, enthaltend 1000 g Porzellan-Kugeln von 1,27 cm Durchmesser). Die vermahlene Mischung wurde auf einen biaxial orientierten Polypropylenfilm von 0,025 mm Dicke aufgebracht. Der Überzug wurde bei 82⁰C getrocknet unter Einstellung einer Trockendicke von etwa 0,0025 mm und dann mit einer Deckfolie aus Polyäthylenterephthalat laminiert, die 0,025 mm dick war. Optische Dichte des Materials bei 5500 51:0,6. Mit einem Gärtner-Gonimeter vorgenommene Messungen der Tropfen des Monomeren (Addukt von Trimethylolpropan/ Äthylenoxyd/Triacrylat) auf dem Polypropylenfilm ergab einen Kontaktwinkel von 45° und auf der Polyathyleriterephthalatfolie einen solchen von l6°. Das Filmmaterial wurde dann mit einem Halbton-Positivbild durch die Deckfolie aus Polyäthylenterephthalat belichtet. Belichtet wurde 1 Minute in einem Vakuumdruckrahmen bei einem Vakuum von 0,90 atm. und einem Abstand von 45»7 cm mit Hilfe eines Kohlebogens unter Anwendung eines Belichtungsgeräts, dass unter der Bezeichnung "nuArc Plate Maker (flip-top)" bekannt ist (Hersteller: nuArc Company, Chicago, 111.). Das Material wurde dann delaminiert, wobei der unbelichtete Bereich der Schicht auf dem Polypropylenschichtträger verblieb, während die belichteten Bereiche der Schicht mit der Deckfolie entfernt wurden. Der Polypropylen-Schichtträger mit seinen unbelichteten unpolymerisierten Bildte ilen wurde dann gegen einen 0,025 mm dicken Empfangsfilm aus Polyäthylenterephthalat gelegt und unter leichtem Druck von etwa 1,76 kg/cm

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- ίο -

mit Hilfe eines Kautschuk-Handrollers auflaminiert. Das Material wurde in einen Vakuumrahmen der beschriebenen Art gelegt und zwei Minuten durch den Empfangsfilm.hindurch belichtet, wonach das Material delaminiert wurde und das belichtete Bild auf den Empfangsfilm übertragen worden war während der Polypropylenfilm kein fotopolymerisierbares Material mehr aufwies. Das übertragene Bild war hart, in keiner Weise angekratzt und von guter Qualität. V/enn gewünscht, kann die übertragende Belichtung d^rch den Trägerfilm hindurch ausgeführt werden, wobei eine gleichwertige Übertragung erreicht wird. Eine solche Übertragung stellt ein Verfahren für Kunststoffbeschriftungen dar.

Beispiel 2

Es wurde eine BeSchichtungsmasse aus nachstehenden Bestandteilen hergestellt:

Kolloidales Aluminiumoxyd 6,8 g

Bentoniterde 18,0 g

Addukt aus Trimethylolpropan/Äthylenoxyd/ Triacrylat

2-Äthylanthrachinon p-Methoxyphenol Saponin

Natriumsalz der Naphthalinsulfonsäure (oberflächenaktive Substanz)

Rhodamine-Pigment CI. 45l60 Wasser

Isopropanol

Die Masse wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, vermählen, aufgebracht, getrocknet, auf eine Polyäthylenterephthalat-Deckfolie auflaminiert und belichtet. Optische Dichte des Materials bei 3500 8: 0,5· Das belichtete Material wurde dann delaminiert und danach der Schichtträger mit dem unbelichteten Bild auf eine Zellophanfolie auflaminiert, wobei ent-

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68,0	g
1,7	g
1,7	g
3,1	g
3,4	g
10,2	g
500,0	g
25,0	g

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sprechend Beispiel 1 mit einem Handroller gearbeitet wurde. Anschliessend wurde durch die Zellophanfolie 2 Minuten mit dem Belichtungsgerät entsprechend Beispiel 1 belichtet. Kontaktwinkel eines Tropfen des Monomeren auf Zellophan: 37 · Nach dem Delaminieren wurde das Polypropylen entfernt, wonach ein gutes, glänzendes Bild auf der Zellophanfolie verblieb, das hart und magentagefärbt war. Ein auf diese Weise übertragenes Bild eignet sich zur Verzierung oder Illustrierung von Verpackungsmaterialien aus Zellophan.

Beispiel 3

Die Mischung des Beispiels 2 wurde in einer Kugelmühle vermählen, auf einen Schichtträger aus Polypropylen aufgebracht, getrocknet unter Ausbildung einer Schicht mit einer Dicke von 0,025 mm und einer optischen Dichte von 0,5 bei 3500 S. Sie wurde mit einem Deckfilm aus Polyäthylenterephthalat laminiert, durch den Schichtträger aus Polypropylen belichtet und dann delaminiert. Anschliessend wurde die auf dem Schichtträger befindliche unpolymerisierte Schicht des Fotopolymeren, wie im Beispiel 1 beschrieben, auf eine Papierfolie auflaminiert, die mit einer Gelatineschicht überzogen war, Kontaktwinkel für das Papier, bezogen auf das Monomere: 10°. Das Material wurde dann mit dem Belichtungsgerät entsprechend Beispiel 1 zwei Minuten bestrahlt und der Polypropylen-Schichtträger abgezogen, wonach ein gutes, hartes magentagefärbtes Bild auf der Papierfolie verblieb, dass sich für Farbabzüge eignete.

Beispiel A

Die Überzugsmasse des Beispiels 2, in die anstelle von Rhodaraine hier Yellow CI. 21090 eingearbeitet worden war, wurde aufgebracht, getrocknet, laminiert und durch den Schichtträger mit einem gelben Auszugspositiv belichtet und delarniniert. Die Schicht hatte bei 3500 A eine optische Dichte von

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0,4. Das unpolymerisierte Bild wurde dann auf eine Deckiblie auflaminiert, die aus einem Polyäthylenterephthalatfilm bestand und das Material nunmehr 2 Minuten entsprechend Beispiel 1 belichtet. Danach wurde der Polypropylenfilm abgezogen unter Zurücklassung eines gelben Bildes auf der Empfangsfolie. Die Beschichtungsmasse des Beispiels 2 wurde aufgebracht, getrocknet, laminiert und mit einem Magenta-Auszugspositiv belichtet und, wie für das vorstehende gelbe Bild beschrieben, delaminiert. Die erhaltene nichtpolymerisierte Magentaschicht auf dem Polypropylen-Schichtträger wurde unter entsprechender Einteilung auf die das gelbe Bild enthaltende Empfangsfolie auflaminiert. Das Material wurde nunmehr nochmals 2 Minuten belichtet und der Polypropylenschichtträger abgezogen, wonach ein zweifarbiges Bild auf der Empfangsfolie verblieb. Dies wurde unter Verwendung mit Gelatine überzogenen Papiers als Empfangsfolie wiederholt und wiederum ein gutes zweifarbiges Bild auf der Papierfolie ausgebildet, das sich für Parbabzüge eignete.

Beispiel 5

Beispiel 2 wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass ein glattes lithografisches Offset-PapJer als Empfangsfolie angewandt wurde. Auf der Empfangsfolie aus Papier verblieb eine ausgezeichnete Reproduktion des Originalbildes, die von gleicher Qualität war wie ein durch Herstellung und Druck unter Verwendung üblicher lithografischer Methoden erhaltenes Bild. Diese Arbeitsweise veranschaulicht ein eigenartiges und wirtschaftliches Verfahren zur Herstellung von Reproduktionen, das besonders einfach ist und die Zuhilfenahme der komplizierten und kostspieligen lithografischen Verfahren überflüssig macht, wie sie zur Zeit im grafischen Gewerbe angewandt werden.

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Beispiel 6

Aus nachstehenden Bestandteilen wurde eine Überzugsmasse hergestellt:

Kolloidales Aluminiumoxyd 40,0 g

Addukt aus Trimethylolpropan/A'thylenoxyd/

Triaerylat 15OjO g

2-A'thylanthrachinon 4,0 g

Siliziumdioxyd 4,0 g

Saponin 1,5 g

Alkylnatriumsalz der Naphtalinsulfonsäure (oberflächenaktive Substanz) 6,0 g

Rhodamine-Pigment CI. 45160 15,0 g

Wasser 650,0 g

Isopropanol ' 120,0 g

Die Mischung wurde vermählen, auf einen Polypropylenfilm aufgebracht und getrocknet unter Ausbildung einer im trockenen Zustand 0,0025 mm dicken Schicht von einer optischen Dichte von 0,5 bei 3500 S. Die Schicht wurde auf einen 0,0025 mm dicken Polyathylenterephthalatfilm auflaminiert und durch den Polypropylen-Schichtträger mit einem positiven Bild belichtet und delaminiert. Der Polypropylen-Film mit der unbelichteten fotopolymeren Schicht wurde dann auf ein lithografisches P^ier des rauhen Offset-Typs auflaminiert, und, wie beschrieben, belichtet. Der mit einem Handroller ausübbare Druck von etwa 1,76 kg/cm reichte nicht aus, um eine gute Haftung des Bildes auf dem Pa£er sicherzustellen, was auf die rauhe Struktur dieses Papiers zurückzuführen ist. Der Film wurde unter Ausnutzung des Auf-

schlagdruckes von Metall-Kugeln (etwa 700 kg/cm ') auflaminiert, wobei vier Minuten in der Apparatur gearbeitet wurde, die in der U ilA-Patentschrift 3 244 777 beschrieben ist. Die Übertragung durch Druck allein lieferte ein weiches

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Bild, wobei eine vollständige Übertragung des Fotopolymeren nicht stattfand. Bei Bestrahlung mit dem Belichtungsgerät des Beispiels 1 (2 Minuten) und Delaminierung des Polypropylen-Schichtträgers wurde eine vollständige Übertragung erreicht,und es verblieb ein ausgezeichnetes.Bild auf dem Papier. Auf diese Weise ist belegt, dass durch die Erfindung eine eigenartige, einfache und wirtschaftliche Methode zur Herstellung von Reproduktionsabzügen zugänglich wird.

Beispiel 7

Aus den nacstehenden Bestandteilen wmde eine Überzugsmasse hergestellt:

Kolloidales Aluminiumoxyd 42,0 g

Addukt aus Trimethylolpropan/Äthylenoxyd/ Triacrylat

2-Äthylantrachinon Siliciumdioxyd Saponin Rhodamine Pigment CI. 45l6o

Alkylnatriumsalz der Naphthalinsulfonsäure (oberflächenaktive Substanz)

p-Me thoxyphenol Wasser

Isopropanol

Die beschriebene Mischung wurde in einer Kugelmühle vermählen und, wie im Beispiel 1 beschrieben, auf einen 0.025 mm dicken Polypropylenfilm aufgebracht und getrocknet. Dann wurde die Schicht auf die Metalloberfläche eines Polyäthylenterephthalatfilms auflaminiert, auf den einseitig eine dünne Aluminiumschicht aufgedampft worden war. Das Material wurde durch tlen Schichtträger aus Polypropylen mit einem positiven Bild belichtet; nach der De !aminierung wurde das uribelichtete Fotopolymereribi Id, dan auf dem Schichtträger verblieben war,

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BAD ORIGINAL

190,0	ε	5
4,4	g	ε
4,0 j	S
3,0	ε
15,0	S
6,0	ε
7,0	g
6oo,o
90,0

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unter Verwendung eines Handrollers auf einen Bildempfänger auflaminiert, der aus einem 0,10 mm dicken Zeichenfilm bestand, wie er in der USA-Patentschrift 2 964 423 beschrieben ist. Das laminierte Material wurde zwei Minuten analog Beispiel 1 belichtet und darm delarniniert unter Lieferung eines guten, glänzenden, harten Bildes auf dem Zeichenfilm. Es ist damit belegt, dass es möglich ist, Strichzeichnungen auf einer Tusche aufnehmenden Oberfläche zu reproduzieren.

Beispiel 8

Beispiel 7 wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass eine Aluminiummetallfolie als Empfangsfolie angewandt wurde und die Belichtungszeit durch den Polypropylenträger 5 Minuten betrug. Nach dem Delaminieren wurde ein hartes Bild von guter Qualität auf der Aluminiumfolie haftend erhalten Das erzielte Material konnte als lithografische Druckform in einer Offset-Druckerpresse verwandt werden.

Beispiel 9

Es wurde eine nicht pigmentierte überzugsmasse aus folgenden Bestandteilen hergestellt:

Kolloidales Aluminiumoxyd 42,0 g

Addukt von Trimethylolpropan/Äthylenoxyd/ · Triacrylat

2-Äthylantrachinon Siliciumdioxyd Saponin

Alkylnatriumsalz der Naphthalinsulfonsäure (oberflächenaktive Substanz)

p-Methoxyphenol Wasser Isopropanol

150,0	g
- 6,0	6
4,0	6
3,0	g
6,0	g
3,0	ε
600,0	g
90,0	G

Die vorstehende? Mischung wurde auf einen 0,025 mm dicken

aufgebracht,
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PolYpropvlenfilm aufgebracht, getrocknet, auf die

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oberfläche eines aluminisieren Polyäthylenterephthalatfilms auflaminiert und mit einem positiven Bild entsprechend den Angaben des Beispiels 7 belichtet. Nach Belichtung und Delaminieren wurde das klare unpolymerisierte Bild auf den Polypropylen-Schichtträger mit einer Folie aus lithografischem Papier der in Beispiel 6 beschriebenen Art in Berührung gebracht und,wie in diesem Beispiel beschrieben, mit Hilfe des Aufschlagdruckes von Metallkugeln laminiert. Das laminierte Material wurde mit Hilfe des Kohlebpgens durch den Polypropylenschichtträger hindurch belichtet, wonach der Schichtträger entfernt wurde unter Zurücklassung eines harten, farblosen Bildes auf der Papierfolie., Das farblose Bild konnte für künstlerische Zwecke sowie für Werbezwecke mit der Hand pigmentiert werden.

Beispiel 10

Zu 50 cnr der Masse des Beispiels 9 wurden 100 cur einer 27#igen wässrigen Lösung von Benziden Yellow Dye/ÜPrabstoff CI. 21090 gegeben. Die Mischung wurde auf einen Polypropylen-Schichtträger aufgebracht und alle Massnahmen des Beispiels 1 ausgeführt, unter Ausbildung eines guten, harten, glänzenden, gelben Bildes auf dem lithografischen Papier, aas sich für die gelbe Aufzeichnung eines Farbabzugs eignete.

Beispiel 11

Beispiel 7 wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass anstelle des Zeichenfilms als Bildempfänger ein Papier angewandt wurde, das mit einem Zellulosenitratlack behandelt worden war. Nach 5 Minuten Bestrahlung mit der Kohlenbogenlampe wurde das Material delaminiert unter Lieferung eines guten, harten Bildes auf dem lackierten Papier,

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Beispiel 12

Beispiel 7 wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass ein klarer Polyäthylenterephthalatfilm als Bildempfänger verwandt wurde. Dieser Film wurde auf das unbelichtete, fotopolymere Bild auf dem Polypropylen-Schichtträger auflaminiert und vor der Belichtung des Materials die Rückseite des Bildempfängers mit der Metalloberfläche des aluminisieren Films öes Beispiels 7 als Deckfolie in Berührung gebracht. Das Material und der metallisierte Film wurden in einem V.akuumrahmen gelegt und 15 Sekunden entsprechend Beispiel 1 belichtet. Nach dem Delaminieren des Materials wurde auf dem klaren Polyäthylenterephthalatfilm ein gutes, glänzendes und hartes Bild erhalten. Ohne den rückseitigen metallisierten Film betrug die Belichtungszeit für die Ausbildung eines guten harten Bildes bei der Übertragung 2 Minuten.

Beispiel 13

Nachstehende Bestandteile wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, miteinander vermählen:

Kolloidales Aluminiumoxyd 42,0 g

Trimethylolpropan/Äthylenoxyd/ Triacrylat-Addukt

2-Äthylantrachinon Siliciumdioxyd Saponin

Alkylnatriumsalz der Naphthalinsulfonsäure (oberflächenaktive Substanz)

Isopropanol Wasser

In die vorstehende vermahlene Mischung wurde eine Dispersion eingearbeitet, die 8j5 g V/asser, 8,j5 g Phthalocyanin-Pigrnent CI. 64l6o und 8,j5 g Nonylphenylpolyathoxyathanol enthielt.

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160,0	g
4,0	g
4,0	g
3,0	g
12,0	g
90,0	g
500,0	g

Die Mischung wurde auf einen 0,025 mm dicken Polypropylenfilm aufgebracht unter Ausbildung einer Schicht mit einer optischen Dichte von 0,6 bei 3500 S. Die Schicht wurde, wie in Beispiel 7 beschrieben, auf die metallische Oberfläche eines aluminisierten Polyäthylenterephthalatfilms auflaminiert. Nach der Belichtung und Delaminierung wurde die weiche, unpolymerisierte Schicht auf ein poliertes 0,76 mm dickes Stahlblech auflaminiert und die fotopolymere Schicht durch den Polypropylen-Schichtträger belichtet. Belichtungszeit: J Minuten. Es wurde ein gut gehärtetes, a-.f dem Metallblech haftendes Bild erhalten. Diese Arbeitsweise wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass das Stahlblech mit einer Emaillelackfarbe überzogen worden war. Wiederum wurde das Bild auf das Metall übertragen. Diese Art der Bildübertragung eignet sich für metallische Verzierungen, für Ätzzwecke oder für Drucke.

Beispiel 14

Auf einem Polypropylen-Schichtträger wurde die Überzugsmasse des Beispiels 7 auf gebracht, und alle Massnahmen bis zum Arbeitsgang der Laminierung auf einem Bildempfänger wurden, wie in diesem Beispiel angegeben, durchgeführt. Das dann vorliegende Material wurde auf ein Papier auflaminiert, das mit einem Zelluloselack behandelt worden war,und dann mit der vorliegenden Empfangsfolie etwa 10 Sekunden unter Stickstoffatmosphäre gehalten, wonach mit einem Kohlebogengerät 3 Minuten belichtet wurde. Nach dem Delaminieren haftete ein sehr hartes Bild auf dem lackierten Papier, und es verblieb kein fotopolymeres Material auf dem Polypropylen-Schichtträger. Die Übertragung in einem inerten Medium (Stickstoff oder Kohlendioxyd) macht die Verwendung eines Vakuums überflüssig.

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Beispiel 15

Die Überzugsmasse des Beispiels 10 wurde auf einen Schichtträgerfilm aus Polypropylen aufgebracht und ein 0,025 mm dicker Polyethylenterephthalatfilm auf die Oberfläche der fotopolymeren Schicht auflaminiert. Das Material wurde 2 Minuten durch ein fotografisches Auszugsnegativ gelber Aufzeichnung in der im Beispiel 1 beschriebenen Apparatur belichtet. Dann wurde das Material unter Hinterlassung eines gehärteten positiven gelben Bildes auf der Polyäthylenterephthalat-Deckfolie delaminiert. Ein zweiter Polypropylen-Schichtträger wurde mit der Masse des Beispiels 2 tiberzogen, die den Magenta-Farbstoff Rhodamine enthielt. Die Polyäthylenterephthalat-Deckfolie mit dem gelben Bild wurde auf die Oberfläche der Magenta gefärbten Schicht auflaminiert und das Element 2 Minuten durch den Polypropylen-Schichtträger mit einem Magenta-Negativauszug belichtet. Nach dem Delaminieren verblieb ein zweifarbiges Gelb und Magenta gefärbtes Bild auf der Deckfolie. Es wurde eine andere Folie aus Polypropylen mit der Masse des Beispiels 12, die den Cyanfarbstoff Phthalocyanin-Pigment enthielt, überzogen. Die zweifarbige Deckfolie wurde auf die Oberfläche der Cyan-Fotopolymerschicht auflaminiert und das Material 2 Minuten durch den Schichtträger hindurch mit einem-Cyan-Negativauszug belichtet und delaminiert unter Ausbildung eines dreifarbigen Bildes auf der Deckfolie.Das Verfahren wurde mit der Masse des Beispiels 1, die das Pigment enthielt, wiederholt unter Aufbringung eines Polypropylenfilms. Das dreifarbige Bild wurde auf der schwarzen Schicht auf dem Film zum Haften gebracht. Nach Belichtung mit einem schwarzen Negativauszug (2 Minuten) wurde ein Vierfarbendruck auf der Folie erhalten.

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Beispiel ΐβ

Aus nachstehenden Bestandteilen wurde eine Überzugsmasse hergestellt:

MethylenChlorid 40,0 g ·

Pentaerythrittriacrylat 13,9 g

2-tert.-Butylantrachinon 0,1²I- g

chlorierter Kautschuk (67% Chlor enthaltender Naturkautschuk; eine 20 $ige Lösung in Toluol bei 250C hat eine Viskosität von 4-7 centipoise) 7,0 g·

Triäthylenglykoldiacetat 0,2 g

Victoria Blue (C.I.44θ45)-Farbstoff 0,1 g

Die Bestandteile wurden bis zur Auflösung der Feststoffe miteinander vermischt, wonach die dann vorliegende Lösung auf einen klaren, biaxial orientierten Polyäthylenterephthalat-Trägerfilm aufgebracht wurde, der 0,025 mm dick war. Der Überzug wurde an der Luft getrocknet unter Lieferung einer Schicht mit einer Trockendicke von etwa 0,005 mm. Optische Dichte der Schicht bei 3500 #: 0,5.

Der Überzug wurde bei Raumtemperatur unter Anwendung eines Druckes von 1,76 kg/cm auf einen mit Kupfer überzogenen Polyäthylenterephthalatfilm auflaminiert. Das laminierte Material wurde durch den klaren Filmträger hindurch 2 Minuten in einem Vakuumdruckrahmen einer Bildbelichtung unterworfen, wobei mit einem Vakuum von 68,6 cm und einem Abstand von 45,7 cm vom Kohlebogen unter Einsatz des Belichtungsgeräts gearbeitet wurde, das in Beispiel 1 beschrieben ist. Der kla^e Trägerfilm wurde delaminiert,und der- unbelichtete Teil der Schicht verblieb auf dem klaren Polyäthylenterephthalatfilih, während die belichteten Bereiche mit dem kupferüberzoRenon Filrnlaminat entfernt wurden. Dieses wurde dann in eirnsr v/ässrigen Eisen-IlI-chlorid-Lösung von 42°

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Baume geätzt unter Ausbildung einer ausgezeichneten,flexiblen, gedruckten Schaltung. Die unbelichteten komplementären Bildbereiche auf dem klaren Filmträger wurden unter Anwendung eines Druckes von 1,68 kg/cm auf einen Bildempfänger aus einem glatten,lithografischen Offset-Papier auflaminiert. Das Material wurde in das Kohlebogen-Beliehtungsgerät des Beispiels 1 gelegt und zwei Minuten blitzbelichtet. Nach dein Belichten wurde der klare Trägerfilm entfernt,und es verblieb das belichtete Bild auf dem Papierempfänger, während der klare Film frei war von fotopolymerem Material. Das übertragene Bild war hart und glänzend und eignete sich für Farbabzüge.

Beispiel 17

Es wurde eine Überzugsmasse aus nachstehenden Bestandteilen hergestellt:

Pentaerythrittriacrylat l6o,O g

chlorierter Kautschuk (entsprechend Beispiel

16) 64,0 g

2-tert.-Butylantraehinon 8,8 g

Triäthylenglykoldiacetat 9,6 g

2,2^l-Methylen~bis-(4-äthyl-6-t-butylphenol) 9,6 g

Polymethylmehacrylat (Eigenviskosität: -, 0,20-0,22 in einer Lösung von 25 g in 50 cnr Chloroform bei 20⁰C; gemessen in einem No. 50

Cannon-Fenske-Viskosimeter) . 7,8 g

Russ 0,3 g

Trichloräthylen 2O8o,O g

Die Bestandteile wurden gründlich durchmischt und a^f einen 0,025 rnm dicken klaren Polyäthylenterephthalatfilm aufgebracht und bei Raumtemperatur getrocknet. Optische Dichte.der Schicht bei einer Wellenlänge von 3500 Ä: 0,6. Auf die Oberfläche der aufgebrachten Schicht wurde eine alurninisi orte Polyäthylorienterephthalatf olie auf laminiert. Da« Material, wurde durch den klaren Schichtträger hindurch

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12 Sekunden unter Verwendung des Belichtungsgeräts des Beispiels 1 belichtet und delaminiert. Es verblieb ein polymerisiertes Bild auf dem aluminiserten Film, der sich als Namensschild eignete.

Auf dem klaren Trägerfilm verblieb ein komplementäres, unpolymerisiertes Bild. Dieses Bild wurde unter Anwendung von Druck aaf das lithografische Papier entsprechend Beispiel 1 auflaminiert und 2 Minuten in der Kohlebogen-Belichtungsvorrichtung blitzbelichtet. Nach dem Delaminieren des klaren Trägerfilms haftete auf dem Papierträger ein gutes, hartes, glänzendes Bild.

Beispiel 18

Folgende Bestandteile wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, vermählen:

Mikrokristalline Zellulose 3*0 g

Trimethylolpropan/Äthylenoxyd/ Triacrylat-Addukt 2-Äthylantrachinon Saponin

Alkylnatriumsalz der Naphthalinsulfonsäure (oberflächenaktive Substanz)

Phthalocyanin-Pigment (CI. 74l6o) Isopropanol Wasser

Die anfallende Masse wurde auf einen 0,025 mm dicken Polypropylenfilm aufgebracht und getrocknet. Optische Dichte

bei 3500 S: 0,6.

Die Schicht wurde dann auf eine Metalloberfläche eines 0,05 mm dicken Polyäthylenterephthalatfilms auflaminiert, der durch Bedampfung mit Metall mit einer dünnen Aluminiumschicht überzogen worden war. Das Material wurde mit einem positLven Bild durch den Propylen-Schichtträger belichtet; nach der Delaminierung wurde das auf dem Schichtträger verbliebene unbelichtete fotopolymere Bild auf eine Folie aus

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10,0	g
0,2	g
0,3	g
0,3	g
0,5	g
8,0	g
30,0	g

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lithografischem Offset-Papier entsprechend Beispiel 6 auflaminiert. Nach dem Bestrahlen und Delaminieren haftete auf dem Papier ein gutes, hartes Bild.

Beispiel 19

Durch 30 Minuten langes Vermischen nachstehender Bestandteile unter Verwendung eines Magnetrührers von Laboratorium-Typ wurde eine Überzugsmasse hergestellt:

Chlorierter Kautschuk (vgl. Beispiel 16) 64,0 g

Polymethylinethacrylat 7*8 g

(Eigenviskosität: 0.20 - 0,22 für eine Lösung von 0,25 g in 25 cnP Chloroform bei 20oc, gemessen mit einem Nr. 50 Cannon-Fenske-Viskosiiiieter)

Pentaerythrittriacrylat l6o,O g

2-t-Butylantrachinon 8,8 g

Triathylenglykoldiacetat 9,6 g

2,2'-Methylen-bis-(4-äthyl-6-t-butylphenol) 9,6 g

Russ 0,5 g

Triehloräthylen 2080,0 g

Die Mischung wurde unter Abstreichen auf einen 0,025 mm dicken Polyäthylenterephthalat-Filrn aufgetragen und bei 49°C getrocknet. Die trockene Schicht war 0,005 mm dick und hatte bei 3500 S eine optische Dichte von 0,6. Auf die Oberfläche des Überzugs wurde der aluminisierte PoIyäthylenterephthalatfilm entsprechend Beispiel 7 auf laminiert. Das erhaltene Material wurde 12 Sekunden in der Belichtungsvorrichtung entsprechend Beispiel 1 belichtet und delaminiert. Das unbelichtete Bild verblieb auf dem klaren Trägerfilm und wurde auf ein lithografisches Papier unter Anwendung eines Druckes von 1,76 kg/cm auflaminiert und, wie in Beispiel 1 beschrieben, belichtet. Das belichtete fotopolymere Bild härtete und haftete auf dein Papier, so dass nach Entfernung den Trägerfilms ejn gut oj; Bild ν..ή hoher Qualität auf dem Papier verblieb.

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Claims (1)

1. - 24 Ansprüche

   flj Verfahren zur Reproduktion von Bildern, bei dem man

   a) bildmässig mit aktischen Strahlen belichtet, die der Reihe nach gehen durch

   1. einen für aktinische Strahlung durchlässigen Schichtträger

   2. eine mindestens 0,00127 mm dicke fotopolymerisierbar Schicht mit einer optischen Dichte von höchstens 0,7> bezogen auf die aktinische Strahlung und

   j5. eine entfernbare Deckfolie, die für das belichtete Fotopolymere eine höhere chemische und/oder physikalische Affinität aufweist als der Schichtträger,

   dadurch gekennzeichnet dass man

   b) die Deckfolie mit den anhaftenden belichteten polymeren Bildbereichen entfernt und die unbelichteten und unpolymerisierten in gleicher Ebene liegenden komplementären Bildbereiehe auf einen Bildempfänger auflaminiert und überträgt, indem man

   c) die Schicht durch den Schichtträgerfilm oder den Bildempfänger, falls dieser transparent ist, mit aktinischen Strahlen belichtet und den Schichtträger von den belichteten, übertragenen komplementären Bildbereichen abzieht.

   2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine fotopolymerisierbare Schicht 2) anwendet, die mindestens ein nicht gasförmiges, äthyleni^eh ungesättigtes Monomeres mit wenigstens einer endständigen äthylenischen Gruppe und einen Molekulargewicht von mindestens 150 enthält, das bei 65⁰ nicht flüchtig und befähigt ist, über eine durch freie Radikale initiierte, kettenförmig verlaufende Additionspolymerisation ein Hochpolymeres zu bilden, ausserdem einen d urch aktinische Strahlung aktiv!erbaren Additionspolyinerisationsinitiator sowie ein Verdickungsmittel, wobei dari Monomere in ausreichenden

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   Mengen vorliegt, um auf der Oberfläche der aufgebrachten fotopolymersierbaren Schicht beim Trocknen einen dünnen FIm aus im wesentlichen freiem Monomeren auszubilden.

   3>. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Schichtträger oder die Deckfolie aus einem flexiblen Film aus einem makromolekularen organischen Polymeren bestehen, der für aktinische Strahlung durchlässig ist, wobei die Oberfläche des Bildempfängers eine grössere Affinität für das polymerisierte Bild hat als der Schichtträger.

   4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5> dadurch gekennzeichnet, dass man als Monomeres Polyoxyäthyltrimethyloltriacrylat oder Polyoxyäthyltrimethyloltrimethacrylat anwendet.

   5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die fotopolyrnerisierbare Schicht ein feinteiliges, makrokristallines Verdickungsmittel enthält, das eine gesonderte und geordnete Ausrichtung aufweist und dass das Monomere eine Flüssigkeit ist, wobei auf 100 Gewichtsteile Monomeres plus Verdickungsmittel 10 bis 90 Gewichtsteile Verdickungsmittel kommen.

   6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Verdickungsmittel aus Kieselerde, Bleicherde, Aluminiumoxyd, Bentonit, Kaolinit, Attapulgit, Montmorillonit oder Bariumsulfat besteht.

   7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die fotopolymersierbare Schicht ein makromolekulares organisches Polymeres als Verdickungsmittel enthält.

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